JPS6318924B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6318924B2 JPS6318924B2 JP11136582A JP11136582A JPS6318924B2 JP S6318924 B2 JPS6318924 B2 JP S6318924B2 JP 11136582 A JP11136582 A JP 11136582A JP 11136582 A JP11136582 A JP 11136582A JP S6318924 B2 JPS6318924 B2 JP S6318924B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triacontyl
- halide
- triacontanol
- reaction
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリアコンチルハライドの製造方法に
関するものであり、特には工業的に有利にトリア
コンチルハライドを合成し、このものから植物生
長剤として注目されているトリアコンタノールを
誘導することを目的とする。
関するものであり、特には工業的に有利にトリア
コンチルハライドを合成し、このものから植物生
長剤として注目されているトリアコンタノールを
誘導することを目的とする。
トリアコンタノールは植物の生長剤として注目
されている化合物であるが、このものについては
いまだに経済的、工業的に有利な製造方法は知ら
れていない。例えば文献“Organic
Preparations and Procedures Int.13(1)，19−22
（1981）”には、シクロドデカノンからトリアコン
タノールを得る方法が開示されているが、この方
法は工程が５工程もあり、かつリチウムアルミニ
ウムハライドという工業的に取扱い困難な物質を
原料として使用するので、経済的、工業的に有利
な方法とは言えない。
されている化合物であるが、このものについては
いまだに経済的、工業的に有利な製造方法は知ら
れていない。例えば文献“Organic
Preparations and Procedures Int.13(1)，19−22
（1981）”には、シクロドデカノンからトリアコン
タノールを得る方法が開示されているが、この方
法は工程が５工程もあり、かつリチウムアルミニ
ウムハライドという工業的に取扱い困難な物質を
原料として使用するので、経済的、工業的に有利
な方法とは言えない。
本発明はかかる点にかんがみなされたもので、
これはｎ−オクタデシルクロリドまたはｎ−オク
タデシルブロミドのグリニヤール試薬と一般式
Br（CH2）12X（式中のＸはBrまたはCl）で示され
る化合物とをクロスカツプリング反応させること
を特徴とする、一般式CH3（CH2）29X（Ｘは前記と
同様）で示されるトリアコンチルハライドの製造
方法に関するものである。
これはｎ−オクタデシルクロリドまたはｎ−オク
タデシルブロミドのグリニヤール試薬と一般式
Br（CH2）12X（式中のＸはBrまたはCl）で示され
る化合物とをクロスカツプリング反応させること
を特徴とする、一般式CH3（CH2）29X（Ｘは前記と
同様）で示されるトリアコンチルハライドの製造
方法に関するものである。
この本発明によれば、それぞれ入手容易な原料
から一工程で容易にトリアコンチルハライドを得
ることができ、このものから植物生長剤として注
目されているトリアコンタノールを容易に誘導す
ることができるという利点が与えられる。
から一工程で容易にトリアコンチルハライドを得
ることができ、このものから植物生長剤として注
目されているトリアコンタノールを容易に誘導す
ることができるという利点が与えられる。
これを説明すると、合成反応は、まずｎ−オク
タデシルクロリドもしくはブロミド１モルに対し
マグネシウム１モルの割合で使用し、テトラヒド
ロフラン中、常法によりグリニヤール試薬をつく
る。一方、１，12−ジブロモドデカンもしくは１
−ブロモ−12−クロロ−ドデカンに触媒を加えた
テトラヒドロフラン（THF）溶液を作り、これ
に前記グリニヤール試薬を滴下することにより行
われれ。
タデシルクロリドもしくはブロミド１モルに対し
マグネシウム１モルの割合で使用し、テトラヒド
ロフラン中、常法によりグリニヤール試薬をつく
る。一方、１，12−ジブロモドデカンもしくは１
−ブロモ−12−クロロ−ドデカンに触媒を加えた
テトラヒドロフラン（THF）溶液を作り、これ
に前記グリニヤール試薬を滴下することにより行
われれ。
CH3（CH2）17X＋Mg→CH3（CH2）17MgX
上記グリニヤール試薬１モルに対し、Br
（CH2）12Xは１〜２モル、テトラヒドロフランは
３〜40モル使用することが望ましく、また反応温
度はおおむね０〜40℃とすればよい。
（CH2）12Xは１〜２モル、テトラヒドロフランは
３〜40モル使用することが望ましく、また反応温
度はおおむね０〜40℃とすればよい。
上記触媒としては、二リチウム四塩化銅
（Li2CuCl4）またはリチウム二塩化銅（LiCuCl2）
を使用することが望ましく、それらの使用量は前
記グリニヤール試薬１モル当りおおむね0.001〜
0.1モルとされる。
（Li2CuCl4）またはリチウム二塩化銅（LiCuCl2）
を使用することが望ましく、それらの使用量は前
記グリニヤール試薬１モル当りおおむね0.001〜
0.1モルとされる。
滴下反応終了後水もしくは酸性水溶液を加えて
加水分解し、溶剤（THF）を留去することによ
り、ｎ−トリアコンチルハライドが収率70％以上
で得られる。なお、生成物は例えばエタノールか
ら再結晶することにより精製することができる。
加水分解し、溶剤（THF）を留去することによ
り、ｎ−トリアコンチルハライドが収率70％以上
で得られる。なお、生成物は例えばエタノールか
ら再結晶することにより精製することができる。
本発明の方法により得られるｎ−トリアコンチ
ルハライドは、これをアルカリ金属の酢酸塩と酢
酸とでアセチル化しついで加水分解すれば容易に
トリアコンタノールを高収率で得ることができ
る。このトリアコンタノールもしくはその誘導体
は植物の生長剤または発芽促進剤として利用され
る。
ルハライドは、これをアルカリ金属の酢酸塩と酢
酸とでアセチル化しついで加水分解すれば容易に
トリアコンタノールを高収率で得ることができ
る。このトリアコンタノールもしくはその誘導体
は植物の生長剤または発芽促進剤として利用され
る。
このように安価な出発原料から、簡単かつ短か
い工程で有益な物質を合成することができること
は大きな利点である。
い工程で有益な物質を合成することができること
は大きな利点である。
つぎに、本発明の実施例をあげる。
実施例 １
容量0.5の反応器に、金属マグネシウム2.4ｇ
（0.1モル）、無水テトラヒドロフラン72ｇおよび
ヨウ素一片を仕込みかくはんしながらエチルブロ
ミド0.2ｇを滴下した後、内温を60℃に保ちなが
らｎ−オクタデシルクロリド29ｇ（0.1モル）を
２時間で滴下反応させ、ついで１時間この温度で
かくはんして反応を完結した後、20℃まで冷却し
て200mlの滴下ロートに移した（ｎ−オクタデシ
ルマグネシウムクロリド溶液）。
（0.1モル）、無水テトラヒドロフラン72ｇおよび
ヨウ素一片を仕込みかくはんしながらエチルブロ
ミド0.2ｇを滴下した後、内温を60℃に保ちなが
らｎ−オクタデシルクロリド29ｇ（0.1モル）を
２時間で滴下反応させ、ついで１時間この温度で
かくはんして反応を完結した後、20℃まで冷却し
て200mlの滴下ロートに移した（ｎ−オクタデシ
ルマグネシウムクロリド溶液）。
一方0.5の反応器にLi2CuCl4のTHF溶液
（LiCl43mgとCuCl268mgをTHF72ｇに溶解させ）
と、１，12−ジブロモドデカン43ｇ（0.13モル）
を仕込み、かくはんしながら内温を10〜15℃に保
ち、これに上記ｎ−オクタデシルマグネシウムク
ロリド溶液を２時間要して滴下反応させた。
（LiCl43mgとCuCl268mgをTHF72ｇに溶解させ）
と、１，12−ジブロモドデカン43ｇ（0.13モル）
を仕込み、かくはんしながら内温を10〜15℃に保
ち、これに上記ｎ−オクタデシルマグネシウムク
ロリド溶液を２時間要して滴下反応させた。
上記反応液を塩化アンモニウム30ｇを水200c.c.
にとかした水溶液中に注いで塩を水層に除去した
後、有機層をとり出し、溶媒のTHFを留去した
ところ、結晶物が55ｇ得られた。これをエタノー
ル200ml加え、２回再結晶させる精製を行つたと
ころ、液体クロマトグラフイーでの純度92％のｎ
−トリアコンチルブロミド38ｇを得た（収率70
％）。
にとかした水溶液中に注いで塩を水層に除去した
後、有機層をとり出し、溶媒のTHFを留去した
ところ、結晶物が55ｇ得られた。これをエタノー
ル200ml加え、２回再結晶させる精製を行つたと
ころ、液体クロマトグラフイーでの純度92％のｎ
−トリアコンチルブロミド38ｇを得た（収率70
％）。
つぎに、上記で得たｎ−トリアコンチルブロミ
ド38ｇと酢酸カリウム26ｇと酢酸30ｇを加え、
180℃で５時間反応させた後、冷却し水100c.c.とテ
トラヒドロフラン100c.c.を加えて有機層を分離し、
この有機層に５％水酸化ナトリウム水溶液200ｇ
を加え60℃で２時間加水分解を行つた後、有機層
を分離し溶剤を留去したところ、ｎ−トリアコン
タノールの結晶が31ｇ得られた。
ド38ｇと酢酸カリウム26ｇと酢酸30ｇを加え、
180℃で５時間反応させた後、冷却し水100c.c.とテ
トラヒドロフラン100c.c.を加えて有機層を分離し、
この有機層に５％水酸化ナトリウム水溶液200ｇ
を加え60℃で２時間加水分解を行つた後、有機層
を分離し溶剤を留去したところ、ｎ−トリアコン
タノールの結晶が31ｇ得られた。
実施例 ２
実施例１において、ｎ−オクタデシルクロリド
の代りにｎ−オクタデシルブロミドを33ｇ（0.1
モル）使用し、１，12−ジブロモドデカンの代り
に１−ブロモ−12−クロロドデカン28ｇ（0.1モ
ル）を使用したほかは同例と同様にして反応を行
わせ、精製したところ、液体クロマトグラフイー
での純度96％のｎ−トリアコンチルクロリドが37
ｇ得られた（収率78％）。また、このものを使い
実施例１と同様にしてｎ−トリアコンタノールを
合成したところ、34ｇのｎ−トリアコンタノール
の結晶が得られた。
の代りにｎ−オクタデシルブロミドを33ｇ（0.1
モル）使用し、１，12−ジブロモドデカンの代り
に１−ブロモ−12−クロロドデカン28ｇ（0.1モ
ル）を使用したほかは同例と同様にして反応を行
わせ、精製したところ、液体クロマトグラフイー
での純度96％のｎ−トリアコンチルクロリドが37
ｇ得られた（収率78％）。また、このものを使い
実施例１と同様にしてｎ−トリアコンタノールを
合成したところ、34ｇのｎ−トリアコンタノール
の結晶が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｎ−オクタデシルクロリドまたはｎ−オクタ
デシルブロミドのグリニヤール試薬と一般式 Br（CH2）12X（式中のＸはBrまたはCl）で示さ
れる化合物とをクロスカツプリング反応させるこ
とを特徴とする、一般式 CH3（CH2）29X（Ｘは前記と同様）で示されるト
リアコンチルハライドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11136582A JPS591432A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | トリアコンチルハライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11136582A JPS591432A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | トリアコンチルハライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591432A JPS591432A (ja) | 1984-01-06 |
| JPS6318924B2 true JPS6318924B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=14559339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11136582A Granted JPS591432A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | トリアコンチルハライドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591432A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1759765A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-07 | Ludwig-Maximilians-Universität München | Solutions of anhydrous lanthanide salts and its preparation |
-
1982
- 1982-06-28 JP JP11136582A patent/JPS591432A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS591432A (ja) | 1984-01-06 |
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