JPS63190890A - アミンアランの製造方法 - Google Patents

アミンアランの製造方法

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JPS63190890A
JPS63190890A JP62325110A JP32511087A JPS63190890A JP S63190890 A JPS63190890 A JP S63190890A JP 62325110 A JP62325110 A JP 62325110A JP 32511087 A JP32511087 A JP 32511087A JP S63190890 A JPS63190890 A JP S63190890A
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/06—Aluminium compounds
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアミンアラン／’ｉ　Ｈ３ＮＲ３の製造に関す
る。
この物質は化学中間体として有用である。例えば、これ
は８１Ｃｊ４またはＳｉＦ４のようなハｏｆン化ケイ素
と反応してシランを生成することかできろ。
米国特許第４，４７４．７４３号を参照する。これは四
フッ化ケイ素とアミンアランよりシランとフッ化アルミ
ニウムの製造に関する。′！！た米国特許第４．００６
．０９５号を参照する。これは、なかんず（，８１Ｃｊ
、がジメチルエーテルまたは安定性アミン’＆ｆｆむＡ
ｌＨ３のトルエン溶液と反応することを教示する。
上記の米国特許第４．４７４．７４５号は米国籍許第４
．００６．０９５号への引用なさむ。それはまたアミン
アランの製造に関するその他の従来の技術についても述
べている。例えば、それはアミンプランを製造するため
の次の一般的方法を記載している。
米国特許第４．４７４，７４３号はｆだ久のように述べ
ている。
［アラン、丁なわち三水素化アルミニウムまたはＡｌＨ
３、は過去においてエーテル中でのＬｉＡｌＨ４とＡ１
．Ｃ１３の反応より製造されていた。またＮ　ａ　ＭＨ
４を触媒としてジメチルエーテル中でのＬｉＨとＡ！ｃ
ｉ３の反応によるアランのジメチルエーテル浴液の製造
も知られている。
アミンがアミンアランを製造するために、それに続く台
底過程に使用される。例えば、ＬｉＡｊ４Ｈ４をトリア
ルキルアミン・ＨＣＪ錯体と反応させて、Ｌｉ（Ｊを沈
殿させかつＡｌＨ３・ＮＲ３を生成させるｃ前式中Ｒは
アルキルである）。」 反応方程式峨３）により示される反応は特に興味ある。
その方程式により説明されるよ５　Ｖｃ％アミン塩坂塩
は水素化アルミニウムナトリウムと反応してアミンプラ
ン、塩化ナトリウム、および水を生成することかできる
。この反応はＲｕｆｆらによる論文、Ｊ、Ｎｎ、ｏｈｅ
ｍ、ｓｏｃ、　８２　ｐｐ　２１４１−２１４４（１９
６０ン、に報告されているＬｉＡｉＨａを便用する反応
に似ている。
本発明は、（＋）Ｈユ、またはＨＢｒ　、または類似の
物質、（ｉｌ）錯生成第三級アミン、および（＋ｉｉ）
アルカリ金属アルミニウム水素化物、ＭＡ１Ｈ４（上式
中ＭはＬｉ、ＮａまたはＫであるン、を反応させること
によりアミンアランを生成する方法から成る。
本発明により製造されるアミンアランは、例えば、前記
に引用された米国特許第４．４７４．７４３号の方法を
用いて、反応によりシランを生成することかできる。シ
ランは重要な商業的製品である。それは半導体装置の製
造に使用される。それはまたポリシリコンの形成のため
の中間体としても使用される。この物質もまた半導体の
製造に用いられる。
本発明の方法は前もって形成されたアミン塩酸塩を使用
しないので、方程式（３）の方法と異なる。
本発明の方法は、アミンとハロｒン化水素（例えば、Ｈ
Ｃｊ）を結合されていない形で錯体金属アルミニウム水
素化物と反応のために一緒にすることを言んでいる。し
たがって、例えば、本発明の方法を、アルカリ金属アル
ミニウム水素化物とアミンの混合物を作ってから、久に
７％　ｅｉデン化水素を前記の混合物に加えることによ
り実施することができる。またはその代りに、本発明の
方法を、アルカリ金属アルミニウム水素化物（ガえばＮ
ａ　ＪＶ！Ｈ４）を反応帯域に加えてから、次に同時に
（または実質的に同時に）好みのアミンと７１０ｒン化
水素をその錯体金属水素化物に加え、それにより最初に
卯見られた原料を反応させて、本発明の製品を生成させ
ることにより実施することができる。
本発明の方法は従来の技術から自明のものではない。実
際に、それは従来の技術の示唆するものと反対である。
前記のＲｕｆｆらは熟練した当菓者に、前もって作られ
たアミン塩酸を変用することが必要であると示唆してい
る。Ａｓｈｂｙ”１’ｈθはプロトン性およびハロダン
坂はＬｉＡｊ、Ｈ４と激しく反応し℃水系を発生するこ
とを教示する。地方Ｌｉ　Ａｔ　Ｈ４のＴＨ１Ｆ溶液に
ＩＪＯえると水系を発生し℃、水素化アルミニウムの浴
液を生成することができると報告している。しかし、い
ずれの場合においても〜　）９エンのような不活性溶媒
中の錯体水素化アルミニウムのｌＩＩ！濁液Ｖｃ＃ｌを
８口えるとき何が起るかについて何も明示していない。
Ｈｕｆｆらおよ（ｊ　Ａｓｈｂｙの文献を組合せること
により、熟練した当業者は、錯体金属水素化物とハロゲ
ン化水素とは有害な仕方で相互に作用して、本発明の方
εに従って反応させるためには両者共使用できなくさせ
る可能性があるから、本発明の方法はうま（ゆかないで
あろうと結論したであろう。
本発明の方法は反応条件の下に反応物を接触させること
により行なわれる。その上、前記のように、そｎは従来
の方法に使用される前もって作られたアミン塩＃ｌ塩を
必要としない。したがって、一つの態様において、本発
明は錯体金属水素化物、アミン、および塩化水５ｔｔＩ
ｙ、応させるための方法から成る。この方法は添ＤＯさ
れた前もつ℃作られたアミン塩酸塩の実質的不在におい
１行なわれる。
本発明の方法は、Ｒｕｆｆらにより便用されたエーテル
反応媒体を必要としない。本発明の方法はエーテルの存
在で実施されることができるけれども、それはエーテル
類の実質的不在において行なわれることがより好ましい
。
いかなる理論によっても束縛されないが、本発明の方法
は次の方程式により説明されろことができると信じられ
る。この方程式において四水素化アルミニウムナトリウ
ムとトリエチルアミンがＨＣｊと反応させられる。
（５１ＮａｕＨ４＋ＨＣＬ十（Ｃ！２Ｈ５）３ＮＡｉ）
１３・Ｎ（Ｃ！２Ｈ５）３　＋ＮａＣｊ　＋Ｈ２この方
法は液体反応媒体の存在で行なわれることか好ましい。
過剰の第三級アミンと炭化水素は適当な液媒体の例であ
る。トルエンは好まれる炭化水素反応媒体である。
上記の教示のように、本発明は錯体金属アルミニウム水
素化物を反応させることから成る。上に示したように、
好まれる錯体は式ＭＡＺＨ４を百する。
前式中Ｍはアルカリ金属である。丁べて３種のアルカリ
金属ノ化合物、ＬｉＡｌＨ４，ＮａＡ１Ｈ４オよひＫＡ
ｌＨ４１ｆｔ便用することができる。市場では、ＫＭ■
４は塊在容易に入手できない。したかつ℃ＬｉＡｊＨ４
とＮ　ａ　ＡＵ　Ｈ４が好まれる。ナトリウム化合物は
リチウム類似体ＬｉＡｊＨ４よりもはるかに安価である
ので、したかつてＮ　ａ　ｌ’Ｊ　Ｈ４の便用がより多
く好まれる。そのナトリウム化合物は炭化水素と混合し
て使用することができる。さらに、Ｎ　’　３　Ａ−Ｉ
　Ｈ６なる化合物もＮ　ａ　ｋｌ　Ｈ４と同様に本発明
において使用することができる。したがって、そのハロ
ゲン化水素（例えば、ＨＣｊ　）　、および第三級アミ
ン（例えば、トリエチルアミン）との反応（水素、塩化
ナトリウムおよびアミンアランを生成する）は本発明の
一つの態様と考えられる。
方程式（５）により説明される本発明の方法において、
ＨＣＪが便用される。その他の物質、例えば、ＨＦ％Ｈ
Ｂｒ　、およびＨｌなど、もｆた本発明の方法において
便用することができる。
不発に！Ａは、水素化アルミニウムｋＬＨ５と錯体な生
成することによりアミンアランを形成する第三級アミン
アランして実施される。本発明を説明する目的のため、
このように使用されるアミンはここでは「錯生成第三級
アミン」と呼ばれる。不発明において便用されることの
できる適当な錯生成第三級アミンは液体または低融点の
固体であり、第三級アリール、環式、アルキル、アルケ
ニルおよびアラルキルアミンを言み、そしてモノアミン
、シアミンおよびトリアミンな言む。代表的には、本発
明のアミンは、テトラメチルエチレンジアミン、ジフェ
ニルメチルアミン、トリエチレンジアミン、フェニルメ
チルエチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、または
それらの混合物、および類似の化合物であってよい。本
発明において使用のためより好まれる種類のアミンは指
切族第三級アミンであって、それらはトリアルキルアミ
ンとトリアルケニルアミンを富む。さらに、これらのア
ミンは一般に夫々約６０までの炭素原子を冨むことがで
きるが、好ましくは１〜１００尖索原子を夫々有するア
ルキルおよびアルケニル基を言むアミ／である。したが
って、この種類の有用なアミンはトリーｎ−ブチルアミ
ン、トリー８−ブチルアミン、ジブチルペンチルアミン
、ｎ−ブチル−オクチル−〇−ブチルアミン、トリペン
チルアミノ、トリヘキシルアミン、トリへキセニルアミ
ン、トリオクタデシルアミン、およびジブセニルペンチ
ルアミン、並びにそれらの混合物である。
アルケニルアミン中の若干の不飽和は反応中に発生する
水素により還元されることがある。本発明における使用
に最も好まれる種類のアミンは低級アルキルアミンであ
り、例えば、トリメチルアミン、トリインプロピルアミ
ン、ソシて４！［）ＩＪエチルアミンである。「低級」
という用語は、アルキル基か夫々６またはそれより少な
い炭素原子を有することを意味する。上記の化合物は当
業者に周知の方法により容易に製造され得るものである
。
本発明の製品は水素化アルミニウムと錯体を生成したこ
れらのアミンである。
有用な錯生成アミンはまた第三級ポリアミンであり、列
えば、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、ＩＪ’−テトラメチルエチレンジ
アミンおよび１，４−ジアゾビシクロＣ２，２，２）オ
クタンである。その他の第三級モノ−およびポリアミン
も過当であり、例えば、）リーｎ−プロピルアミン、ト
リインプロピルアミン、エチルジメチルアミン、ジエチ
ルメチルアきン、トリエチルアミノ、ジメチルプロピル
アミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルシア
ミノメタン、キヌクリジン、およびメチル−１，４−ジ
アゾビシクロＣ２，２，２）オクタンなどである。
低級アルキルアミンの中で、トリエチルアミンは最も好
まれる錯生成第三級アミンである。なぜならトリメチル
アミンは室温において気体であるからであり、またそれ
故に若干のアミンアランの製造に使用するためには比較
的細しいからである。
本発明の方法において反応する出発物質は前記の方程式
（５）に示されるように等モル歓で化合する。
熟練した当業者は、本発明の方法を正確な等モル皺を用
いて行なうことが必要でないことを容易に理解するであ
ろう。例えば、この方法はほぼこの址に近づけて実施さ
れることができる。またはその代りに、一つまたは数棟
の反応物のかなりの遇刺皺を用いることもある。例えば
、過剰量のアミンを、もしもそのアミンが液体であるな
らば、反応媒体とし℃用いることができる。
本発明において、液体の反応媒体の便用が通常好まれる
。液体の媒体は反応物の接触を容易にする。また液体は
、反応物がその液媒体に著しく溶解しない場合でさえも
、反応物の混合と接触を助ける。炭化水素とアミンは、
本発明において液体反応媒体として使用できる物質の典
型を示している。適当なアミンの例は前記のよ５ＶＣあ
げられている。
広範な種類の液体炭化水素を本発明において反応媒体と
して便用でざる。芳香族炭化水素は好まれる種類の液体
反応媒体であり、トルエンは非常に好まれる。
その他の有用な芳香族炭化水素はベンゼン、エチルベン
ゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、メタキシレ
ン、バラキシレン、オルトキシレン、１．２−ジエチル
ベンゼン、１．３−Ｐエチルベンゼン、１．４−ジエチ
ルベンゼン、１．３−ジプロピルベンゼン、５−ｆクビ
ルトルエン、４−エチルトルエン、４−ｆロビルトルエ
ン、４−ブチルトルエン、トリメチルベンゼン、および
一般にトリアルキルベンゼンである。また液体の多環式
芳香族炭化水素、例えば、１−メチルナフタレンおよび
テトラヒドロナフタレン、も適当である。
本発明に使用できる他の一つの種類の炭化水素反応媒体
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン
、デカン、ウンデカンおよびドデカンのようなアルカン
類をｆｆｔｒ。
アミンアランを製造するためＫ　ＮｔＬＮＨ４が使用さ
れるとき、比較的純粋な原料が望ましく、殊に痕跡の金
楓が存在する場合に望ましい。飼えば、もしＮａＡ１Ｈ
４がチタンを宮む（列えば、１９００ｐｐｍのチタン）
アルミニウムから製造される場合には、そのＮ　ａｋｌ
Ｈ４を再結晶することが滋ｆしい。
そうでないと、アランの粗製混合物が卯熱されるかまた
は長期間放置される場合にアランの接触自己分解が起る
ことかある。粗製のＮ　ａ　ｋｌ　Ｈ４は、もしｋｌ　
Ｈ３・ＮＲ３の生成物溶液が副生成物の塩およびその池
の不純物から濾別されるならば、使用されて成功するこ
とができる。
反応条件、温度、圧力、および反応時間はＮ要であるが
、しかし本発明の決定的に重要な面ではない。一般に、
熟練した当業者は、適度な反応時間で満足な収緻を、望
ましからぬ皺の副反応なしに、与える一組の反応条件を
選定するであろう。
かくして選定された加工条件は、便用される取分によっ
て何らかの影響を受ける。飼えば、もしトリメチルアミ
ンが反応物として便用されるならば、このアミンの反応
混合物中で池の物質との接触を促進するためにいく分高
い圧力で反応が行なわれることがある。もし出発物質が
いく分＠度に敏感であるならば、低温または高くない温
度がその敏感な物質の分解を少なくする助けになること
ができる。もし反応速度が遅いならば、より長い反応時
間を、反応収率な上げるために便用することがある。
それらの使用される反応条件の組合せは、熟練した当業
者によればその技術の熟練とこの明細書の範囲内の教示
を用いて不当な麓の実ｒｓ、ｆｔ要せずに選定されるこ
とができる。
本発明の方法は広い範囲の温度に亘って実施することが
できる。適当な温度範囲は５℃〜５０°Ｃであり、そし
て好ましい範囲は１０℃〜３５°Ｃである。本発明の方
法は常圧、常圧以下、または常圧以上の圧力下に実施す
ることができる。一般に反応＠度において固体または液
体である反応物を便用する場合には常圧が適当である。
好まれる圧力範囲は１〜１００気圧、より好ましくは１
〜２０気圧である。反応時間は真の独立変数でなくて、
使用される他の反応条件に少なくともある程度関係する
。一般に、本発明の方法は０．２５〜２４時間、好まし
くは１〜８時間の反応時間を用いて行なわれる。
次の実施例は本発明の方法を股間するためのもであるか
、それを限定するものではない。
実施ガ１ １００−の、三頚丸底フラスコＶｃ欠の材料を入れた。
７２　Ｍ　　　Ｎａｕｇ、　、ｘ、２リー、トルエン中
（７４，４％固体、〜８５％。
〜０．０８４モル） ３７．７．９　　）ルエン ８．１８．９　　トリエチルアミン（ｇｔ３Ｎ＞　（９
９％。
０．０８０モル） ＨＪｌｆス発生装置が、１００−の、三頚丸底７ラスコ
に磁気攪拌機、生成する水をトラップするドライアイス
＃縮器、および窒素パージにより洗い流される針設分配
漏斗を取り付けて組立てられた。その１００−フラスコ
に４−６８　ｇ　Ｉ／）　Ｎａ（ｊ（ｃ，０８０モル）
を入れ、そして前記の漏斗に４０．０　ｙの濃１ｊｌ［
を入れた。
Ｎ　ａＡｉＨ４の入ったフラスコを水浴の中で冷し、そ
して誠酸をＮａごｌの中へ滴下した。Ｈツが発生し、セ
してＮ２の洗い流しにより、短いタイコ９７（Ｔ７ｇＯ
ｎ　）管を経由して％　Ｎ’ＭＨ４／　トルエン／アミ
ン水準の下に入口の付いた供給配管へと導かれた。
）１（Ｊガスを、反応温度を１−６℃に保ちなから約５
分間に亘って導入した。綿くずのような物質の生成が最
初の約２０分に認められた。夾＊に入つて約５５分後に
、反応器のは度は徐々に上昇することを許された。９５
分間に亘り、温度は２１”Ｃまで上り、そこで反応を停
止させた。この反応経過の間に、さらに綿くず状の物質
が認められた。
反応混合物を濾過すると、後に約１．０ｃＩＩＬＸ３．
０αの濾過ケークが残った。分析により、綿くずはトリ
エチルアミン塩酸塩であることが判った。濾液（３９，
１、？　）の分析（＃性加水分解により生成した水素の
測定による）はトリエチルアミンアラン（Ｅｔ３Ｎ−Ａ
ｌＨ３）の収率は７１チであることを示した。濾液は６
．２６％のＭを含んでおり、そしてこれはアミンアラン
製品の収率が７１．７％であることｔ示した。
この列の操作子＋ｍｆｔ反応＠襄５〜５０　’Ｃを用い
、そして使用されたＮＩＬＡＩＨ４０代りにＬ　ｉ　Ａ
ｊ　Ｈ４またはＫＡｆＨ４を用いて繰返丁ことができる
。同様な結果が得られる。
上記の列の操作手順はまた、トリエチルアミンの代りに
、）リメチルアミン、トリーｎ−プロピルアミン、トリ
ーｎ−ブチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ。
Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンを使用して繰返し
行なうこともできる。
前記の例の方法に従って反応させることのできるその他
のアミンに次のものがある。
トリエチレンジアミン（Ｄａｂｃｏ） Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルジアミノメタ
ン Ｎ−メチルピロリジン ２−メチルトリエチレンジアミン、およびキヌクリジン
。
実施列■ この例の操作手順は前記の列の手順と同様である。今回
は、少さなＨ２ＳＯ４スクラバーが、　ＨＣｊ発生過程
において生成するＮ２０をトラップするために、Ｈ’Ｊ
発生器とＮａＡｌＨ４７ラスコとの間に置かれた。ｆた
、Ｎ　ａＭＨ４フラスコにアダプターが取り付けられ℃
、生成するトリエチルアミン塩酸塩を気相中でトラップ
したので、それは反応混合物中へ流し戻された。
反応フラスコに次の材料を入れた。
５、Ｑ　Ｑ　ｉ　　ＮａＡｌＨ４（９Ｑ、４％、乾燥、
０．０８３７モルまたは〜５％過剰） ４０．０．９　　トルエン ８．６０＆　　トリエチルアミン（Ｆｉｔ３Ｎ）　（９
９係、　０．０８４モル、５％過５！！ＩＩ　）Ｈ（Ｊ
発生器Ｋ　４．６８．９のＮａ（ｊを、そＬ”Ｃｍ斗Ｉ
Ｃ４０，０ｇの１ｍ　Ｈ２ＳＯ４（２２ｍ　）　’ｋ　
入しｒｃ。反応ハ、Ｈ２ＳＯ４の添加開始と生成するＨ
ＣＪのＮａＡｌＨ４７ラスコ中への流し込みにより始ま
り、後者のフラスコは初め１０℃の温度であった。その
＠度はＨｃｌの添７１０の間に１５゛Ｃまで徐々に上昇
した。Ｈ２Ｓｏ４添加時間は約５８分であった。実験に
入ってから約２３分で、　ＮａＡｊＨ４フラスコ内にｒ
ルの形成か認められた。
上記のような５８分間の後に、冷水浴を１ｔａＡｉＪ（
。
フラスコの周りから取りはずしたので、温度はさらに３
５分子ｆｌｌｃ２１℃まで上った。そのとき、ｒルは分
解し、そしてトラップされたトリエチルアミン塩酸塩は
反応混合物中に流し込まれた。反応混合物を、アミン塩
酸塩がフラスコへ流し込まれた後２時間と１５分の関２
１−２３℃に維持した。
それから、反応混合物をドライボックスへ取り出されて
、濾過された。
その濾液は４５．８４．９あった。トリエチルアミンア
ラン生成物の収率は、ガス発生分析により、８７．１％
であり、またアルミニウム分析によれば、８８．１％で
あった。
実施列■ この例の操作手順は前の各列における手順と同様であっ
た。今回は、　Ｈ２ＳＯ，スクラバーの説にドライアイ
ストラップを置いて、Ｈ２日ｏ４エアロ１戸ルまたは湿
気の水素物反応器に入ることを防いだ。
１００−の、三娘丸底フラスコに次の材料を入れ１こ。
７−１１　ｊｌ　　　ＮａＡｌＨ４トｋ　Ｚ　７中スラ
リー（〜７５％固体、〜８５１は１ 〜０．０８４モル） ３３−７１　　　トルエン １０．１２＆　　）リエチルアミン（Ｋｔ３Ｎ）（ｃ，
１００モル、２５％過剰） ＨＣｊ発生器ＶＣ４，６８，９のＮａＣｊを入れ、そし
て漏斗に４０．Ｏｊ！の濃Ｈ２ＳＯ４を入れた。
Ｎａ（ｊへのＨ２ＳＯ４の添加は１時間で完了した。
生成したＨコ１は、反応混合物の＠度を１５−１８°Ｃ
に保ちながら、反応フラスコの中へＮ２と共に流し込ま
れた。反応＠度は、Ｈ２ＳＯ４の添加か完了した後２時
間に亘って２５℃まで上昇することを許された。
濾過の後、４２．８８．Ｖの濾液が回収された。分析は
トリエチルアミンアランの収率が次の遡りであることを
示した。
９０．８％（ガス発生分析ン ９６．６％ＣＭ分析ン 明らかに、過剰のアミンは蒸発損失の補償またはその他
の機構により反応収率を増７１０させた。
実施列ＩＶ この例の操作手順において、トリメチルアミンを錯生成
アミンとして便用した。そのアミンを水素化物反応フラ
スコに、　Ｎａ／１ｔｆＨ，／　）ルエン混合物の表面
の下に、ＨＣＬが導入される＊＝と反対圓のフラスコの
内側のある場所で、添加した。反応プラス′５ＩＶｃド
ライアイスの、コールドフィンガー凝縮器を取り付けて
、蒸発するトリメチルアミン（Ｍ８３Ｎ）をトラップし
、かつＭｏ２Ｎ−Ｈ（Ｊか逃げるのを防いだ。そこでは
次の材料が使用された。
７．１１ｐ　　ＮａＡｊＨ４）ルｚｙ中スラリーＣ〜７
５％固体、〜８５％純度、 〜０．０８４モルフ ３７．９．？　　）ルエン ５．６１　　　）リメチルアミン（Ｍ８３Ｎ）（ｃ，０
９５モルフ ＨＣｊ発生器に前記の例と同じ投入音のＮａＣｊとＨ２
ＳＯ，を入れた。反応物を加えている間、反応器全体の
＠度を１５−１７℃に維持した。トリメチルアミンを６
２分間に亘り、またＨ２ＳＯ，を４５分間に亘り添加し
た。（両反応物の添υ口を同時に開始した。ン全部のＨ
２ＳＯ４を加えてしまった後、Ｎ２の流れを維持し、そ
してＨ２ＳＯ４の添加が完了した後約１時間に、液の水
準の上に生成した若干のトリメチルアミン塩酸塩を打ち
破つ℃反応フラスコの中へ戻した。また、合計の経過１
時間（反応開始からンのｔｌ−ｉｃ　、温度の緩やかな
上昇を許した。
合計２時間の終りに、反応を停止させた。
濾液は４２．６２　、？であった。分析はトリメチルア
ミンアランの収率が次の通りであることを示した。
７７．２％（ガス発生分析による） ７４．３％（アルミニウム分析による）この列の操作手
順を、０℃〜５０°Ｃの反応温度を用い、かつ使用さｔ
したＮａ／１４Ｈ４の代りにＬ１厄Ｈ４またはＫ　ｋｔ
Ｈ４な使用し℃繰返し行なうことができる。四様な結縦
か得られろ。
実施列Ｖ この列では、トリメチルアミンを水素化アルミニウムナ
トリウムとトルエンＶｃｌｌえた。そのアミンを投入し
た後に、ＨＣＬの添７１０を開始した。そのＩＨＪは前
列と同様にＮａＣｊとＨ２ＳＯ，とから発生された。そ
こでは次の材料か使用された。
７．１１　ｊ！　　ＮａＡＡＨ４トルｘ　ｙ中スラリー
（−７５％固体、〜８５％純度、 〜０．０８４モル） ３７．９．！１１　　トルエン ５．９．？　　　　トリメチルアミン（ｃ，１００モル
）４．６８．９　　Ｎａ（Ｊ（ｃ，０８０モル）４０．
０．９　　濃Ｈ２ＳＯ４ アミンを１６分間に亘って加えてから、次にＨ２ＳＯ、
の添加を開始し、それを４５分間続けた。
合計経過２時間の後に水浴を取り去り、そして１時間後
に反応を停止させた。
反応混合物を濾過した。その濾液の重緻は４１．７３＆
あった。アルミニウム分析はトリメチルアミンアランの
収率か５９．４％であることを示した。
好ましい実施態様を上に述べたが、本発明の態様は別記
の特許請求の範囲に定義されるような本発明の範囲と精
神を逸脱することなく様々に変更されることかできる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）第三級アミンアランの製造方法であつて、（ａ）
    式ＭＡｌＨ＿４のアルカリ金属アルミニウム四水素化物
    （上式中Ｍはリチウム、ナトリウムおよびカリウムから
    成る群より選択されるアルカリ金属である）、 （ｂ）ハロゲン化水素、および （ｃ）錯生成第三級アミン を反応させることを特徴とする第三級アミンアランの製
    造方法。
  2. （２）ほぼ等モル量の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を反
    応させることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記
    載の方法。
  3. （３）炭化水素の反応媒体の存在で行なわれる、特許請
    求の範囲第１項または第２項に記載の方法。
  4. （４）四水素化物が四水素化アルミニウムナトリウムＮ
    ａＡｌＨ＿４である、特許請求の範囲第１項、第２項ま
    たは第３項に記載の方法。
  5. （５）（ａ）はＮａＡｌＨ＿４であり、（ｂ）はＨＣｌ
    であり、そして（ｃ）は（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿３Ｎである
    、特許請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載の
    方法。
  6. （６）液体反応媒体としてトルエンの存在で、かつ５℃
    〜５０℃の温度で行なわれることをさらに特徴とする、
    特許請求の範囲第５項に記載の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009082031A1 (ja) * 2007-12-26 2009-07-02 Jsr Corporation アルミニウム膜形成用組成物及びアルミニウム膜の形成方法
JP2010155795A (ja) * 2008-12-26 2010-07-15 Air Water Inc アミンアランの精製方法

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4957726A (en) * 1989-04-12 1990-09-18 Ethyl Corporation Preparation of amine alanes and lithium aluminum tetrahydride
US4927616A (en) * 1989-10-02 1990-05-22 Ethyl Corporation Preparation of silane and amine alanes
US7833250B2 (en) 2004-11-10 2010-11-16 Jackson Roger P Polyaxial bone screw with helically wound capture connection
US8353932B2 (en) 2005-09-30 2013-01-15 Jackson Roger P Polyaxial bone anchor assembly with one-piece closure, pressure insert and plastic elongate member
US8292926B2 (en) 2005-09-30 2012-10-23 Jackson Roger P Dynamic stabilization connecting member with elastic core and outer sleeve
US7862587B2 (en) 2004-02-27 2011-01-04 Jackson Roger P Dynamic stabilization assemblies, tool set and method
US10729469B2 (en) 2006-01-09 2020-08-04 Roger P. Jackson Flexible spinal stabilization assembly with spacer having off-axis core member
US10258382B2 (en) 2007-01-18 2019-04-16 Roger P. Jackson Rod-cord dynamic connection assemblies with slidable bone anchor attachment members along the cord
US8876868B2 (en) 2002-09-06 2014-11-04 Roger P. Jackson Helical guide and advancement flange with radially loaded lip
US7621918B2 (en) 2004-11-23 2009-11-24 Jackson Roger P Spinal fixation tool set and method
US8540753B2 (en) 2003-04-09 2013-09-24 Roger P. Jackson Polyaxial bone screw with uploaded threaded shank and method of assembly and use
US7377923B2 (en) 2003-05-22 2008-05-27 Alphatec Spine, Inc. Variable angle spinal screw assembly
US7776067B2 (en) 2005-05-27 2010-08-17 Jackson Roger P Polyaxial bone screw with shank articulation pressure insert and method
US7967850B2 (en) 2003-06-18 2011-06-28 Jackson Roger P Polyaxial bone anchor with helical capture connection, insert and dual locking assembly
US8366753B2 (en) 2003-06-18 2013-02-05 Jackson Roger P Polyaxial bone screw assembly with fixed retaining structure
US8936623B2 (en) 2003-06-18 2015-01-20 Roger P. Jackson Polyaxial bone screw assembly
US8092500B2 (en) 2007-05-01 2012-01-10 Jackson Roger P Dynamic stabilization connecting member with floating core, compression spacer and over-mold
US7766915B2 (en) 2004-02-27 2010-08-03 Jackson Roger P Dynamic fixation assemblies with inner core and outer coil-like member
US20050203513A1 (en) 2003-09-24 2005-09-15 Tae-Ahn Jahng Spinal stabilization device
US8979900B2 (en) 2003-09-24 2015-03-17 DePuy Synthes Products, LLC Spinal stabilization device
US7137985B2 (en) 2003-09-24 2006-11-21 N Spine, Inc. Marking and guidance method and system for flexible fixation of a spine
US11419642B2 (en) 2003-12-16 2022-08-23 Medos International Sarl Percutaneous access devices and bone anchor assemblies
US7179261B2 (en) 2003-12-16 2007-02-20 Depuy Spine, Inc. Percutaneous access devices and bone anchor assemblies
US7527638B2 (en) 2003-12-16 2009-05-05 Depuy Spine, Inc. Methods and devices for minimally invasive spinal fixation element placement
US8152810B2 (en) 2004-11-23 2012-04-10 Jackson Roger P Spinal fixation tool set and method
US7160300B2 (en) 2004-02-27 2007-01-09 Jackson Roger P Orthopedic implant rod reduction tool set and method
WO2005092218A1 (en) 2004-02-27 2005-10-06 Jackson Roger P Orthopedic implant rod reduction tool set and method
US7651502B2 (en) 2004-09-24 2010-01-26 Jackson Roger P Spinal fixation tool set and method for rod reduction and fastener insertion
US8926672B2 (en) 2004-11-10 2015-01-06 Roger P. Jackson Splay control closure for open bone anchor
JP2008519656A (ja) 2004-11-10 2008-06-12 ロジャー・ピー・ジャクソン 破断伸張部付の螺旋状案内及び前進フランジ
WO2006057837A1 (en) 2004-11-23 2006-06-01 Jackson Roger P Spinal fixation tool attachment structure
US9216041B2 (en) 2009-06-15 2015-12-22 Roger P. Jackson Spinal connecting members with tensioned cords and rigid sleeves for engaging compression inserts
US9168069B2 (en) 2009-06-15 2015-10-27 Roger P. Jackson Polyaxial bone anchor with pop-on shank and winged insert with lower skirt for engaging a friction fit retainer
US8556938B2 (en) 2009-06-15 2013-10-15 Roger P. Jackson Polyaxial bone anchor with non-pivotable retainer and pop-on shank, some with friction fit
US8444681B2 (en) 2009-06-15 2013-05-21 Roger P. Jackson Polyaxial bone anchor with pop-on shank, friction fit retainer and winged insert
US9980753B2 (en) 2009-06-15 2018-05-29 Roger P Jackson pivotal anchor with snap-in-place insert having rotation blocking extensions
EP1830723A4 (en) 2004-12-27 2010-03-10 N Spine Inc ADJUSTABLE SPINE STABILIZATION SYSTEM
US7098339B2 (en) * 2005-01-18 2006-08-29 Praxair Technology, Inc. Processes for the production of organometallic compounds
US7901437B2 (en) 2007-01-26 2011-03-08 Jackson Roger P Dynamic stabilization member with molded connection
US10076361B2 (en) 2005-02-22 2018-09-18 Roger P. Jackson Polyaxial bone screw with spherical capture, compression and alignment and retention structures
US8105368B2 (en) 2005-09-30 2012-01-31 Jackson Roger P Dynamic stabilization connecting member with slitted core and outer sleeve
CA2670988C (en) 2006-12-08 2014-03-25 Roger P. Jackson Tool system for dynamic spinal implants
US8475498B2 (en) 2007-01-18 2013-07-02 Roger P. Jackson Dynamic stabilization connecting member with cord connection
US9451989B2 (en) 2007-01-18 2016-09-27 Roger P Jackson Dynamic stabilization members with elastic and inelastic sections
US8366745B2 (en) 2007-05-01 2013-02-05 Jackson Roger P Dynamic stabilization assembly having pre-compressed spacers with differential displacements
US8012177B2 (en) 2007-02-12 2011-09-06 Jackson Roger P Dynamic stabilization assembly with frusto-conical connection
US8979904B2 (en) 2007-05-01 2015-03-17 Roger P Jackson Connecting member with tensioned cord, low profile rigid sleeve and spacer with torsion control
US10383660B2 (en) 2007-05-01 2019-08-20 Roger P. Jackson Soft stabilization assemblies with pretensioned cords
EP2160158A4 (en) 2007-05-31 2013-06-26 Roger P Jackson DYNAMIC STABILIZATION CONNECTING ELEMENT WITH PRE-STRENGTH SOLID CORE
US8911477B2 (en) 2007-10-23 2014-12-16 Roger P. Jackson Dynamic stabilization member with end plate support and cable core extension
EP2442739A1 (en) 2008-08-01 2012-04-25 Jackson, Roger P. Longitudinal connecting member with sleeved tensioned cords
CN103826560A (zh) 2009-06-15 2014-05-28 罗杰.P.杰克逊 具有套接杆和带摩擦配合压缩套爪的带翼插件的多轴骨锚
US11229457B2 (en) 2009-06-15 2022-01-25 Roger P. Jackson Pivotal bone anchor assembly with insert tool deployment
US8998959B2 (en) 2009-06-15 2015-04-07 Roger P Jackson Polyaxial bone anchors with pop-on shank, fully constrained friction fit retainer and lock and release insert
US9668771B2 (en) 2009-06-15 2017-06-06 Roger P Jackson Soft stabilization assemblies with off-set connector
AU2011324058A1 (en) 2010-11-02 2013-06-20 Roger P. Jackson Polyaxial bone anchor with pop-on shank and pivotable retainer
JP5865479B2 (ja) 2011-03-24 2016-02-17 ロジャー・ピー・ジャクソン 複合関節とポップ装着式シャンクとを有する多軸の骨アンカー
US8911479B2 (en) 2012-01-10 2014-12-16 Roger P. Jackson Multi-start closures for open implants
US8911478B2 (en) 2012-11-21 2014-12-16 Roger P. Jackson Splay control closure for open bone anchor
US10058354B2 (en) 2013-01-28 2018-08-28 Roger P. Jackson Pivotal bone anchor assembly with frictional shank head seating surfaces
US8852239B2 (en) 2013-02-15 2014-10-07 Roger P Jackson Sagittal angle screw with integral shank and receiver
US9566092B2 (en) 2013-10-29 2017-02-14 Roger P. Jackson Cervical bone anchor with collet retainer and outer locking sleeve
US9717533B2 (en) 2013-12-12 2017-08-01 Roger P. Jackson Bone anchor closure pivot-splay control flange form guide and advancement structure
US9451993B2 (en) 2014-01-09 2016-09-27 Roger P. Jackson Bi-radial pop-on cervical bone anchor
US10064658B2 (en) 2014-06-04 2018-09-04 Roger P. Jackson Polyaxial bone anchor with insert guides
US9597119B2 (en) 2014-06-04 2017-03-21 Roger P. Jackson Polyaxial bone anchor with polymer sleeve
US10138122B2 (en) * 2017-04-10 2018-11-27 Savannah River Nuclear Solutions, Llc Mechanochemical solid/liquid reaction in formation of alane

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2680059A (en) * 1951-08-03 1954-06-01 Metal Hydrides Inc Method for stabilizing alkali metal and alkaline earth metal aluminum hydrides
US2955126A (en) * 1955-06-15 1960-10-04 Olin Mathieson Preparation of addition product of lithium aluminum hydride and a tertiary alkyl amine
US3159626A (en) * 1963-02-27 1964-12-01 Ethyl Corp Triethylene-diamine alane and a process for its preparation
US3891686A (en) * 1963-05-06 1975-06-24 Thiokol Corp Preparation of aluminum hydride trialkylaminates
US3326955A (en) * 1963-09-23 1967-06-20 Ethyl Corp Preparation of amine complexes of aluminum hydride
US3758677A (en) * 1965-10-23 1973-09-11 Olin Mathieson Preparation of non solvated aluminum hydride
US3535107A (en) * 1967-10-23 1970-10-20 Ethyl Corp Alane production and utilization
US3479382A (en) * 1968-04-04 1969-11-18 Ethyl Corp Preparation of tertiary alkylamine alanes
US3541125A (en) * 1968-05-17 1970-11-17 Ethyl Corp Preparation of amine complexes of aluminum hydride
US3764666A (en) * 1968-08-07 1973-10-09 Nat Distillers Chem Corp Preparation of aluminum hydride
US3642853A (en) * 1968-12-18 1972-02-15 Nat Distillers Chem Corp Synthesis of aluminum hydride and tertiary amine adducts thereof
US3646086A (en) * 1970-10-05 1972-02-29 Ethyl Corp Preparation of amine complexes of aluminum hydride
US4006095A (en) * 1972-03-31 1977-02-01 Lithium Corporation Of America Stable hydrocarbon solutions of aluminum hydride
US3926833A (en) * 1973-03-21 1975-12-16 Lithium Corp Preparation of mixed chlorohydrides of aluminum
IT1019678B (it) * 1974-07-01 1977-11-30 Snam Progetti N-6-alchil-iminoalani-oligomerici e processo per la loro preparazione
US4474743A (en) * 1983-07-21 1984-10-02 Ethyl Corporation Preparation of silane from amine alanes
US4665207A (en) * 1985-10-02 1987-05-12 Ethyl Corporation Preparation of amine alane complexes

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009082031A1 (ja) * 2007-12-26 2009-07-02 Jsr Corporation アルミニウム膜形成用組成物及びアルミニウム膜の形成方法
US8597424B2 (en) 2007-12-26 2013-12-03 Jsr Corporation Composition and method for forming an aluminum film
JP5408436B2 (ja) * 2007-12-26 2014-02-05 Ｊｓｒ株式会社 アルミニウム膜形成用組成物の製造方法
JP2010155795A (ja) * 2008-12-26 2010-07-15 Air Water Inc アミンアランの精製方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0273229A3 (en) 1989-07-19
EP0273229A2 (en) 1988-07-06
DE273229T1 (de) 1988-11-24
DE3780933D1 (de) 1992-09-10
US4748260A (en) 1988-05-31
KR880007546A (ko) 1988-08-27
JPH0224277B2 (ja) 1990-05-29
ES2003072A4 (es) 1988-10-16
DE3780933T2 (de) 1992-12-24
EP0273229B1 (en) 1992-08-05
CA1276941C (en) 1990-11-27
KR900005183B1 (ko) 1990-07-20

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