JPS63179789A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

可逆性感熱記録材料

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JPS63179789A
JPS63179789A JP62012971A JP1297187A JPS63179789A JP S63179789 A JPS63179789 A JP S63179789A JP 62012971 A JP62012971 A JP 62012971A JP 1297187 A JP1297187 A JP 1297187A JP S63179789 A JPS63179789 A JP S63179789A
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fatty acid
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ethylhexyl
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    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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    • B41M5/363—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties using materials comprising a polymeric matrix containing a low molecular weight organic compound such as a fatty acid, e.g. for reversible recording

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 伎」（ｊ−斃 本発明は温度による感熱層の可逆的な透明度変化を利用
して画像形成及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関
する。
従づＬＪＬ権 特開昭５４−１１９３７７号及び同５５−１５４１９８
号には塩化ビニル系樹脂のような樹脂母材中に高級脂肪
酸のような有機低分子物質を分散した感熱層を有する可
逆性感熱記録材料が提案されている。
この種の記録材料による画像形成及び消去は温度による
感熱層の可逆的な透明度変化を利用したものであるが、
従来の可逆性感熱記録材料においてはサーマルヘッド等
の微少エネルギーで画像形成する場合に感熱層を透明に
しておいて白濁画像を形成することは可能であるが、逆
に感熱層を白濁させておいて透明な画像を形成すること
が困難であった。
且−一一匁 本発明の目的はサーマルヘッドのよな微少エネルギーで
も画像形成、特に白地に透明画像の形成が可能で、従っ
て常に高コントラストの画像が得られる可逆性感熱記録
材料を提供することである。
遭−一一一成一 本発明の可逆性感熱記録材料は樹脂母材とこの樹脂母材
中に分散された有機低分子物質とを主成分とし、温度に
依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有する可逆
性感熱記録材料において、感熱層中に更に沸点２００℃
以上の高沸点溶剤の少なくとも１種と下記添加物群の少
なくとも１種とを含有することを特徴とするものである
。
添加物群： 多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高
級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又は
ポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド
付加物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼン
スルホン酸のＮａ、　Ｃａ、　Ｂ　ａ又はＭｇ塩；高級
脂肪酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、芳
香族スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又
はジ−エステルのＣａ、Ｂａ、又はＭｇ；低度硫酸化油
；ポリ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマ
ー；ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメ
タクリレ−トルアミン含有モノマー共重合体；スチレン
−無水マレイン酸共重合体；オレフィン−無水マレイン
酸共重合体。
本発明者は従来の可逆性感熱記録材料において、感熱層
中に沸点２００℃以上の高沸点溶剤と前述のような添加
物とを含有させると、有機低分子物質の結晶の大きさを
微少エネルギーでも制御でき、これにより所望の目的が
達成できることを見出し、本発明に到達した。
本発明記録材料の記録（及び消去）原理は感熱層（又は
シート）の温度による透明度変化を利用したもので、こ
れを図面によって説明する。
第１図において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質とを主成分とする感熱層は例えばＴ
０以下の常温で白濁不透明状態にある。これをＴ□〜Ｔ
２間の温度に加熱すると、透明になり、この状態でＴ０
以下の常温に戻しても透明のままである。更に１３以上
の温度に加熱すると、最大透明度と最大不透明度との中
間の半透明状態になる。次にこの温度を下げて行くと、
再び透明状態をとることなく最初の白濁不透明状態に戻
る。なお、この不透明状態のものを１０〜１１間の温度
に加熱した後、常温、即ちＴ０以上の温度に冷却した場
合には透明と不透明との間の状態をとることができる。
また前記、常温で透明になったものも再びＴ。
以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明状
態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両形態及びその
中間状態をとることができる。
従って感熱層全体を熱ロール等で１１〜１２間の温度に
加熱後、Ｔ０以上の常温に冷却して透明化し、ついでこ
れをサーマルヘッド等で画像状にＴ１以上に加熱してそ
の部分を不透明化すればこの層に白色画像が形成される
。なおこのような白色画像を有する感熱層の下に着色シ
ートを配置すれば、この画像は着色シートの色を背景に
白色画像として認識できる。一方、このような一部下透
明な感熱層全体をＴ１以上の温度に加熱した後、Ｔ０以
上の常温に戻して全体を白濁不透明化した後、サーマル
ヘッド等で画像状に１１〜１２間の温度に加熱してその
部分を透明化すれば白地を背景として透明画像が形成さ
れる。なおこのような透明画像を有する感熱層の下に着
色シートを配置すれば、この画像は白地を背景に着色シ
ートの色の画像として認識できる。
以上のような感熱層への記録及び消去操作は１０４回以
上繰返すことができる。
本発明の感熱記録材料を作るには一般に（１）樹脂母材
、有機低分子物質、高沸点溶剤及び前記添加物の４成分
を溶解した溶液、又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有
機低分子物質を溶解しないものを用いる。）に有機低分
子物質を微粒子状に分散し、更にこれに高沸点溶剤及び
添加物を溶解してなる分散液を紙、プラスチックフィル
ム、ガラス板、金属板等の支持体上に塗布（又は含浸）
乾燥して感熱層を形成するか、或いは（２）前記４成分
を溶剤の存在又は不存在下に、必要あれば加熱しながら
、混線し、これをシート状に成形し、それ自体を感熱シ
ートとすることにより作られる。溶剤としてはテトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエ
ン、ベンゼン等が挙げられる。なお分散液を使用した場
合は勿論であるが、溶液や混線物を使用した場合も得ら
れる感熱層又は感熱シート中では有機低分子物質は微粒
子として析出し、分散状態で存在する。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度
に影響を与える材料である。
このため母材は透明性が良く、機械的に安定で。
且つ成膜性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂とし
てはポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル〜酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化
ビニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合
体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリア
ミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いは
アクリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコン樹脂
等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合し
て使用される。
一方、有機低分子物質は第１図の温度Ｔ０〜Ｔ、を選定
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０℃程度のものが好ましい。こ
のような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカ
ンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアル
カンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；
アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン；ハロ
ゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シク
ロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸
またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム
塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボ
ン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウ
ム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミドまたはアンモニウム塩；チオアルコール；チ
オカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、または
アンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステル
等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合して
使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好
ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エス
テル中のアルコール基部分は飽和していても飽和してい
なくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。い
ずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫
黄及びハロゲンの少くとも１種、例えば−０Ｈ１−ＣＯ
Ｏ）Ｉ　。
−ＣＯＮＨｌ−Ｃ００Ｒ１−ＮＨｌ−ＮＨ，、−５−、
−５−５−。
−０−、ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい
。
更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸、ドデカン
酸、ミ・リスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪ｍニステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラ
ウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベ
ヘン酸トコシル等の高級脂肪酸のエステル；Ｃ１−Ｈ３
３０−Ｃ１ｍＨｓ３−　　Ｃｘ５Ｈ３３−８−Ｃ１ｓＬ
３゜ＣニーＨ３７Ｓ　ｃｌ、Ｈ３７ｔ　　Ｃ□、Ｈ，、
−５−Ｃ工２Ｈ，、。
Ｃ，Ｈ□−Ｓ　ｃｌ、Ｈ３，、ｃ、Ｈ□−５−Ｓ−Ｃ工
２Ｈ，、。
ＣＨ。
ＣＨ２・ＣＨ２−Ｃｏｏ　（ＣＨ２）、、　−ＣＨ−Ｃ
Ｈ２・ＣＨ。
０て ＣＨ２・ＣＨ，・ｃｏｏ　（ＣＨｚ）ｚｓ・ＣＨ−ＣＨ
２・ＣＨＣＨ。
ＣＨ。
ＣＨ，−ＣＨ，−Ｃｏｏ　（ＣＨ２）、ｓ−ＣＨ−ＣＨ
，−ＣＨ。
Ｓて ＣＨ２・ＣＨ２・Ｃｏｏ　（ＣＨ２）、、・ＣＨ−ＣＨ
２・ＣＨ。
ＣＨ。
ＣＨ，・ＣＨ２・ｃｏｏｃ工、Ｈ３，？ＣＨ。
「 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１６以上の高級脂肪
酸が好ましく、炭素数１６〜２４の高級脂肪酸が更に好
ましい。
次に沸点２００℃以上の高沸点溶剤は微少エネルギーに
よる加熱時に前述のような添加物と共同して透明画像の
形成に寄与する材料で感熱層又は感熱シート中で通常、
有機低分子物質又は樹脂母材と相溶状態で存在する。こ
のような高沸点溶剤の具体例としてはリン酸トリブチル
、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニ
ル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル酸
ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタ
ル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸
ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタ
ル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル
酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ
−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、
アジピン酸アルキル６１０、アゼライン酸ジ−２−エチ
ルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−
エチルヘキシル、ジエチレングリコールジペンゾエート
、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート、
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブ
チル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルク
エン酸トリブチル等及びそれらの混合物が挙げられる。
また、前述のような添加物は高沸点溶剤と同じく感熱層
又は感熱シート中で通常、有機低分子物質又は樹脂母材
と相溶状態で存在する。これら添加物の具体例は次の通
りである。なおＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロ
ピレンオキサイド、ＥＧはエチレングリコール、ＰＥＧ
はポリエチレングリコールを表わし、またＥ○及びＰＯ
の後のカッコ内の数値は夫々付加モル数を表わす。
添加物の具体例： グリセリルモノ力プリレート、グリセリルモノミリステ
ート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオ
レエート、グリセリルジステアレート、グリセリルジオ
レエート、デカグリセリルモノラウレート、デカグリセ
リルモノミリステート、デカグリセリルモノステアレー
ト、デカグリセリルモノオレエート、デカグリセリルモ
ノオレエート、デカグリセリルモノイソステアレート、
デカグリセリルジステアレート。
デカグリセリルジオレエート、デカグリセリルジイソス
テアレート、デカグリセリルトリステアレート、デカグ
リセリルトリオレエート、デカグリセリルトリイソステ
アレート、デカグリセリルペンタステアレート、デカグ
リセリルペンタオレエート、デカグリセリルペンタイン
ステアレート、デカグリセリルへブタステアレート、デ
カグリセリルヘプタオレエート、デカグリセリルヘプタ
イソステアレート、デカグリセリルデカステアレート、
デカグリセリルデカオレエート、デカグリセリルデカイ
ソステアレート、ジグリセリルモノステアレート、ジグ
リセリルモノオレエート、ジグリセリルジオレエート、
ジグリセリルモノイソステアレート、テトラグリセリル
モノステアレート、テトラグリセリルモノオレエート、
テトラグリセリルトリステアレート、テトラグリセリル
ペンタステアレート、テトラグリセリルペンタオレエー
ト、ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセリ
ルモノミリステート、ヘキサグリセリルモノステアレー
ト、ヘキサグリセリルモノオレエート、ヘキサグリセリ
ルトリステアレート、ヘキサグリセリルペンタステアレ
ート、ヘキサグリセリルペンタオレエート、ヘキサグリ
セリルボリリシル−ト、プロピレングリコールモノステ
アレート、ペンタエリスリットモノステアレート、ペン
タエリスリットモノパルミテート、ペンタエリスリット
牛脂脂肪酸エステル、ソルビタンモノカプリレート、ソ
ルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート
、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステ
アレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモ
ノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタ
ントリオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、
ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンモノト
ール油脂肪酸エステル、ソルビタンセスキトール油脂肪
酸エステル、ソルビタントリオール油脂［２エステル、
ＥＧモノステアレート、ＥＧジステアレート、ＰＥＧモ
ノラウレート、ＰＥＧモノステアレート、ＰＥＧモノオ
レエート、ＰＥＧジラウレート、ＰＥＧジステアレート
、ＰＥＧジオレエート、グリセリルモノオレエートＥ　
Ｏ（５）、グリセリルモノオレエートＥ　Ｏ（１５）、
グリセリルモノステアレートＥＯ（５）、グリセリルモ
ノステアレートＥＯ（１５）、グリセリン植物油脂肪酸
エステルＥ　Ｏ（５）、グリセリン植物油脂肪酸エステ
ルＥ　Ｏ（１５）、ソルビタンモノラウレートＥ　Ｏ（
２０）、ソルビタンモノパルミテートＥＯ（２０）、ソ
ルビタンモノステアレートＥ　Ｏ（２０）、ソルビタン
トリステアレートＥ　Ｏ（２０）、ソルビタンモノステ
アレートＥ　Ｏ（６）、ソルビタンモノオレエートＥ　
Ｏ（２０）、ソルビタン１−リオレエートＥ　Ｏ（２０
）、ソルビタンモノオレエートＥＯ（６）、ソルビタン
モノイソステアレートＥＯ（２０）、ラウリルエーテル
Ｅ○（２）、ラウリルエーテルＥＯ（４，２）、ラウリ
ルエーテルＥ　Ｏ（９）、ラウリルエーテルＥ　Ｏ（２
１）、ラウリルエーテルＥＯ（２５）、セチルエーテル
ＥＯ（２）、セチルエーテルＥＯ（５，５）、セチルエ
ーテルＥ　Ｏ（７）　。
セチルエーテルＥ○（ｌＯ）、セチルエーテルＥＯ（１
５）、セチルエーテルＥ　Ｏ（２０）、セチルエーテル
Ｅ　Ｏ（２３）、セチルエーテルＥ　Ｏ（２５）、セチ
ルエーテルＥ　Ｏ（３０）、セチルエーテルＥ○（４０
）、ステアリルエーテルＥ　Ｏ（２）、ステアリルエー
テルＥ　Ｏ（４）、ステアリルエーテルＥ　Ｏ（２０）
　。
オレイルエーテルＥ○（７）、オレイルエーテルＥ○（
１０）、オレイルエーテルＥ　Ｏ（１５）、オレイルエ
ーテルＥＯ（２０）、オレイルエーテルＥＯ（５０）、
ベヘニルエーテルＥ　Ｏ（５）、ベヘニルエーテルＥ　
Ｏ（１０）、ベヘニルエーテルＥ　Ｏ（２０）、ベヘニ
ルエーテルＥ○（３０）、ノニルフェノールＥＯ（４）
、）：）Ｌ／フｚ）　　／Ｌ／ＥＯ（６）、／：、／Ｌ
／７ｘ）　　ｊＬｚＥｏ（７）、ノニルフェノールＥ○
（１０）。
ノニルフェノールＥＯ（１２）、ノニルフェノールＥ○
（１４）、ノニルフェノールＥ○（１６）、ノニルフェ
ノールＥ　Ｏ（２０）、ノニルフェノールＥ○（４０）
、ソルビットヘキサステアレートＥ○（６）、ソルビッ
トテトラステアレートＥ　Ｏ（６０）、ソルビットテト
ラオレエー）−Ｅ　Ｏ（６）、ソルビットテトラオレエ
ートＥ　Ｏ（３０）、ソルビットテトラオレエートＥ○
（４０）、　ソルビットテトラオレエートＥ　Ｏ（６０
）、ソルビットモノラウレートＥＯ（６）、モノラウレ
ートＥ　Ｏ（１０）、モノステアレートＥ○（１）、モ
ノステアレートＥ　Ｏ（２）、モノステアレートＥ○（
４）、モノステアレートＥＯ（１０）、モノステアレー
トＥ　Ｏ（２５）、モノステアレートＥ　Ｏ（４０）、
モノステアレートＥ　Ｏ（４５）、モノステアレートＥ
　Ｏ（５５）、モノオレエートＥＯ（２）、モノオレエ
ートＥ○（６）、モノオレエートＥ　Ｏ（１０）、ステ
アリルアミンＥ　Ｏ（５）、ステアリルアミンＥ　Ｏ（
１０）、ステアリルアミンＥＯ（１５）、オレイルアミ
ンＥＯ（５）、オレイルアミンＥ○（１０）、オレイル
アミンＥ　Ｏ（１５）、ステアリルプロピレンジアミン
Ｅ　Ｏ（８）、ステアリン酸アミドＥ　Ｏ（４）、ステ
アリン酸アミドＥＯ（１５）、オレイン酸アミドＥ　Ｏ
（５）、オレイン酸アミドＥ　Ｏ（１０）、オレイン酸
アミドＥＯ（１５）、ラノリンＥＯ（１）、ラノリンア
ルコールＥ　Ｏ（５）　。
ラノリンアルコールＥＯ（１０）、ラノリンアルコール
Ｅ○（２０）、ラノリンアルコールＥ　Ｏ（４０）、ソ
ルビットミツロウＥ　Ｏ（６）、ソルビットミツロウＥ
○（２０）、セチルエーテルＥ○（１）　ｐ　Ｏ（４）
、セチ／Ｌ／Ｚ−テ／Ｌ／　Ｅ　Ｏ（１０）　Ｐ　Ｏ（
４）、セチルエーテルＥ　Ｏ（２０）　Ｐ　Ｏ（４）、
セチルエーテルＥ○て１）Ｐ○（８）、セチルエーテル
Ｅ○（２０）　Ｐ　Ｏ（８）、デシルテトラデシルエー
テルＥ　Ｏ（１２）　Ｐ○（６）、デシルテトラデシル
エーテルＥ　Ｏ（２０）　Ｐ　Ｏ（６）、デシルテトラ
デシルエーテルＥ　Ｏ（３０）　Ｐ○（６）、ドデシル
ベンゼンスルホン酸Ｂａ、ドデシルベンゼンスルホン酸
Ｍｇ、ステアリルベンゼンスルホン酸Ｃａ、ステアリル
ベンゼンスルホン酸Ｂａ、ステアリルベンゼンスルホン
酸Ｍｇ、エイコシルベンゼンスルホン酸Ｃａ、エイコシ
ルベンゼンスルホン酸Ｂａ、エイコシルベンゼンスルホ
ン酸Ｍｇ、エイコシルベンゼンスルホン酸Ｎａ、下記構
造式のロート油（低度硫酸化ヒマシ油） ○Ｈ ＣＨ３（ＣＨ２）５　ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨＩ）
７　ＣＯＯＣＨ２■ ○Ｓ○、Ｎａ 下記構造式の低度硫酸化オリーブ油 ＣＨ，（ＣＨ２）、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ，）７−ＣＯ
ＯＣＨ２■ ＣＨ，（ＣＨ２）、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）、−ＣＯ
ＯＣＨＣ：Ｈ，（ＣＨ２）、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）
７−ＣＯＯＣＨ２０ＳＯ，Ｎａ 下記構造式のオレフィン−無水マレイン酸共重金物 （但しＲ１，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４は水素又は炭素数１〜２
０のアルキル基、ｎは１０〜２００整数）下記構造式の
スチレン−無水マレイン酸共重合物 （但しＲよ、Ｒ２は水素又は炭素数１〜２０のアルキル
基、ｎは１０〜２００の整数） 下記構造式のアクリル系オリゴマー 〔但しＲ１，Ｒ３は水素又は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ２は＋ＣＲ２）　　（ｍ　＝　１〜２０）　、　
ｎは５〜３０の整数〕 下記構造式の２．４，７．９−テトラメチル−５−デシ
ン−４，７−ジオール。
ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ，−ＣＨ
−ＣＨ。
０ＨＯＨ なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で２：１〜１：１６程度が好ましく、２：１〜１：
５が更に好ましい。母材の比率がこれ未満になると、有
機低分子物質を母材中に保持した膜を形成することが困
難となり、一方、これ以上になると、有機低分子物質の
量が少ないため、不透明化が困難となる。
一方、沸点２００℃以上の高沸点溶剤の使用量は樹脂母
材１重量部に対し０．０１〜１重量部、好ましくは０．
０５〜０．５重量部が適当である。この使用量が０．０
１部未満であれば微少エネルギーでの透明画像の形成は
困難であり、また１部を越えると膜の機械的強度がなく
なる。
また添加物の使用量は樹脂母材１重量部に対しｏ、ｏｏ
ｓ〜１重量部、好ましくは０．０１−０．３重量部が適
当である。この使用量がｏ、ｏｏｓ部未満であれば高沸
点溶剤の場合と同様、微少エネルギーでの透明画像の形
成は困難であり、また１部を越えると膜の形成が困難に
なる。
以下本発明を実施例によって更に詳しく説明する。なお
、部は全て重量部である。
実施例１ ７５μｍ厚のポリエステルフィルム上にベヘン酸　　　
　　　　１０部 アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル　　　　　　　６部
グリセリルモノステアレート　　　　　　　　　２部テ
トラヒドロフラン　　　　　　　　　　　１５７部より
なる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して１５μ
ｍ厚の感熱層を設けることにより、白色不透明な可逆性
感熱記録材料を作成した。
実施例２ グリセリルモノステアレートをオレフィン−無水マレイ
ン酸共重合物（花王社製ホモゲノールＭ−８）に変えた
他は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記録
材料を作成した。
実施例３ グリセリルモノステアレートをソルビタンモノオレエー
トに変えた他は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆
性感熱記録材料を作成した。
実施例４ グリセリルモノステアレートをアクリル系オリゴマー（
共栄社油脂化学工業社製Ｋ　Ｄ−１４０）に変えた他は
実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記録材料
を作成した。
実施例５ グリセリルモノステアレートをＦ○（４０）モノステア
レートに変えた他は実施例１と同じ方法で白色不透明な
可逆性感熱記録材料を作成した。
実施例６ グリセリルモノステアレートをＥ○（４０）ラノリンア
ルコールに変えた他は実施例１と同じ方法で白色不透明
な可逆性感熱記録材料を作成した。
実施例７ アジピン酸ジ−２−エチルヘキシルをフタル酸ジブチル
に変えた他は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性
感熱記録材料を作成した。
実施例８ アジピン酸ジ−２−エチルヘキシルをリン酸トリクレジ
ルに変えた他は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆
性感熱記録材料を作成した。
比較例１ グリセリルモノステアレートを除いた以外は実施例１と
同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記録材料を作成した
。
比較例２ アジピン酸ジ−２−エチルヘキシルを除いた以外は実施
例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記録材料を作
成した。
次に各記録材料をサーマルヘッド（８ドツト／ｒｒｎの
薄膜ラインヘッド）で０．７ｍＪ／ドツトのエネルギー
を与え透明画像を形成した。これを黒色画用紙上に置き
、マクベス濃度計ＲＤ５１４で反射濃度を測定した。
その結果は下表の通りである。
効　　　　果 本発明の可逆性感熱記録材料は高沸点溶剤及び前述のよ
うな添加物を含むので、有機低分子物質の結晶の成長を
制御でき、サーマルヘッド等の微小エネルギーでも白地
に鮮明な透明画像が形成できるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明可逆性感熱記録材料の感熱層における画
像形成及び消去原理の説明図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分子
    物質とを主成分とし、温度に依存して透明度が可逆的に
    変化する感熱層を有する可逆性感熱記録材料において、
    感熱層中に更に沸点２００℃以上の高沸点溶剤の少なく
    とも１種と下記添加物群の少なくとも１種とを含有する
    ことを特徴とする可逆性感熱記録材料。 添加物群： 多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高
    級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステ
    ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
    肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又は
    ポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド
    付加物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼン
    スルホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高級脂肪酸
    、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、芳香族ス
    ルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−
    エステルのＣａ、Ｂａ、又はＭｇ；低度硫酸化油；ポリ
    長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマー；ポ
    リ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタクリ
    レート〜アミン含有モノマー共重合体；スチレン〜無水
    マレイン酸共重合体；オレフィン〜無水マレイン酸共重
    合体。 ２、高沸点溶剤がリン酸トリブチル、リン酸トリ−２−
    エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレ
    ジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
    ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
    タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキ
    シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシ
    ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、
    アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、ア
    ジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸アルキル
    ６１０、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシ
    ン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジ
    エチレングリコールジペンゾエート、トリエチレングリ
    コールジ−２−エチルブチラート、アセチルリシノール
    酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリ
    ルブチルグリコレート及びアセチルクエン酸トリブチル
    よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の可
    逆性感熱記録材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH037377A (ja) * 1988-10-06 1991-01-14 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録材料
US6767861B2 (en) 2001-03-26 2004-07-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

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