JPS63186764A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性樹脂組成物に関し、特に可とう性、密着
性等の改良された耐熱性電線用に適した耐熱性樹脂組成
物に関する。

（従来の技術） 従来、マグネットワイヤ用の耐熱電線としては、ポリア
ミドイミド線、ポリイミド線、ポリエステルイミド線、
ポリアミドイミドエステル線などが知られている。これ
らのうち、特性と価格のバランスの点から、ポリエステ
ルイミド線、ポリアミドイミドエステル線等の、イミド
またはアミドイミド結合を有し、アルコール成分として
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを使
用して得られる樹脂を焼付けた耐熱電線が比較的多量に
使用されている。しかしながら、これらのポリエステル
イミド線やポリアミドイミドエステル線は可とう性およ
び密着性に劣るという欠点を有し、線径の太い耐熱電線
として使用する場合に特に問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、前記従来技術の欠点を除去し、優れた
可とう性、密着性等を保持する絶縁電線が得られる耐熱
性樹脂組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、この目的達成のため、種々検討を行った
結果、分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル系樹
脂と非分岐型飽和ポリエステル樹脂を含有する樹脂組成
物を用いることにより可とう性および密着性の優れた絶
縁電線が得られることを見出して本発明に到達した。

すなわち本発明は、分子鎖中にイミド結合を有するポリ
エステル系樹脂と該ポリエステル系樹脂に対して０．０
５〜５．０重量％の酸成分の主成分としてテレフタル酸
を用い、アルコール成分の主成分としてエチレングリコ
ールを用いて得られる非分岐型飽和ポリエステル樹脂を
含有してなる耐熱性樹脂組成物に関する。

以下、分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル系樹
脂は、酸成分とアルコール成分の反応によって得られる
が、樹脂中にイミド基を導入するために、酸成分の一部
として例えば一般式（１）で示すようなイミドジカルボ
ン酸が用いられる。

（式中、Ｒは２価の有機基を意味する）で表される。

一般式〔■〕のイミドジカルボン酸は、例えばジアミン
１モルに対して、無水トリメリット酸約２モルを反応さ
せることにより得られる（特公昭５１−４０１１３号公
報）。

この際使用されるジアミンとしては、例えば４゜４１−
ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、１，４−ジアミノナフタリン
、４，４ｇ−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’−
ジメチルへプクメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、４，４゛−ジシクロヘキシルメタンジアミン、ジ
アミノジフェニルスルホン等が挙げられる。本発明にお
いては、これらのジアミンに代えて前記のジアミンに対
応するジイソシアネートを用いてもよい。ジアミン１モ
ルに対して無水トリメリット酸２モルを反応させて得ら
れるイミドジカルボン酸を全酸成分の２０〜６０当量％
として得られるイミド結合を有するポリエステル系樹脂
を用いることが得られる樹脂組成物の耐熱性の点から好
ましい。

分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂の酸
成分としては、前記のイミドジカルボン酸の他に、テレ
フタル酸またはその低級アルキルエステル、例えば、テ
レフタル酸ジメチル、テレフタル酸モノメチル、テレフ
タル酸ジエチル等が用いられる。場合により酸成分の一
部に、エナメル線用ポリエステルフェスに常用される、
例えばイソフタル酸、アジピン酸、フタル酸、セバシン
酸等を用いることもできる。

分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂のア
ルコール成分としては、例えば、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート等が用いられる。アルコー
ル成分の一部として、エナメル線用ポリエステルフェス
に常用される、例えばエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ブタジェンジオール、ヘキサンジオール
、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等を用いることもできる。耐熱性の点からトリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをアルコ
ール成分の５０当量％以上とすることが好ましい。

ポリエステルイミド樹脂の酸成分とアルコール成分との
割合は、当量で１０〜１００％のアルコール過剰とする
ことが好ましい。

ポリエステルイミド樹脂の合成は、酸成分とアルコール
成分とを、エステル化触媒の存在下に、１７０〜２５０
℃の温度で加熱反応させることにより行われる。エステ
ル化触媒としては、テトラブチルチタネート等のテトラ
アルキルチタネート、酢酸鉛、ジブチルスズラウレート
、オクテン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等が用いられる。イ
ミドジカルボン酸は、予め合成したものを使用してもよ
いし、ジアミン、無水トリメリット酸等のイミド酸とな
る成分を他の酸成分、アルコール成分と同時に混合加熱
してイミド化およびエステル化を同時に行ってもよい。

またポリエステルイミド樹脂の合成は、合成時の粘度が
高いため、例えばフェノール、クレゾール、キシレノー
ル等のフェノール系溶媒の共存下に行うことが好ましい
。

本発明に用いる酸成分の主成分としてテレフタル酸を用
い、アルコール成分の主成分としてエチレングリコール
を用いて得られる非分岐型飽和ポリエステル樹脂とは、
二重結合を有しない２官能以下の酸成分および二重結合
を有しない２官能以下のアルコール成分を使用して合成
される。この酸成分としては、テレフタル酸を主成分と
し、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸モノメチル、
テレフタル酸ジエヂル等のテレフタル酸の低級アルキル
エステル、アジピン酸、セパチン酸などを用いることが
できる。このアルコール成分としては、エチレングリコ
ールを主成分として、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，４ブタン
ジオール、ブタジェンジオール、ヘキサンジオールなど
を用いることができる。安息香酸、エチレングリコール
モノエチルエーテルなどの１官能の酸またはアルコール
を併用してもよい。

本発明において用いる上記の非分岐型飽和ポリエステル
樹脂は、取り扱いの点でクレゾール、フェノール等のフ
ェノール系溶媒に可溶なものが好ましい。非分岐型飽和
ポリエステル樹脂としては、例えばバイロン２００、バ
イロン３００　（、商品名、東洋紡績社製）が挙げられ
る。

前記の非分岐型飽和ポリエステル樹脂の配合量は、得ら
れる絶縁電線の可とう性、密着性等の機械特性の点から
ポリエステルイミド樹脂に対して０．０５〜５．０重量
％、好ましくは０．１〜３．０重量％である。この配合
量が０．０５重量％未満では、可とう性が向上せず、ま
た５、０重量％を越えると耐熱性が低下する。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記のポリエステル系樹
脂と前記の非分岐型飽和ポリエステル樹脂とを溶媒に溶
解し、適当な粘度に調整することにより得られる。この
際用いられる溶媒としては、ポリエステル系樹脂と非分
岐型飽和ポリエステル樹脂とを熔解する溶媒であれば、
特に制限はないが、例えば、クレゾール、キシレン、Ｎ
　Ｉ　５ＳＥＫＩ　　ＨＩＳＯＬｌｏｏ　（日本石油化
学社製、芳香族炭化水素）、メチルエチルケトン、こは
（酸ジメチル、メチルカルピトールなどが挙げられる。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記のポリエステル系樹
脂および非分岐型飽和ポリエステル樹脂を合計重量で２
０〜５０重量％、溶媒を８０〜５０重量％含有すること
が好ましい。

本発明の耐熱性樹脂組成物には、所望により、例えばチ
タン化合物、ポリイソシアネートジェネレータ、有機酸
金属塩、ポリアミド樹脂、ポリヒダントイン樹脂、アル
コキシ変性アミノ樹脂、ポリスルポン樹脂等を、樹脂分
に対して０．１〜２５重量％の割合で含有させてもよい
。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、電気導体上に直接または
他の絶縁被膜と共に塗付焼付けて常法により絶縁電線と
される。

（実施例） 実施例１ ４．４ｆ−ジアミノジフェニルメタン７４ｇ（０，７５
当量）、無水トリメリット酸１４４ｇ（１゜５当Ｍ）、
テレフタル酸ジメチル１９４ｇ（２，０当量）、エチレ
ングリコール３４　ｇ　（１，１当ｇ）トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレ−）３７７ｇ（４，３当
量）、クレゾール３４２ｇおよびテトラブチルチタネー
ト０．８　ｇを、温度針、攪拌機および分留管付き４つ
ロフラスコに入れ、窒素気流中に１７０℃に昇温しで６
０分間反応させた。次いでこの溶液を２１０℃に昇温し
て３時間反応させた。反応終了後、冷却し、次いでクレ
ゾール／キシレン＝７／３（ｍｆｆｉ比）の溶液でガー
ドナー秒数が５０秒になるまで希釈した。

さらにこの樹脂溶液にテトラブチルチタネート１５ｇお
よびナフテン酸亜鉛２０ｇを添加してポリエステルイミ
ド樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の不揮発分は、４
０正■％（２００℃−２時間）であり、また粘度は５０
ポアズ（３０℃）であった。

上記で得られたポリエステルイミド樹脂組成物１０００
ｇに、バイロン２００　（東洋紡績社製非分岐型飽和ポ
リエステル樹脂）Ｌｏｇを添加して本発明の耐熱性樹脂
組成物を得、各種試験を行った。

実施例２ ４．４′−ジアミノジフェニルメタン５９．４　ｇ（０
，６当量）、無水トリメリット酸１１５．２ｇ（１、２
当量）、テレフタル酸ジメチル１３５．８ｇ（１，４当
量）、１．４−ブタンジオール２０．３ｇ（０、４５当
量）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト２２１．９　ｇ　（２，５５当量）、クレゾール１５
２．８ｇ、酢酸鉛０．６ｇおよびトルエン４０．　Ｏｇ
を、４つロフラスコに入れ、窒素気流中で１７０℃に昇
温しでトルエンを還流させて脱水しながら、６０分間反
応させた。次いでこの溶液を２２０℃に昇温しで３時間
反応させた。反応終了後、温度を低下させ、次いでこの
反応液にクレゾール３８０ｇおよびキシレン１３０ｇを
添加した。

さらにこの樹脂を１１０℃に保温しテトラブチルチタネ
ート１５ｇを加え、ポリエステルイミド樹脂組成物を得
た。このポリエステルイミド樹脂組成物にバイロン２０
０（東洋紡績社製）２ｇを添加して本発明の耐熱性樹脂
組成物を得、各種試験を行った。

比較例 非分岐型飽和ポリエステル樹脂を含有させずに、実施例
１で得られたポリエステルイミド樹脂組成物を用いて、
各種試験を行った。

試験例 実施例１．２および比較例の樹脂組成物をそれぞれ直径
１ｍｍの銅線に０種仕上げで焼付けて絶縁電線とし、各
絶縁電線の特性を測定した。その結果を第１表に示した
。

第１表 （ＪＤ焼付炉：堅炉、炉長４ｍ 焼付温度（℃）二人ロ／中央／出ロ＝２６０／３６０／
４００試験はＪＩＳＣ３００３に準じて測定した。

以下余白 第１表から本発明の耐熱性樹脂組成物を用いた絶縁電線
（実施例１，２）は、従来の樹脂組成物（比較例）を用
いた絶縁電線と比較して、耐劣化性、耐軟化性の諸特性
は低下せずに、可とう性および密着性が向上しているこ
とが示される。

（発明の効果） 本発明の耐熱樹脂組成物によれば、可とう性、密着性の
優れた絶縁電線を得ることができる。本発明の耐熱樹脂
組成物は耐熱性絶縁電線等の用途に広く用いることがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂
   と、該ポリエステル系樹脂に対して０．０５〜５．０重
   量％の酸成分の主成分としてテレフタル酸を用い、アル
   コール成分の主成分としてエチレングリコールを用いて
   得られる非分岐型飽和ポリエステル樹脂とを含有してな
   る耐熱性樹脂組成物。 ２、イミド結合を有するポリエステル系樹脂が、２０〜
   ６０当量％を、無水トリメリット酸２モルとジアミン酸
   成分の１モルとを反応させて得られるイミドジカルボン
   酸として得られるイミド結合を有するポリエステル系樹
   脂である特許請求の範囲第１項記載の耐熱性樹脂組成物
   。 ３、イミド結合を有するポリエステル系樹脂のアルコー
   ル成分の５０当量％以上が、トリス（２−ヒドロキシエ
   チル）イソシアヌレートである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の耐熱性樹脂組成物。