JPH0198661A - 絶縁電線用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は絶縁電線用樹脂組成物に関し、特に可とう性、
密着性などが改良された耐熱絶縁電線用樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術〕

従来、マグネットワイヤ用の耐熱電線としては、ポリア
ミドイミド線、ポリイミド線、ポリエステルイミド線、
ポリアミドイミドエステル線などが知られている。これ
らのうち、特性と価格のバランスの点から、ポリエステ
ルイミド線、ポリアミドイミドエステル線等のイミドま
たはアミドイミド結合を有し、アルコール成分としてト
リス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートを使用し
て得られる樹脂を焼付けた耐熱電線が比較的多量に使用
されている。しかしながら、これらのポリエステルイミ
ド線やポリアミドイミドエステル線は可とう性および密
着性に劣るという欠点を有し、線径の太い耐熱電線とし
て使用する場合に特に問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解決し、優れた
可とう性、密着性等を付与することができる絶縁電線用
樹脂組成物を提供することにある。

〔問題点を解決す、るための手段〕

本発明者らは、種々検討を行なった結果、（Ａ）アルコ
ール成分にトリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ートを用いて得られる分子鎖中にイミド結合を有するポ
リエステル系樹脂、（Ｂ）酸成分の主成分としてテレフ
タル酸を用い、アルコール成分の主成分としてエチレン
グリコールを用いて得られる非分岐型飽和ポリエステル
樹脂、（Ｃ）レゾール型のフェノール樹脂ならびに（Ｄ
）クレゾールおよび／またはフェノールを含有する絶縁
電線用樹脂組成物を焼付けて得られる絶縁電線が、可と
う性および密着性に優れていることを見出し、本発明に
到達した。

すなわち、本発明は、（＾）アルコール成分にトリス−
２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートを用いて得られ
る分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂、
（Ｂ）酸成分の主成分としてテレフタル酸を用い、アル
コール成分の主成分としてエチレングリコールを用いて
得られる非分岐型飽和ポリエステル樹脂を前記ポリエス
テル系樹脂に対して０．０５〜５．０ｆｆｉｌｔ％、（
Ｃ）　　レゾール型のフェノール樹脂を前記ポリエステ
ル系樹脂に対して１〜６重量％ならびに（Ｄ）クレゾー
ルおよび／またはフェノールを含有してなる絶縁電線用
樹脂組成物に関する。

本発明におけるポリエステル系樹脂（ポリエステルイミ
ド樹脂）（Ａ）は、分子鎖中にイミド結合を有し、アル
コール成分としてトリス−２−ヒドロキシエチルイソシ
アヌレートを用いて得られる。

該樹脂中にイミド機を導入するために、酸成分の一部と
して、例えば一般式（１） （式中、Ｒは２価の有機酸を意味する）で表されるイミ
ドジカルボン酸が用いられる。

一般式（１）のイミドジカルボン酸は、例えば特開昭５
１−４０１１３号公報に開示されるようにジアミン１モ
ルに対して、無水トリメリット酸約２モルを反応させる
ことにより得られる。このイミドジカルボン酸の使用量
は、イミド結合を有するポリエステル系樹脂（Ａ）の全
酸成分に対して２０〜６０当量％であることが、得られ
る樹脂組成物の耐熱性の点から好ましい。

この際使用されるジアミンとしては、例えば４゜４′−
ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、１．４−ジアミノナフタリン
、４．４１−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’−
ジメチルへブタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、４．４′−ジシクロへキシルメタジアミン、ジア
ミノジフェニルスルホン酸等が挙げられる。本発明にお
いては、これらのジアミンに代えて前記のジアミンに対
応するジイソシアネートを用いてもよい。

前記ポリエステル系樹脂（八）に用いられる前記イミド
ジカルボン酸以外の酸成分としては、テレフタル酸また
はその低級アルキルエステル、例えば、テレフタル酸ジ
メチル、テレフタル酸モノメチル、テレフタル酸ジエチ
ル等が用いられる。場合により酸成分の一部に、エナメ
ル線用ポリエステルフェスに常用される、例えばイソフ
タル酸、アジピン酸、フタル酸、セバシン酸等を用いる
こともできる。

また、前記ポリエステル系樹脂（＾）に用いられるトリ
ス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートの使用量は
、全アルコール成分の５０当量％以上とすることが耐熱
性の点から好ましい。トリス−２−ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート以外のアルコール成分として、エナメル
線用ポリエステルフェスに常用される、例えばエチレン
グリコール、ｌ、４−ブタンジオール、ブタジェンジオ
ール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等を用いることができ
る。

前記ポリエステルイミド樹脂（Ａ）を合成する際には、
酸成分とアルコール成分との使用割合を当量で１０〜１
００％のアルコール過剰とすることが好ましい。

ポリエステルイミド樹脂の合成は、酸成分とアルコール
成分とをエステル化触媒の存在下に、１７０〜２５０℃
の温度で加熱反応させることにより行なわれる。エステ
ル化触媒としては、テトラブチルチタネート等のテトラ
アルキルチタネート、酢酸鉛、ジブチルスズラウレート
、オクテン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等が用いられる。イ
ミドジカルボン酸は、予め合成したものを使用してもよ
いし、ジアミン、無水トリメリット酸等のイミド酸とな
る成分を他の酸成分、アルコール成分と同時に混合加熱
してイミド化およびエステル化を同時に行ってもよい。

またこのポリエステル系樹脂の合成は、合成時の粘度が
高いため、例えばフェノール、クレゾール、キシレノー
ル等のフェノール系溶媒の存在下に行なうことが好まし
い。

本発明における非分岐型飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）に
は、酸成分の主成分としてテレフタル酸、アルコール成
分の主成分としてエチレングリコールが用いられる。テ
レフタル酸は全酸成分の５０当量％以上使用され、エチ
レングリコールは全アルコール成分の５０当量％以上使
用される。テレフタル酸以外の酸成分としては、二重結
合を有しない２官能以下の酸成分、例えばテレフタル酸
ジメチル、テレフタル酸モノメチル、テレフタル酸ジエ
チル等のテレフタル酸の低級アルキルエステル、アジピ
ン酸、セパチン酸などを用いることができる。またエチ
レングリコール以外のアルコール成分としては、二重結
合を有しない２官能以下のアルコール成分、例えばプロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１．４ブタンジオール、ブタンジエンジ
オール、ヘキサジオールなどを用いることができる。安
息香酸、エチレングリコールモノエチルエーテルなどの
１官能の酸またはアルコールを併用してもよい。

前記非分岐型飽和ポリエステル樹脂は、取り扱い上の点
からクレゾール、フェノール等のフェノール系溶媒に可
溶なものが好ましい。また非分岐型飽和ポリエステル樹
脂の分子量は、可とう性向上のためｉｏ、ｏｏｏ以上が
好ましく、１５．。

００〜ａｏ、ｏｏｏの範囲がより好ましい。さらにその
ガラス転位温度は、耐熱性の点から４０℃以上が好まし
く、４５〜７０℃の範囲がより好ましい。該非分岐型飽
和ポリエステル樹脂としては、例えばバイロン２００、
バイロン３００（商品名、東洋紡績社製）が挙げられる
。

非分岐型飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合量は、前記
ポリエステルイミド樹脂（Ａ）に対して０．０５〜５．
０重量％、好ましくは０．１〜３．０重量％である。こ
の配合量が０．０５重量％未満では、可とう性、密着性
等の機械特性が向上せず、また５、ＯＭ量％を超えると
耐熱性が低下する。

本発明におけるレゾール型のフェノール樹脂（Ｃ）は、
クレゾール、フェノール、キシレノール、ブチルフェノ
ールなどのフェノール類とホルムアルデヒドを反応させ
て得られ、合成時には通常カセイソーダ、アンモニアな
どのアルカリ性触媒が使用される。フェノール類とホル
ムアルデヒドの使用割合は、樹脂同士の相溶性の点から
モル比で０、６〜１．５の範囲が好ましい。また絶縁電
線の耐摩耗性の点から、フェノール類としてクレゾール
、フェノールおよびキシレノールを使用することが好ま
しい。

前記レゾール型のフェノール樹脂（Ｃ）の使用量は、ポ
リエステル系樹脂（＾）に対して１〜６重量％の範囲で
ある。使用量がこの範囲より多すぎても、少なすぎても
絶縁電線の性能が低下する。

本発明の絶縁電線用樹脂組成物は、前記ポリエステル系
樹脂（Ａ）、非分岐型飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）およ
びレゾール型のフェノール樹脂（Ｃ）をクレゾールおよ
び／またはフェノール（Ｄ）に溶解し、適当な粘度に調
整することにより得られる。

樹脂（Ａ）　、（Ｂ）　、（Ｃ）をクレゾールおよび／
またはフェノール（Ｄ）に溶解するに際しては、助溶媒
としてキシレン、メチルエチルケトン、Ｎｌ５ＳＥＫＩ
　　Ｈ［５ＯＬ−１００（日本石油化学社製、芳香族炭
化水素）などを使用してもよく、通常フェスの不揮発分
が２０〜５０重量％になるように溶媒の量が調整される
。

さらに所望により、例えばチタン化合物、ポリイソシア
ネートジェネレータ、有機酸金属塩、ポリアミド樹脂、
ポリヒダントイン樹脂、アルコキシ変性アミン樹脂、ポ
リスルホン樹脂等を樹脂分に対して０．１〜２５重量％
の割合で含有させてもよい。

本発゛明の絶縁電線用樹脂組成物は、電気導体上に直接
または他の絶縁被覆とともに塗付けて常法により絶縁電
線とされる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。

実施例１ ４．４１−ジアミノジフェニルメタン７４ｇ（０，７５
当量）、無水トリメリット酸１４４ｇ（１゜５当量）、
テレフタル酸ジメチル１９４ｇ（２，０・当量）、エチ
レングリコール３４ｇ（１，１当量）トリス−２−ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート３７７ｇ（４，３当量）
、クレゾール３４２ｇおよびテトラブチルチタネート０
．８　ｇを、温度針、攪拌機および分留管付き４つロフ
ラスコに入れ、窒素気流中に１７０℃に昇温して６０分
間反応させた。次いでこの溶液を２１０℃に昇温しで３
時間反応させた。反応終了後、冷却し、次いでクレゾー
ル／キシレン＝７／３（重１比）の溶液でガードナー秒
数が５０秒になるまで希釈した。

さらにこの樹脂溶液にテトラブチルチクネート１５ｇお
よびナフテン酸亜鉛２０ｇを添加してポリエステルイミ
ド樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の不揮発分は、４
０重量％（２００℃−２時間）であり、また粘度は５０
ポアズ（３０℃）であった。

上記で得られたポリエステルイミド樹脂組成物１．００
０ｇにバイロン２００（東洋紡績社製非分岐型ポリエス
テル樹脂）１０ｇおよびＶＰ−５１（日立化成工業社製
、レゾール型フェノール樹脂、不揮発分５０重量％）７
０ｇを添加してワニスを作製した。

実施例２ ４．４１−ジアミノジフェニルメタン５９．４　ｇ（０
，６当量）、無水トリメリット酸１１５．２ｇ（１，２
当量）、テレフタル酸ジメチル１３５．８ｇ（１，４当
量）、１．４−ブタンジオール２０．３ｇ（０，４５当
量）、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート
２２１．９　ｇ　（２，５５当量）、クレゾール１５２
．８ｇ、酢酸鉛０．６ｇおよびトルエン４０、０　ｇを
、４つロフラスコに入れ、窒素気流中で１７０℃に昇温
しでトルエンを還流させて脱水しながら、６０分間反応
させた。次いでこの溶液を２２０℃に昇温しで３時間反
応させた。反応終了後、温度を低下させ、次いでこの反
応液にクレゾール３８０ｇおよびキシレン１３０ｇを添
加した。

さらにこの樹脂を１１０℃に保温しテトラブチルチタネ
ート１５ｇを加え、ポリエステルイミド樹脂組成物を得
た。このポリエステルイミド樹脂組成物にバイロン２０
０（東洋紡績社製）２ｇおよびＶＰ−５１（日立化成工
業社製）４５ｇを添加してワニスを作製した。

比較例１ 実施例１で用いたポリエステルイミド樹脂組成物をワニ
スとして各種試験を行なった。

く試験例〉 実施例１．２および比較例１のワニスをそれぞれ直径１
ｍの銅線に０種仕上げで焼付け、絶縁電線とし、各絶縁
電線の特性を測定した。その結果を第１表に示した。

第１表 〔発明の効果〕 本発明の絶縁電線用樹脂組成物によれば、可とう性、密
着性などに優れた耐熱絶縁電線を得ることができるため
、線径の太い耐熱電線にも使用することが可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）アルコール成分にトリス−２−ヒドロキシエ
   チルイソシアヌレートを用いて得られる分子鎖中にイミ
   ド結合を有するポリエステル系樹脂、（Ｂ）酸成分の主
   成分としてテレフタル酸を用い、アルコール成分の主成
   分としてエチレングリコールを用いて得られる非分岐型
   飽和ポリエステル樹脂を前記ポリエステル系樹脂に対し
   て０．０５〜５．０重量％、（Ｃ）レゾール型のフェノ
   ール樹脂を前記ポリエステル系樹脂に対して１〜６重量
   ％ならびに（Ｄ）クレゾールおよび／またはフェノール
   を含有してなる絶縁電線用樹脂組成物。