JP3410546B2 - ポリアミノ酸誘導体よりなる人工毛髪及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、実用上十分な強度を有
し、ポリマー側鎖にアミノ基及びメルカプト基もしくは
ジスルフィド基を担持したポリアミノ酸繊維またはポリ
アミノ酸ウレタン繊維からなる人工毛髪及びその製造法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミノ酸は、合成高分子でありなが
ら化学構造上蛋白質に近似し、生体高分子モデルとして
古くより研究が行われている。そして、天然皮革、絹と
いった汎用の天然蛋白の代替に加え、人工皮膚、酵素固
定化担体、化粧品等への用途研究も行われている（”ポ
リアミノ酸−応用と展望−”、講談社(1974)）。

【０００３】また、ポリ酸性アミノ酸ω−エステルの側
鎖のエステル基をエステル交換反応やアミド化反応によ
り変換し種々の機能を出すといった研究も行われている
(Journal of Polymer Science: Part C: Polymer Lette
rs, 27, 339 (1989)）。そして、その応用例としては、
側鎖にアミノ基及びメルカプト基もしくはジスルフィド
基を担持したポリアミノ酸樹脂またはポリアミノ酸ウレ
タン樹脂を素材とし、人毛のように染色可能でパーマが
かかる人工毛髪が提案されている（特開平２−１５５５
４、）。

【０００４】ポリアミノ酸樹脂またはポリアミノ酸ウレ
タン樹脂を素材とする、即ち、ポリアミノ酸を主成分と
する合成繊維は、そのポリマー側鎖にアミノ基及びメル
カプト基もしくはジスルフィド基を担持させることによ
り染色処理及びパーマ処理が可能となり、腰が強く耐熱
性もあり色艶も自然で、人工毛髪として優れた素材であ
る。しかし、ポリマー側鎖にアミノ基及びメルカプト基
もしくはジスルフィド基を担持させることを目的に化学
反応を行うと、繊維強度が低下してしまい、人毛と比較
して実用面での強度が不足するという問題点を有する。
この原因としては、ポリマー側鎖にアミノ基及びメルカ
プト基もしくはジスルフィド基を担持させることによ
り、ポリマー側鎖がかさ高くなり、繊維中で形成してい
るポリアミノ酸の結晶構造が崩れる、ということが考え
られるが推測の域を出るものではない。

【０００５】現在、人毛資源が乏しくなりつつある中、
実用上十分な強度を有し、染色可能でパーマのかかるポ
リアミノ酸を主成分とする人工毛髪が強く望まれてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した、実用上十分な強度を有し、染色可能でパーマのか
かるポリアミノ酸を主成分とする人工毛髪を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者はかかる実状に
鑑み、ポリアミノ酸を主成分とする人工毛髪のポリマー
側鎖にアミノ基及びメルカプト基もしくはジスルフィド
基を担持させることを目的に化学反応を行う際、反応系
内に人工毛髪を膨潤させる溶媒を共存することにより繊
維強度の低下を防ぎ、実用上十分な強度を有し、染色可
能でパーマのかかるポリアミノ酸を主成分とする人工毛
髪を開発し本発明を完成した。

【０００８】即ち、本発明は、例えば、アミノ酸Ｎ−カ
ルボン酸無水物の重合によって得ることのできるポリア
ミノ酸樹脂または例えば、ポリウレタンとアミノ酸Ｎ−
カルボン酸無水物との共重合によって得ることのできる
ポリアミノ酸ウレタン樹脂（本明細書では「ポリアミノ
酸誘導体」と総称する）を繊維状に成形したものを下記
一般式（Ｉ）で表される有機アミン又は下記一般式（I
I）で表されるメルカプト基を有する有機アミン又は下
記一般式（III ）で表されるジスルフィド基を有する有
機ジアミンにより、貧溶媒と膨潤溶媒との混合溶媒中で
アミド化することを特徴とする人工毛髪に関する。その
際の膨潤溶媒とは、その溶解度パラメーター（δ）が
９．０〜１２．０の範囲にある溶媒を指す。

【０００９】

【化２】

【００１０】上記式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立に１
〜４の整数を、そしてＲ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ
独立にＨまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。

【００１１】本発明に関わるポリアミノ酸誘導体は、常
法により、すなわち、例えば、活性水素を有さない有機
溶媒中で下記一般式（IV）で表されるω−アルキル酸性
アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物を、所望によりポリウレ
タン及び／または下記一般式（Ｖ）で表される中性アミ
ノ酸Ｎ−カルボン酸無水物と混合し、後重合反応させて
なるものである。

【００１２】

【化３】

【００１３】上記式（IV）中、ｎは１または２を、そし
てＲ⁴ は炭素原子数１〜４のアルキル基またはベンジル
基を表し、上記式（Ｖ）中、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜７の
アルキル基またはベンジル基を表す。

【００１４】ここで、活性水素を持たない有機溶媒とし
ては、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、塩化メ
チレンなどのハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、メ
チルエチルケトン、アセトンなどのケトン系溶媒、ジオ
キサン、ジグライムなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、
トルエンなどの芳香族系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル系溶媒等があげられ、これらの混合溶媒
を用いてもよい。

【００１５】また、本発明のω−アルキル酸性アミノ酸
Ｎ−カルボン酸無水物は、その代表例としては、γ−メ
チルグルタメート、γ−ベンジルグルタメート、β−メ
チルアスパルテート、β−ベンジルアスパルテート等の
酸性アミノ酸のＮ−カルボン酸無水物を挙げることがで
き、またこれらのω−アルキル酸性アミノ酸Ｎ−カルボ
ン酸無水物の混合物であってもよい。

【００１６】また、中性アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物
は、その代表例としては、グリシン、ロイシン、バリ
ン、アラニン等の中性アミノ酸のＮ−カルボン酸無水物
が挙げることができ、またこれらの中性アミノ酸Ｎ−カ
ルボン酸無水物の混合物であってもよい。

【００１７】ポリウレタンとしては、両末端にイソシア
ネート基を有するポリウレタン又は両末端にアミノ基を
有するポリウレタンを用いることができる。具体的に
は、両末端にイソシアネート基を有するポリウレタンと
しては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオー
ル、ポリカーボネートジオールもしくはラクトン開環ジ
オールまたはこれらの２種以上の混合物に、必要に応じ
て低分子量のエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ールなどのジオールを加え、これに芳香族ジイソシアネ
ート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネー
ト等有機ジイソシアネートを加えて得られた両末端にイ
ソシアネート基を有するポリウレタンを用いる。また、
末端にアミノ基を有するポリウレタンとしては、例え
ば、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、ポリエーテルジ
アミン等有機ジアミンに、上記両末端にイソシアネート
基を有するポリウレタンを加えて得られた両末端にアミ
ノ基を有するポリウレタンを用いる。

【００１８】アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物の重縮合法
によるポリアミノ酸の製造法それ自体は、既に知られて
おり、工業化もされている。即ち、これを本発明と関連
して説明すれば、上記のω−アルキル酸性アミノ酸Ｎ−
カルボン酸無水物を、所望により中性アミノ酸Ｎ−カル
ボン酸無水物とともに、活性水素を持たない有機溶媒中
に溶解した後、重合開始剤を添加して共重合反応を行わ
せると目的とするポリアミノ酸誘導体を得ることができ
る。重合開始剤としては、例えば、モノアミン型開始剤
としてブチルアミン、エチルアミン、アンモニアなど
が、モノオール型開始剤としてはブタノール、エタノー
ル、水などが、ジアミン型開始剤としてはヘキサメチレ
ンジアミン、エチレンジアミンなどが、ジオール型開始
剤としてはヘキサメチレングリコール、エチレングリコ
ールなどが挙げられる。

【００１９】又、ポリアミノ酸誘導体がポリウレタンと
のランダム共重合体の場合、上記のω−アルキル酸性ア
ミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物及び両末端にイソシアネー
ト基を有するポリウレタンを、所望により中性アミノ酸
Ｎ−カルボン酸無水物とともに、活性水素を持たない有
機溶媒中に混合した後、アミン類（重合開始剤）を添加
して共重合反応を行わせると目的とするポリアミノ酸誘
導体を得ることができる。その際用いるアミン類として
は、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、ポリエーテルジ
アミン等有機ジアミンを用いる。その際必要に応じてト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等の３級アミンを併用することはなんら差し支えない。

【００２０】さらに又、ポリアミノ酸誘導体がポリウレ
タンとのブロック共重合体の場合、上記のω−アルキル
酸性アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物及び両末端にアミノ
基を有するポリウレタンを、所望により中性アミノ酸Ｎ
−カルボン酸無水物とともに、活性水素を持たない有機
溶媒中に混合し、共重合反応を行わせると目的とするポ
リアミノ酸ウレタン樹脂を得ることができる。その際必
要に応じて３級アミンを併用することはなんら差し支え
ない。

【００２１】本発明の人工毛髪は、ポリマー側鎖のアル
コキシド基をアミド化反応に付することにより変換して
アミノ基及びメルカプト基又はジスルフィド基を担持さ
せてあり、天然蛋白繊維と同様な酸性染色が可能でかつ
コールドパーマ処理が可能である。この目的のためには
原料ポリアミノ酸誘導体を重合反応にて製造する際、さ
らにその原料となるアミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物及び
ポリウレタン全体に占めるω−アルキル酸性アミノ酸Ｎ
−カルボン酸無水物が２重量％以上である必要があり、
特に１０重量％以上であることが望ましい。ω−アルキ
ル酸性アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物が２重量％未満で
ある場合、直接アミド化を受けるエステル基が少ないた
めに実用的な酸性染色性及びパーマ処理によるウェーブ
保持性を示さない。上記の範囲においては、ポリウレタ
ン、中性アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物及びω−アルキ
ル酸性アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物の比率は任意であ
り、目的とする人工毛髪の風合い、艶、腰等に合わせ自
由に調整できる。

【００２２】重合反応の温度も、公知方法に準じること
ができ、特に制限はないが、反応の制御等を考慮する
と、10〜60℃、好ましくは20〜40℃の範囲が良い。ま
た、重合反応時の樹脂濃度は、あまり高いと溶液粘度が
著しく高くなり扱い難くなるので、３〜40重量％が適当
であり、特に５〜25重量％の範囲のものは人工毛髪原料
として極めて扱い易い粘度のポリアミノ酸誘導体溶液が
得られる。

【００２３】ポリアミノ酸誘導体を繊維として得る場合
には、ポリ−α−アミノ酸の場合と同様に、例えば特公
昭４３−２８７８７の方法にて紡糸することができ、ま
た同様にポリアミノ酸誘導体の溶液から一旦膜又は粉末
として取り上げることもできる。

【００２４】本発明の人工毛髪は、繊維状のポリアミノ
酸誘導体のポリマー側鎖にアミノ基及びメルカプト基又
はジスルフィド基を担持させてあるので、天然蛋白繊維
と全く同様に酸性染色が可能でかつ形状の保持性を有す
る。

【００２５】側鎖にアミノ基及びメルカプト基又はジス
ルフィド基を担持したポリアミノ酸誘導体の繊維を製造
するには、例えば、上記の原料ポリアミノ酸誘導体繊維
を有機ジアミン及びメルカプト基又はジスルフィド基を
有する有機アミンにより直接アミド化反応することによ
り得ることができる。有機ジアミンとしては、前記一般
式（Ｉ）で表されるジアミン化合物であり、例えば、エ
チレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン等が
挙げられる。また、メルカプト基またはジスルフィド基
を有する有機アミンとしては、前記一般式（II）または
（III ）で表されるアミン化合物であり、システアミ
ン、シスタミン等が挙げられる。

【００２６】上記の直接アミド化反応は、原料ポリアミ
ノ酸誘導体の繊維状のものを当該アミンとのアミド化反
応により行い、具体的には、ポリアミノ酸誘導体の繊維
を、例えば、当該アミンを溶解した溶液に室温〜１００
℃にて１時間〜１週間、望ましくは５０〜８０℃にて５
〜７２時間浸漬することで反応させる。この際、溶媒と
してはポリアミノ酸誘導体に対して貧溶媒であり、かつ
アミンと反応しない水、メタノール、エタノール、ヘキ
サン、シクロヘキサン等に加え、ポリアミノ酸誘導体に
対し比較的良溶媒であるものを共存させるのが、すなわ
ち２種類以上の溶媒を適当な割合で併用するのが、本発
明の特徴である。即ち、系内にポリアミノ酸誘導体の良
溶媒が適度に存在することにより、ポリアミノ酸誘導体
の繊維が適度に膨潤する。

【００２７】適度に膨潤した状態で上記アミド化反応を
行った結果得られる人工毛髪は、従来の貧溶媒のみの非
膨潤系でのアミド化反応により得られる人工毛髪と比較
して、アミド化反応に伴う強度低下が低く抑えられる。
特に、人工毛髪の引っかけ強度の改善に大きな効果を示
し、その結果、カツラ等に使用する際十分実用的な強度
を有する人工毛髪が得られる。この原因としては、繊維
状ポリアミノ酸誘導体が膨潤することにより、ポリアミ
ノ酸の結晶構造が微妙に緩み、その状態でポリマー側鎖
にかさ高い置換基が導入されても結晶構造が崩壊せず強
度を維持するということが考えられるが、推測の域をで
るものではなく、本発明の特徴、有効性を左右するもの
ではない。

【００２８】アミド化反応時に共存させる膨潤溶媒とし
ては、種々検討した結果経験的にその溶解度パラメータ
ー（δ）が９．０〜１２．０の範囲の溶媒が良いことが
わかっており、かつ共存する有機アミンと反応しないも
のが好ましいことはもちろんで、具体的には、例えば、
クロロホルム（δ＝９．３）、塩化メチレン（δ＝９．
７）、クロロベンゼン（δ＝９．５）、シクロペンタノ
ン（δ＝１０．４）、ジメチルスルホキシド（δ＝１
２．０）、ジオキサン（δ＝１０．０）、アセトニトリ
ル（δ＝１１．９）等が挙げられる。反応に処す繊維状
のポリアミノ酸誘導体は結晶性の高分子であり、溶解度
パラメーターの設定はできないが、その結晶構造の水素
結合を揺るがし結晶構造を緩ますのに適度な溶解度パラ
メーターが９．０〜１２．０にあるものと考えられる。

【００２９】また、反応系における膨潤溶媒の存在比率
は、上記貧溶媒との存在比が、膨潤溶媒：貧溶媒＝２：
９８〜９０：１０、好ましくは５：９５〜６０：４０で
ある。上記比より膨潤溶媒が少ないと、目的とするポリ
アミノ酸誘導体の繊維の膨潤が起こらず、アミド化反応
時の強度低下低減効果がない。また、上記比より膨潤溶
媒が多いと、目的以上の膨潤が起こり、かえってポリア
ミノ酸の結晶構造が崩れてしまったりすることが考えら
れ、場合によっては繊維同士の癒着や溶解が起こってし
まう。

【００３０】本発明のアミド化反応における前記一般式
（Ｉ）で表される有機ジアミン及び前記一般式（II）又
は（III）で表される有機アミンの使用量は、要する
に、本発明による改質処理を経ていない繊維状ポリアミ
ノ酸誘導体が、本発明による改質処理を経た後もなお実
用上十分な強度を維持し、しかも染色性及びパーマ性の
向上する量であり、例えば、原料の繊維状ポリアミノ酸
誘導体１重量部に対し、一般式（Ｉ）の有機ジアミン及
び前記一般式（II）又は（III）で表される有機アミン
は、それぞれ０．１〜１０．０重量部とすることができ
る。また、アミド化反応時における溶液中の有機アミン
の合計濃度は０．１〜７０％、好ましくは１〜５０％で
ある。

【００３１】又、アミド化反応においては、当該有機ジ
アミンとメルカプト基又はジスルフィド基を有する当該
有機アミンとを一緒にして一度に反応を行っても良い
し、又二度に分けて別々に反応を行ってもよい。二度に
分けて反応を行う場合、反応の順序は特に問題ではな
い。また、二度に分けて反応を行う場合、どちらか一方
の反応時に膨潤溶媒を共存するだけでも、強度低下は低
減されるが、二度とも膨潤溶媒を共存させる方が、より
実用的な強度を有する人工毛髪が得られる。

【００３２】本発明により得られる人工毛髪は、合成繊
維でありながら人毛と化学的にも類似で自然な腰、色艶
を有し、櫛通し性、カット性等にも優れている。又、ポ
リマー側鎖にアミノ基を担持しているために人毛と全く
同様に酸性染色が可能であり、ポリマー側鎖にメルカプ
ト基又はジスルフィド基を担持しているために人毛と全
く同様にパーマ処理が可能であり、人毛と全く同等の理
美容特性を有している。また、毛髪用途以外にも天然蛋
白繊維の代替として、絹代替繊維、人工毛皮といった各
種用途に有用である。

【００３３】

【実施例】更に本発明の特徴をより明らかにすべく、実
施例にて説明するが、本発明はこの実施例に限定される
ものではない。

【００３４】実施例１ Ｌ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−カルボン酸無水物３
７４ｇ、１，２−ジクロロエタン（ＥＤＣ）２０９７ｇ
に２．６５Ｍ Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパンのジオキサン溶液０．５ｍｌを加え、２５℃にて
５時間撹拌して重合し、ポリ−Ｌ−グルタミン酸−γ−
メチル（ＰＭＧ）の溶液（樹脂濃度１２％）を得た。

【００３５】得られたＰＭＧのＥＤＣ溶液を、加圧濾過
して不溶物を除去した後、ノズル０．４ｍｍφ、吐出速
度０．８６ｍｌ／ｍｉｎ（６．７９ｍ／ｍｉｎ）、凝固
溶剤をテトラクロロエチレン：灯油＝３：１とし、凝固
浴の長さ３ｍの条件下で紡糸し、太さ１６３デニールの
円形断面のポリグルタミン酸誘導体の繊維を得た。

【００３６】実施例１Ａ 実施例１のポリアミノ酸誘導体の繊維５ｇを枠に巻き固
定し、メタノール（貧溶媒）３０ｍｌ、クロロホルム
（膨潤溶媒）２０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジ
アミノプロパン７．５ｇ及びシステアミン７．５ｇの混
合浴中に６０℃にて２４時間浸漬してアミド化を行っ
た。そして、３０ｍｌのメタノールで洗浄を２回繰り返
した後乾燥した。

【００３７】実施例１Ｂ 実施例１のポリアミノ酸誘導体の繊維５ｇを枠に巻き固
定し、メタノール３０ｍｌ、ジメチルスルホキシド（膨
潤溶媒）２０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミ
ノプロパン７．５ｇ及びシステアミン７．５ｇ中に６０
℃にて２４時間浸漬しアミド化を行った。そして、３０
ｍｌのメタノールで洗浄を２回繰り返した後乾燥した。

【００３８】実施例１Ｃ 実施例１のポリアミノ酸誘導体の繊維５ｇを枠に巻き固
定し、メタノール３０ｍｌ、クロロベンゼン（膨潤溶
媒）２０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン７．５ｇ及びシステアミン７．５ｇ中に６０℃に
て２４時間浸漬しアミド化を行った。そして、３０ｍｌ
のメタノールで洗浄を２回繰り返した後乾燥した。

【００３９】実施例２ Ｌ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−カルボン酸無水物３
７４ｇ、Ｌ−ロイシンＮ−カルボン酸無水物４５９ｇ及
びＥＤＣ４５００ｇを１０℃に冷却し、２．６５Ｍ
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンのジオキ
サン溶液１．５ｍｌを加え、２５℃にて５時間撹拌し
た。得られたポリアミノ酸誘導体のＥＤＣ溶液を実施例
１と同条件にて紡糸した。

【００４０】調製例 （Ａ）両末端イソシアネート基を有するポリウレタンの
調製 平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１１５
部を重合容器に仕込み、イソホロンジイソシアネート２
６部、１０％ジブチル錫ジラウリレート／トルエン溶液
０．０８部、トルエン１４２部を加えた後、１１０℃に
て４時間反応させ、両末端イソシアネート基を有するポ
リウレタンを得た。

【００４１】このポリウレタン約４ｇを三角フラスコに
精秤し、１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、更
に０．５Ｎジ−ｎ−ブチルアミン／トルエン溶液を５ｍ
ｌ加えて１０分間撹拌後、メタノール８０ｍｌを加え、
０．５Ｎ塩酸にて中和滴定した。ブランクも同様に滴定
し、末端イソシアネート基の定量を行った結果、末端イ
ソシアネート基を有するポリウレタンのイソシアネート
価は０．８４グラム等量であった。

【００４２】（Ｂ）末端アミノ基を有するポリウレタン
の調製 「ジェファーミンＤ−２０００」（三井テキサコケミカ
ル社製、平均分子量２０００）３９ｇをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２０３ｇに溶解し、２５℃にて（Ａ）で
得られた５０重量％ポリウレタン溶液８６ｇを徐々に加
え３０分反応させ、末端アミノ基を有するポリウレタン
を得た。

【００４３】このようにして得たポリウレタン約１０ｇ
を三角フラスコに精秤し、９０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドに溶解させ、０．０５Ｎ塩酸で中和滴定し
た。ブランクも同様に滴定し、末端アミノ基の定量を行
った結果、末端アミノ基を有するポリウレタンのアミン
価は、０．０６０グラム当量であった。

【００４４】実施例３ 調製例（Ａ）で得られた５０重量％ポリウレタン溶液５
６．８ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−カルボン
酸無水物３７４ｇ、１，２−ジクロロエタン２２８０ｇ
を加えて１０分間撹拌した後、「ジェファーミンＤ−２
０００」３．２ｇ及びトリエチルアミン０．９ｍｌを加
え、２５℃にて５時間撹拌して重合させ、ポリアミノ酸
誘導体の溶液（樹脂濃度１２％）を得た。

【００４５】得られたポリアミノ酸誘導体のＥＤＣ溶液
を実施例１におけると同条件にて紡糸した。

【００４６】実施例４ 調製例（Ｂ）で得られた２５重量％ポリウレタン溶液１
１１ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−カルボン酸
無水物３２７ｇ、１，２−ジクロロエタン１９４０ｇ及
びトリエチルアミン２．６ｍｌを加え、２５℃にて５時
間撹拌して重合させ、ポリアミノ酸誘導体の溶液（樹脂
濃度１２％）を得た。

【００４７】得られたポリアミノ酸誘導体のＥＤＣ溶液
を実施例１におけると同条件にて紡糸した。

【００４８】実施例５ 調製例（Ａ）で得られた５０重量％ポリウレタン溶液５
６．８ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−カルボン
酸無水物３３７ｇ、Ｌ−ロイシン−Ｎ−炭酸無水物３
９．７ｇ及び１，２−ジクロロエタン２２８０ｇを加え
て１０分間撹拌した後、「ジェファーミンＤ−２００
０」３．２ｇ及びトリエチルアミン０．９ｍｌを加え２
５℃にて５時間撹拌して重合させ、ポリアミノ酸誘導体
の溶液（樹脂濃度１２％）を得た。

【００４９】得られたポリアミノ酸誘導体の溶液を実施
例１におけると同条件にて紡糸した。

【００５０】実施例６ 調製例（Ｂ）で得られた２５重量％ポリウレタン溶液１
１１ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−カルボン酸
無水物２９４ｇ、Ｌ−ロイシン−Ｎ−炭酸無水物３４．
７ｇ、１，２−ジクロロエタン１９４０ｇ及びトリエチ
ルアミン２．６ｍｌを加え、２５℃にて５時間撹拌して
重合させ、ポリアミノ酸誘導体の溶液（樹脂濃度１２
％）を得た。得られたポリアミノ酸誘導体の溶液を実施
例１におけると同条件にて紡糸した。

【００５１】実施例２Ａ〜６Ａ 実施例２〜６で得られた各ポリアミノ酸誘導体の繊維５
ｇを枠に巻き固定し、メタノール３０ｍｌ、クロロホル
ム２０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロ
パン７．５ｇ及びシステアミン７．５ｇ中に６０℃にて
２４時間浸漬しアミド化を行った。そして、３０ｍｌの
メタノールで洗浄を２回繰り返した後乾燥した。

【００５２】比較例１〜６ 実施例１〜６で得られた各ポリアミノ酸誘導体の繊維５
ｇを枠に巻き固定し、メタノール（貧溶媒）５０ｍｌ、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン７．５ｇ
及びシステアミン７．５ｇ中に６０℃にて２４時間浸漬
しアミド化を行った。そして、３０ｍｌのメタノールで
洗浄を２回繰り返した後乾燥した。

【００５３】検査例（人工毛髪の評価） 各種人工毛髪は、糸強力試験により繊維強度を、酸性染
色試験により染色性を、パーマネントウェーブ効果試験
によりパーマネントウェーブのかかり具合いを評価し
た。膨潤溶媒共存下でのアミド化によるポリアミノ酸誘
導体繊維は、糸強力試験により、アミド化による強度低
下がかなり抑えられ、実用的な強度を示すことを確認し
た。また、下記酸性染色試験により優れた染色性を示す
こと、下記パーマネントウェーブ効果試験によりパーマ
ネントウェーブがかかることを確認した。

【００５４】以上の結果、膨潤溶媒共存下でのアミド化
による本発明のポリアミノ酸誘導体繊維は人工毛髪とし
て優れた性能を有することがわかった。比較例の結果も
含めて結果を後掲第１表に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】［糸強力試験］ＪＩＳ Ｌ １０７０に準
じて行った。すなわち、試験試料長は５０ｍｍとし、引
っ張り速度は５０ｃｍ／ｍｉｎで行い、試料数は１０と
し、最大値および最小値を除去した後、その平均値を試
験値とした。試験は、引っ張り強度試験、結節強度試験
及び引っかけ強度試験の３種を行った。

【００５８】［酸性染色試験］酸性染料に対して染色性
を示すかどうかについての試験は次のように行った。

【００５９】すなわち、繊維を無張力の状態で９０℃の
染色液（染色液組成は、染料：イルガランブラックＢＧ
Ｌ（(株)誠和製）２重量％及び助剤：無水硫酸ナトリウ
ム５重量％）中に１時間浸漬した。その後繊維を水洗
し、自然乾燥した。

【００６０】染色性は以下のように評価した。黒丸：濃
色、白丸：中色、三角：淡色〜汚染、×：不染。

【００６１】比較のため、特公昭４３−２８７８７号公
報に開示の方法で得たポリ−γ−メチル−グルタメート
繊維及び人毛のバージンヘヤ（１０才の女の子の毛髪）
について同様に染色評価した。

【００６２】［パーマネントウェーブ効果試験］パーマ
ネントウェーブがかかるかどうかの試験は次のようにし
て行った。すなわち、繊維をテンション７０ｇでロッド
に巻き、パーマネントウェーブ用第１液（チオグリコー
ル酸アンモニウム塩の６．５％水溶液を調製し、アンモ
ニア水にてｐＨを９．２〜９．６に調整したもの）中に
１５分間浸漬した。次いでパーマネントウェーブ用第２
液（臭素酸ナトリウムの５％水溶液）中に１５分間浸漬
した。繊維をロッドより外し、フリーの状態にて水洗
し、自然乾燥した。

【００６３】パーマネントウェーブ効果は次の式により
求めた。すなわち、パーマネントウェーブ効果＝（パー
マ処理後のウェーブの径(mm)）／（使用ロッドの径(m
m)）。

【００６４】比較のため、前掲特公昭４３−２８７８７
号公報に開示の方法で得たポリ−γ−メチル−グルタメ
ート繊維及び人毛のバージンヘヤ（１０才の女の子の毛
髪）について同様にパーマネントウェーブ効果を評価し
た。

【００６５】

【発明の効果】本発明により、従来のポリアミノ酸誘導
体よりなる人工毛髪は、実用上十分の強度を維持したま
ま、染色可能でコールドパーマのかかる人工毛髪に容易
に改質できるところとなった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−93305（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A41G 3/00 A61L 27/00 C08G 69/00 - 69/50 D01F 6/68 - 6/94

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維状のポリアミノ酸誘導体を、貧溶媒
   と膨潤溶媒との混合溶媒中で下記一般式（Ｉ）で表され
   る有機ジアミン及び下記一般式（II）で表されるメルカ
   プト基を有する有機アミン又は下記一般式（III）で表
   されるジスルフィド基を有する有機ジアミンによりアミ
   ド化することを特徴とする人工毛髪の製造法。 【化１】 上記式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立に１〜４の整数
   を、そしてＲ_１，Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ独立にＨま
   たは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。
2. 【請求項２】 ポリアミノ酸誘導体が、アミノ酸Ｎ−カ
   ルボン酸無水物の重合物であることを特徴とする請求項
   １記載の人工毛髪の製造法。
3. 【請求項３】 ポリアミノ酸誘導体が、ポリウレタンと
   アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物との共重合物であること
   を特徴とする請求項１記載の人工毛髪の製造法。
4. 【請求項４】 ポリウレタンが両末端にアミノ基又はイ
   ソシアネート基を有するものであることを特徴とする請
   求項３記載の人工毛髪の製造法。
5. 【請求項５】 アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物がω−ア
   ルキル酸性アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物であることを
   特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の人工毛髪の
   製造法。
6. 【請求項６】 アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物がω−ア
   ルキル酸性アミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物及び中性アミ
   ノ酸Ｎ−カルボン酸無水物を併用したものであることを
   特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の人工毛髪の
   製造法。
7. 【請求項７】 膨潤溶媒が、その溶解度パラメーター
   （δ）が９．０〜１２．０の範囲の溶媒であることを特
   徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の人工毛髪の製
   造法。