JP3202279B2 - ポリアミノ酸ウレタン繊維からなる人工毛髪 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリマー側鎖にアミノ
基及びメルカプト基もしくはジスルフィド基を担持した
ポリアミノ酸ウレタン繊維からなる人工毛髪に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ−α−アミノ酸は、合成高分子であ
りながら化学構造上蛋白質に近似し、生体高分子モデル
として古くより研究が行われている。そして、天然皮
革、絹といった汎用の天然蛋白の代替に加え、人工皮
膚、酵素固定化担体、圧電素子、化粧品等への用途研究
も行われている（“ポリアミノ酸−応用と展望−”、講
談社（1974））。

【０００３】又、ポリ酸性アミノ酸ω−エステルの側鎖
のエステル基をエステル交換反応やアミド化反応により
変換し種々の機能を出すといった研究も行われている(J
ournal of Polymer Science: Part C: Polymer Letter
s, 27, 339 (1989)) 。そして、その応用例しては、側
鎖にメルカプト基又はジスルフィド基を担持したポリ−
α−アミノ酸を素材とし、人毛のようにパーマのかかる
人工毛髪が提案されている（特開昭 63-191829）。

【０００４】ポリ−α−アミノ酸を素材とした合成繊維
は、その側鎖にメルカプト基もしくはジスルフィド基及
び／又はアミノ基を担持させることによりパーマ処理及
び／又は染色処理が可能となり、腰が強く耐熱性もあり
色艶も自然で、例えば人工毛髪素材として優れた素材で
ある。しかし、各種天然蛋白繊維は蛋白質よりなり、各
種アミノ酸より構成される点に於いてはポリ−α−アミ
ノ酸と同じであるものの、天然蛋白繊維は多くの種類の
アミノ酸より構成より、極めて複雑な微細構造を有して
いる。それゆえ、単純にポリ−α−アミノ酸のみを素材
とする合成繊維では天然蛋白繊維の持つ風合い、しなや
かさをだすことはなお十分とは云い難い。すなわち、ポ
リ−α−アミノ酸繊維はその風合いが天然蛋白繊維に比
べて硬くごわごわしており、例えば人工毛髪として使用
した際さわったときの感触が人毛と異なり不自然な感じ
を与えてしまい、又櫛通し性も悪いという問題点があ
る。それゆえ、ポリ−α−アミノ酸を主成分とし、より
自然でしなやかな風合いを有し櫛通し性等も優れた合成
繊維が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した、自然でしなやかな風合いを有し、触感、櫛通し性
等のより優れたポリ−α−アミノ酸を主成分とする合成
繊維からなる人工毛髪を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実状
に鑑み、合成高分子でありながら構造上天然蛋白繊維に
近似して染色可能で形状の保持性を有し、かつ極めて自
然な風合いを有し、触感、櫛通し性等も優れたポリアミ
ノ酸ウレタン繊維を開発し、これに基いて本発明を完成
したものである。

【０００７】本発明の人工毛髪とすべきポリアミノ酸ウ
レタン繊維の材料となるポリアミノ酸ウレタン樹脂は、
繊維状に紡糸できること、またはフィルム状に製膜し、
これを裁断して繊維状とすることができるに十分な強度
と耐久性とが必要である。

【０００８】本発明の人工毛髪の材料であるポリアミノ
酸ウレタン繊維は、次のようにして作成される。すなわ
ち、（ａ）ポリウレタンとアミノ酸Ｎ−炭酸無水物とを
共重合させ、得られた共重合体を下記一般式（１）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中のｎは１〜４の整数を、そして
Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はＨまたは炭素原子数１〜４のアル
キル基を表わす）で表される有機ジアミン及び下記一般
式（２）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中のｍは１〜４の整数を、そしてＲ¹
はＨまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す）もし
くは下記一般式（３）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中のｍ及びｎは１〜４の整数を、そし
てＲ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はＨまたは炭素原子数１〜４のア
ルキル基を表す）で表されるメルカプト基もしくはジス
ルフィド基を有する有機アミンによりアミド化してなる
ポリアミノ酸ウレタン樹脂を繊維状に成形するか、
（ｂ）ポリウレタンとアミノ酸Ｎ−炭酸無水物とを共重
合させ、繊維状に成形した後に前記一般式（１）で表さ
れる有機ジアミン及び前記一般式（２）もしくは前記一
般式（３）で表されるメルカプト基もしくはジスルフィ
ド基を有する有機アミンによりアミド化する。因みに、
このようにして作成されるポリアミノ酸ウレタン繊維は
新規物質よりなるものである。

【００１５】本発明に係わるポリアミノ酸ウレタン繊維
の原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂は、活性水素を有さな
い有機溶媒中で下記一般式（４）

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中のｎは１または２を、そしてＲ⁴ は
炭素原子数１〜４のアルキル基またはベンジル基を表
す）で表される酸性アミノ酸ω−アルキルＮ−炭酸無水
物をポリウレタン及び所望により下記一般式（５）

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中のＲ⁵ は炭素原子数３〜７のアルキ
ル基またはベンジル基を表す）で表される中性アミノ酸
Ｎ−炭酸無水物と混合したのち重合反応させてなるもの
である。

【００２０】ここで、活性水素を持たない有機溶剤とし
ては、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、塩化メ
チレン等のハロゲン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
系溶剤、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶
剤、ジオキサン、ジグライム等のエーテル系溶剤、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系溶剤が挙げられ、これらの混合溶剤
を用いてもよい。

【００２１】また、酸性アミノ酸ω−アルキルＮ−炭酸
無水物の代表例としてはγ−メチルグルタメート、γ−
ベンジルグルタメート、β−メチルアスパルテート、β
−ベンジルアスパルテート等のアミノ酸Ｎ−炭酸無水物
が挙げられ、これらの酸性アミノ酸ω−アルキルＮ−炭
酸無水物の混合物であってもよい。

【００２２】また、中性アミノ酸Ｎ−炭酸無水物の代表
例としては、グリシン、ロイシン、バリン、アラニン等
のアミノ酸Ｎ−炭酸無水物が挙げられ、これらの中性ア
ミノ酸Ｎ−炭酸無水物の混合物であってもよい。

【００２３】ポリウレタンとしては、末端にイソシアネ
ート基を有するポリウレタン又は末端にアミノ基を有す
るポリウレタンを用いることができる。具体的には、末
端にイソシアネート基を有するポリウレタンとしては、
ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカ
ーボネートジオール、ラクトン開環ジオールの単独ある
いは混合物に、必要に応じて低分子量のエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール等のジオールを加え、こ
れに芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネート等有機ジイソシアネートを
加えて得られた末端にイソシアネート基を有するポリウ
レタンを用いる。また、末端にアミノ基を有するポリウ
レタンとしては、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミンン、
ポリエーテルジアミン等有機ジアミンに、上記末端にイ
ソシアネート基を有するポリウレタンを加えて得られた
末端にアミノ基を有するポリウレタンを用いる。

【００２４】上記の酸性アミノ酸ω−アルキルＮ−炭酸
無水物、末端にイソシアネート基を有するポリウレタン
及び所望により中性アミノ酸Ｎ−炭酸無水物を活性水素
を持たない有機溶媒中で混合した後、アミン類を添加し
て共重合反応を行わせると目的とするポリアミノ酸ウレ
タン樹脂を得ることができる。その際用いるアミン類と
しては、芳香族ジアミノ、脂肪族ジアミン、ポリエーテ
ルジアミン等有機ジアミンを用いる。その際必要に応じ
てトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルア
ミン等の第三級アミンを併用することはなんら差し支え
ない。

【００２５】又、上記の酸性アミノ酸ω−アルキルＮ−
炭酸無水物、末端にアミノ基を有するポリウレタン及び
所望により中性アミノ酸Ｎ−炭酸無水物を活性水素を持
たない有機溶媒中で混合して共重合反応を行わせると目
的とするポリアミノ酸ウレタン樹脂を得ることができ
る。その際必要に応じて第三級アミンを併用することは
なんら差し支えない。

【００２６】本発明の人工毛髪の材料であるポリアミノ
酸ウレタン繊維は、天然蛋白繊維に近い自然でしなやか
な風合い、触感を有するが、このためには原料がアミノ
酸ウレタン樹脂を重合反応にて調製する際、アミノ酸Ｎ
−炭酸無水物及びポリウレタン中に占めるポリウレタン
が５〜50重量％であることが望ましい。ポリウレタンが
５重量％未満である場合、ポリウレタンの効果が低く風
合いが不自然で硬い。ポリウレタンが50重量％より多い
場合、ポリアミノ酸の持つ腰、自然な色艶が損なわれ風
合いもかえって不自然になってしまう。

【００２７】又、ポリアミノ酸ウレタン繊維は、ポリマ
ー側鎖のエステル基をアミド化反応することによりアミ
ノ基及びメルカプト基もしくはジスルフィド基を担持さ
せてあり、天然蛋白繊維と同様な酸性染色が可能でかつ
形状の保持性を有しているが、このためには原料ポリア
ミノ酸ウレタン樹脂を重合反応にて調製する際、アミノ
酸Ｎ−炭酸無水物及びポリウレタン中に占める酸性アミ
ノ酸ω−アルキルＮ−炭酸無水物が２重量％以上である
必要があり、特に10重量％以上であることが望ましい。
酸性アミノ酸ω−アルキルＮ−炭酸無水物が２重量％未
満である場合、アミド化を受けるエステル基が少ないた
め実用的な酸性染色性及び形状保持性を示さない。

【００２８】重合反応温度は特には制限がないが、反応
の制御等を考慮すると、10〜60℃、好ましくは20〜40℃
の範囲が良い。また、重合時の樹脂濃度は、あまり高い
と溶液粘度が著しく高くなり扱い難くなるので、３〜40
重量％が適当であり、特に５〜25重量％の範囲のものか
らは極めて扱い易い粘度の原料ポリアミノ酸ウレタン樹
脂溶液が得られる。

【００２９】本発明に係わるポリアミノ酸ウレタン繊維
は、ポリアミノ酸ウレタンのポリマー側鎖にアミノ基及
びメルカプト基もしくはジスルフィド基を担持させてあ
るので、天然蛋白繊維と全く同様に酸性染色が可能でか
つ良好な形状保持性を有する。側鎖にアミノ基及びメル
カプト基もしくはジスルフィド基を担持したポリアミノ
酸ウレタン繊維を調製するには、上記原料ポリアミノ酸
ウレタン樹脂を有機ジアミン及びメルカプト基もしくは
ジスルフィド基を有する有機アミンによりアミド化する
ことにより得られる。有機ジアミンとしては、上記一般
式（１）で表されるジアミン化合物であり、エチレンジ
アミン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン等が挙げられ
る。また、メルカプト基もしくはジスルフィド基を有す
る有機アミンとしては、上記一般式（２）もしくは
（３）で表されるアミン化合物であり、システアミン、
シスタミン等が挙げられる。

【００３０】上記アミド化反応は、原料ポリアミノ酸ウ
レタン樹脂と当該アミン（有機ジアミン及び有機アミ
ン）とを均一系にて直接アミド化反応するか、原料ポリ
アミノ酸ウレタン樹脂を繊維状に成形した後当該アミン
とのアミド化反応を行う方法がある。前者の方法は、通
常の有機反応のごとく原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂の
溶液に当該アミンを加えた後、室温〜 100℃にて１時間
〜２日間、望ましくは40〜60℃にて数時間反応させ目的
のポリアミノ酸ウレタン樹脂を得る。この際溶媒として
は、原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂に対して良溶媒であ
りかつアミンと反応しない溶媒が好ましく、具体的に
は、クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエチレ
ン、トリクロロエチレン等が挙げられる。その後繊維状
に成形することにより本発明に係わるポリアミノ酸ウレ
タン繊維が得られる。又、後者の方法としては、原料ポ
リアミノ酸ウレタン樹脂をまず従来の方法で繊維状に成
形した後、当該アミンを溶解した溶液に室温〜 100℃に
て１時間〜１週間、望ましくは50〜80℃にて５〜72時間
浸漬、反応させる。この際、溶媒としては、繊維状の原
料ポリアミノ酸ウレタン樹脂に対して貧溶媒であり、か
つアミンと反応しない水、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン等が挙げられ、溶液中のアミ
ン濃度は 0.1〜70％、好ましくは１〜50％である。２つ
の方法のうち、特に後者の方法は反応後の精製として
水、メタノール等ですすぐだけで本発明に係わるポリア
ミノ酸ウレタン繊維が得られてくるため、より簡便な手
法である。

【００３１】又、上記アミド化反応に於いて、当該有機
ジアミンとメルカプト基もしくはジスルフィド基を有す
る当該有機アミンとを一緒にして一度に反応を行っても
良いし、又二度に別けて別々に反応を行ってもよい。二
度に別けて反応を行う場合、有機ジアミン及び有機アミ
ンの反応の順序は特に問題ではない。

【００３２】本発明に係わるポリアミノ酸ウレタン繊維
を得る場合には、ポリ−α−アミノ酸の場合と同様に特
公昭43-28787の方法にて紡糸することができる。また、
同様に本発明のポリアミノ酸ウレタン樹脂の溶液から一
旦膜又は粉末として取り上げることもできる。

【００３３】本発明に係わるポリアミノ酸ウレタン繊維
は、天然蛋白繊維の代替として人工毛髪として用いた場
合、合成繊維でありながら人毛と化学的にも類似で自然
な腰、色艶を有し、又ポリウレタン成分由来のしなやか
さを有し、櫛通し性にも優れている。又、ポリマー側鎖
にアミノ基を担持しているため人毛と全く同様に酸性染
色が可能であり、ポリマー側鎖にメルカプト基もしくは
ジスルフィド基を担持しているため人毛と全く同様にパ
ーマ処理が可能である。

【００３４】

【作用】本発明に係わるポリアミノ酸ウレタン繊維は人
毛、絹といった天然蛋白質繊維に近似したしなやかな風
合いを有し、また側鎖にアミノ基及びメルカプト基もし
くはジスルフィド基を担持しているために天然蛋白繊維
と全く同様に酸性染料による染色することができ、かつ
酸化還元反応での分子間の架橋の掛け替えによる形状の
保持性を有しているので優れた人工毛髪となるのであ
る。

【００３５】

【実施例】更に本発明の特徴をより明らかにすべく、実
施例にて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

【００３６】実施例１ （Ａ）末端イソシアネート基を有するポリウレタンの調
製 平均分子量2000のポリカーボネートジオール 115部を重
合容器に仕込み、イソホロンジイソシアネート26部、
「ＴＮ−12」（堺化学社製ジ−ｎ−ブチルチンジラウラ
ート）の10％トルエン溶液0.08部、トルエン 142部を加
えた後、 110℃にて４時間反応させ、末端イソシアネー
ト基を有するポリウレタンを得た。

【００３７】このポリウレタン約４ｇを三角フラスコに
精秤し、10mlのテトラヒドロフランに溶解させ、更に
0.5Ｎジ−ｎ−ブチルアミン−トルエン溶液を５mlを加
えて１０分間攪拌後、メタノール８０ｍｌを加え、 0.5
Ｎ塩酸にて中和滴定した。ブランクも同様に滴定し、末
端イソシアネート基の定量を行った結果、末端イソシア
ネート基を有するポリウレタンのイソシアネート価は0.
84グラム当量であった。

【００３８】（Ｂ）末端アミノ基を有するポリウレタン
の調製 「ジェファーミンＤ−2000」（三井テキサコケミカル
製、平均分子量2000）39ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド 203ｇに溶解し、25℃にて（Ａ）で得られた50重量
％ポリウレタン溶液86ｇを徐々に加え30分反応させ、末
端アミノ基を有するポリウレタンを得た。

【００３９】上記で得たポリウレタン約10ｇを三角フラ
スコに精秤し、90mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに
溶解させ、0.05Ｎ塩酸で中和滴定した。ブランクも同様
に滴定し、末端アミノ基の定量を行った結果、末端アミ
ノ基を有するポリウレタンのアミン価は、 0.060グラム
当量であった。

【００４０】実施例２ （Ａ）原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂の調製 実施例１（Ａ）で得らたれ50重量％ポリウレタン溶液5
6.8ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−炭酸無水物
374ｇ及び１，２−ジクロロエタン2280ｇを加えて10分
間攪拌した後、「ジェファーミンＤ−2000」 3.2ｇ及び
トリエチルアミン0.9mlを加え、25℃にて５時間攪拌し
て重合し、ポリアミノ酸ウレタン樹脂の溶液（樹脂濃度
12％）を得た。

【００４１】（Ｂ）原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂の調
製 実施例１（Ｂ）で得られた25重量％ポリウレタン溶液 1
11ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−炭酸無水物 3
27ｇ、１，２−ジクロロエタン1940ｇ及びトリエチルア
ミン 2.6mlを加え、25℃にて５時間攪拌して重合し、ポ
リアミノ酸ウレタン樹脂の溶液（樹脂濃度12％）を得
た。

【００４２】実施例３ 実施例２（Ａ）の原料ポリアミリ酸ウレタン樹脂溶液を
加圧濾過して不溶物を除去した後、ノズル径 0.4mmφ、
ドープ吐出速度0.86ml／min （6.79ｍ／min ）、凝固溶
剤；テトラクロロエチレン：灯油＝３：１、凝固浴の長
さ３ｍの条件下で紡糸した。この繊維を乾燥した後、
1.8倍に延伸してポリアミノ酸ウレタン繊維を得た。こ
のポリアミノ酸ウレタン繊維５ｇを粋に巻き固定し、メ
タノール50ml、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン 7.5ｇ及びシステアミン 7.5ｇ中に60℃にて24時
間浸漬してアミド化を行った。30mlのメタノールで洗浄
を２回くり返した後乾燥した。

【００４３】得られたポリアミノ酸ウレタン繊維は下記
風合い及び櫛通し試験により優れた風合い及び櫛通し性
を有することを確認した。又、下記酸性染色試験により
優れた染色性を示すことを確認した。又、下記パーマネ
ントウェーブ効果試験によりパーマネントウェーブがか
かることを確認した。以上の結果、このポリアミノ酸ウ
レタン繊維は人工毛髪として用いた場合優れた性能を有
することがわかった。

【００４４】結果を表１に示した。

【００４５】

【表１】

【００４６】［風合い及び櫛通し試験］得られたポリア
ミノ酸ウレタン繊維を用い、大きさ、重さ、及び方向を
揃えた長さ11cm、幅４cm、重さ４ｇのヘアピースを坂本
らの方法［日本香粧品料学会誌8, 330 (1984)］に準じ
て作成し、風合い、櫛通しについて官能評価した。

【００４７】評価は３段階評価で行った。すなわち、
○：優れる、△：普通、×：悪い。

【００４８】比較のため、特公昭43-28787で得たポリ−
γ−メチル−グルタメート繊維及び人毛のバージンヘヤ
（10才の女の子の毛髪）について、同様の官能評価し
た。

【００４９】［酸性染色試験］酸性染料に対して染色性
を示すかどうかについての試験は次のように行った。

【００５０】繊維を無張力の状態で90℃の染色液中に１
時間浸漬した。その後繊維を水洗し、自然乾燥した。

【００５１】染色性は以下のように評価した。すなわ
ち、●：濃色、○：中色、△：淡色〜汚染、×：不染。

【００５２】比較のため、特公昭43-28787で得たポリ−
γ−メチル−グルタメート繊維及び人毛のバージンヘヤ
（10才の女の子の毛髪）について同様に染色評価した。

【００５３】なお、染色液組成は、染料：イルガランブ
ラックＢＧＬ（（株）誠和製）２重量％、助剤：無水硫
酸ナトリウム５重量％であった。

【００５４】［パーマネントウェーブ効果試験］パーマ
ネントウェーブがかかるかどうかの試験は次のようにし
て行った。

【００５５】繊維をテンション70ｇでロッドに巻き、パ
ーマネントウェーブ用第１液（チオグリコール酸アンモ
ニウム塩の 6.5％水溶液を調製し、アンモニア水にて p
Ｈを9.2〜9.6 に調製したもの）中に15分間浸漬した。
次いでパーマネントウェーブ用第２液（臭素酸ナトリウ
ムの５％水溶液）中に15分間浸漬した。繊維をロッドよ
り外し、フリーの状態にて水洗し、自然乾燥した。

【００５６】パーマネントウェーブ効果は次の式により
求めた。

【００５７】

【数１】

【００５８】比較のため、特公昭43-28787で得たポリ−
γ−メチル−グルタメート繊維及び人毛のバージンヘヤ
（10才の女の子の毛髪）について同様にパーマネントウ
ェーブ効果を評価した。

【００５９】実施例４ 実施例２（Ｂ）の原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液を
加圧濾過して不溶物を除去した後、実施例３におけると
同様にして紡糸、乾燥、延伸、アミド化、洗浄、乾燥し
た。

【００６０】得られたポリアミノ酸ウレタン繊維は風合
い、櫛通し性共に優れており、濃色の染色性を示し、パ
ーマネントウェーブ効果は 3.8であり、人工毛髪として
用いた場合優れた性能を有することがわかった。

【００６１】実施例５ 実施例１の（Ａ）で得られた50重量％ポリウレタン溶液
28.4ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−炭酸無水物
187ｇ及びクロロホルム1140ｇを加えて10分間攪拌した
後、「ジェファーミンＤ−2000」 1.6ｇ及びトリエチル
アミン 0.4mlを加え、25℃にて５時間攪拌して重合し、
原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂の溶液（樹脂濃度12％）
を得た。この樹脂溶液 265ｇにＮ，Ｎ−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン4.09ｇ及びシステアミン3.08ｇを
加え、60℃にて３時間攪拌してポリアミノ酸ウレタン樹
脂を得た。

【００６２】このようにして得たポリアミノ酸ウレタン
樹脂を加圧濾過にて不溶物を除去した後、実施例３にお
けると同様にして紡糸した。得られた繊維を 300mlの水
で３回くり返し洗浄した後乾燥し、 1.7倍に延伸してポ
リアミノ酸ウレタン繊維を得た。

【００６３】得られたポリアミノ酸ウレタン繊維は風合
い、櫛通し性共に優れており、濃色の染色性を示し、パ
ーマネトンウェーブ効果は 4.2であり、人工毛髪として
用いた場合優れた性能を有することがわっかた。

【００６４】実施例６ 実施例１の（Ｂ）で得られた25重量％ポリウレタン溶液
55.5ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−炭酸無水物
164ｇ、クロロホルム970 ｇ及びトリエチルアミン 1.3
mlを加え、25℃にて５時間攪拌して重合し、原料ポリア
ミノ酸ウレタン樹脂の溶液（樹脂濃度12％）を得た。こ
の樹脂溶液 265ｇにＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミ
ノプロパン4.09ｇ及びシステアミン3.08ｇを加え、60℃
にて３時間攪拌してポリアミノ酸ウレタン樹脂を得た。

【００６５】このようにして得たポリアミノ酸ウレタン
樹脂を加圧濾過にて不溶物を除去した後、実施例５にお
けると同様に処理してポリアミノ酸ウレタン繊維を得
た。

【００６６】得られたポリアミノ酸ウレタン繊維は風合
い、櫛通し共に優れており、濃色の染色性を示し、パー
マネントウェーブ効果は 4.0であり、人工毛髪として用
いた場合優れた性能を有することがわかった。

【００６７】実施例７ 実施例１の（Ｂ）で得らたれ25重量％ポリウレタン溶液
640ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−炭酸無水物
314ｇ、１，２−ジクロロエタン2251g 及びトリエチル
アミン 2.5mlを加え、25℃にて５時間攪拌して重合し、
原料ポリアミノ酸ウレタン樹脂の溶液（樹脂濃度12％）
を得た。この樹脂溶液を実施例３の方法にて紡糸し、
1.8倍に延伸したもの10ｇを枠に巻き固定し、メタノー
ル50ml、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン
7.5ｇ及びシステアミン 7.5ｇ中に60℃にて30時間浸漬
してアミド化を行った。30mlのメタノールで洗浄を２回
繰り返した後乾燥した。

【００６８】得られたポリアミノ酸ウレタン繊維は風合
い、櫛通し性共に優れており、濃色の染色性を示し、パ
ーマネントウェーブ効果は 4.4であり、人工毛髪として
用いた場合優れた性能を有することがわかった。

【００６９】実施例８ 実施例１の（Ａ）で得られた50重量％ポリウレタン溶液
56.8ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−炭酸無水物
337ｇ、Ｌ−ロイシン−Ｎ−炭酸無水物39.7ｇ及び１，
２−ジクロロエタン2280ｇを加えて10分間攪拌した後、
「ジェファーミンＤ−2000」 3.2ｇ及びトリエチルアミ
ン 0.9mlを加え、25℃にて５時間攪拌して重合し、原料
ポリアミノ酸ウレタン樹脂の溶液（樹脂濃度12％）を得
た。この樹脂溶液を実施例３におけると同様にして紡
糸、延伸、アミド化、洗浄、乾燥した。

【００７０】得られたポリアミノ酸ウレタン繊維は風合
い、櫛通し性共に優れており、濃色の染色性を示し、パ
ーマネントウェーブ効果は 3.9であり、人工毛髪として
用いた場合優れた性能を有することがわかった。

【００７１】実施例９ 実施例１の（Ｂ）で得られた25重量％ポリウレタン溶液
111ｇにＬ−グルタミン酸−γ−メチルＮ−炭酸無水物
294ｇ、Ｌ−ロイシン−Ｎ−炭酸無水物34.7ｇ、１，２
−ジクロエタン1940ｇ及びトリエチルアミン 2.6mlを加
え、25℃にて５時間攪拌して重合し、原料ポリアミノ酸
ウレタン樹脂の溶液（樹脂濃度12％）を得た。この樹脂
溶液を実施例８におけると同様に処理してポリアミノ酸
ウレタン繊維を得た。

【００７２】得られたポリアミノ酸ウレタン繊維は風合
い、櫛通し性共に優れており、濃色の染色性を示し、パ
ーマネントウェーブ効果は 3.9であり、人工毛髪として
用いた場合優れた性能を有することがわかった。

【００７３】

【発明の効果】本発明に係わるポリアミノ酸ウレタン繊
維は、ポリ−α−アミノ酸が主成分であるゆえ合成繊維
でありながら天然蛋白繊維と化学的にも類似で自然な
腰、色艶を有し、又ポリウレタン成分由来のしなやかさ
を有し、風合い、触感、櫛通し性等も優れており、アミ
ノ基をポリマー側鎖に担持しているために天然蛋白繊維
と全く同様に酸性染色が可能であり、更にポリマー側鎖
にメルカプト基もしくはジスルフィド基を担持している
ために酸化還元反応による分子間の架橋の掛け替えによ
って形状の保持性を有する。それ故、優れた人工毛髪を
与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 6/78 Ｄ０１Ｆ 6/78 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A41G 3/00 A61L 27/00 C08G 69/10 C08G 69/26 D01F 6/68 - 6/94

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミノ酸ウレタン繊維からなる人工
   毛髪であって、該ポリアミノ酸ウレタン繊維が、 ポリウレタンとアミノ酸Ｎ−炭酸無水物とを共重合さ
   せ、得られた重合体を下記一般式（１） 【化１】 （式中のｎは１〜４の整数を、そしてＲ^１、Ｒ^２及びＲ
   ^３はＨまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す）で
   表される有機ジアミン及び下記一般式（２） 【化２】 （式中のｍは１〜４の整数を、そしてＲ^１はＨまたは炭
   素原子数１〜４のアルキル基を表す）もしくは下記一般
   式（３） 【化３】 （式中のｍ及びｎは１〜４の整数を、そしてＲ^１、Ｒ^２
   及びＲ^３はＨまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表
   す）で表されるメルカプト基もしくはジスルフィド基を
   有する有機アミンによりアミド化してなるポリアミノ酸
   ウレタン樹脂を繊維状に成形してなるポリアミノ酸ウレ
   タン繊維である、人工毛髪。
2. 【請求項２】 ポリアミノ酸ウレタン繊維からなる人工
   毛髪であって、該ポ リアミノ酸ウレタン繊維が、 ポリウレタンとアミノ酸Ｎ−炭酸無水物とを共重合さ
   せ、得られた共重合体を繊維状に成形した後、下記一般
   式（１） 【化４】 （式中のｎは１〜４の整数を、そしてＲ ^１ 、Ｒ ^２ 及びＲ
   ^３ はＨまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す）で
   表される有機ジアミン及び下記一般式（２） 【化５】 （式中のｍは１〜４の整数を、そしてＲ ^１ はＨまたは炭
   素原子数１〜４のアルキル基を表す）もしくは下記一般
   式（３） 【化６】 （式中のｍ及びｎは１〜４の整数を、そしてＲ ^１ 、Ｒ ^２
   及びＲ ^３ はＨまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表
   す）で表されるメルカプト基もしくはジスルフィド基を
   有する有機アミンによりアミド化してなるポリアミノ酸
   ウレタン繊維である、人工毛髪。
3. 【請求項３】 ポリウレタンが両末端にアミノ基を有す
   るものである、請求項１または２に記載の人工毛髪。
4. 【請求項４】 ポリウレタンが両末端にイソシアネート
   基を有するものである、請求項１または２に記載の人工
   毛髪。
5. 【請求項５】 アミノ酸Ｎ−炭酸無水物が酸性アミノ酸
   ω−アルキルＮ−炭酸無水物である、請求項１〜４のい
   ずれか１項に記載の人工毛髪。
6. 【請求項６】 アミノ酸Ｎ−炭酸無水物が酸性アミノ酸
   ω−アルキルＮ−炭酸無水物及び中性アミノ酸Ｎ−炭酸
   無水物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の人
   工毛髪。