JPS63178194A - マイクロカプセル化アルカリ土類硫化物蛍光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子線励起用蛍光体としてブラウン管などに有
用なアルカリ土類硫化物蛍光体に関する。

［従来の技術］ 硫化マグネシウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウ
ム等のアルカリ土類硫化物からなる蛍光体は加水分解し
やすく、ブラウン管製造工程で輝度低下や加水分解によ
る硫化水素の発生に起因する安全衛生上のトラブルを生
じる。これが大きな障害となり、発光特性には優れてい
るが、アルカリ土類硫化物蛍光体は用途が限られている
。

そのため、加水分解しやすいこれらの蛍光体の改良は、
これまでいくつか試みられているが、いずれも問題が多
く、今まで実用化されていない。

高分子化合物を膜物質とするマイクロカプセル化の例は
、空気中での保存安定性を改良する方法が特開昭５０−
２６７８２に記載されている。しかしながら、ブラウン
管用蛍光体は水ガラスやポリビニルアルコール等の水系
バインダーに分散して使用されるため、吸湿性を改善し
ても、マイクロカプセルのピンホールやひび割れから水
が侵入して加水分解が起こること、また、親水性の高分
子を使用した場合は膜の溶解や水の浸透によって加水分
解が進行し、カプセル化の効果はほとんどないこと、疎
水性の高分子を使用した場合には、水系バインダーへの
分散が悪く、多量の分散剤を使用することになって、分
散剤の残留等で実用上問題があること、等が判明した。

高分子膜によるマイクロカプセル化においては、疎水性
高分子膜による完全被覆と、水系バインダー中への分散
、さらにベーキング後に完全に分解蒸発して残留物のな
いこと、等がマイクロカプセル化の条件となる。しかし
、これらの条件を満たすマイクロカプセル化方法はこれ
まで報告されていない。

［発明が解決すべき問題点］ そこで本発明者らは、このような問題点を解決するため
研究を重ねた結果、本発明を完成した。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは成膜性、熱分解性においである種のエチル
セルロースが適し、かつある特定なノニオン系界゛面活
性剤を二層目に被覆することで水系バインダーでの塗布
性が解決できることをみいだした。

本発明のマイクロカプセル化蛍光体は、蛍光体粒子表面
にエチルセルロースの被覆と、その表面をノニオン系界
面活性剤で二重被覆することを特徴とする。

一般に、マイクロカプセル化には、本発明で用いるエチ
ルセルロースをはじめ、種々の高分子化合物が使用され
ていることは公知である。しかしながらピンボールがな
く、少量で被覆でき、かつ塗布後のベーキング（４００
〜４５０℃）で完全に蒸発する疎水性高分子はきわめて
少なく、炭化して残留すると発光特性が低下し、電子線
照射により焼けを起こす原因となる。本発明者らが鋭意
検討した結果、この目的には、ある分子量のエチルセル
ロースが最適であることが判明した。すなわち、エトキ
シル基含有率が４３％以上で、１０重量％溶液の粘度が
５０ｃｐ以上のエチルセルロースである。エトキシル基
の低いものは親水性となり、粘度の低い低分子量のもの
は成膜性が悪くビンポールやひび割れが多くなることが
判明した。

エチルセルロースの使用量は蛍光体に対し０．１〜５重
量％であり、好ましくは１〜２重量％である。これより
少ないと完全被覆されず、また多いと凝集やベーキング
時間が長くなるなどの問題が起こる。

エチルセルロースだけのマイクロカプセルでは水系バイ
ンダーへの分散が悪く、これを分散するには、分散剤の
使用が必要となる。このとき、通常の分散剤では残留物
が発光特性に悪影響をおよぼしたり、マイクロカプセル
被覆から水を浸透させて蛍光体の加水分解を促進する。

そこで本発明者らは、ＨＬＢ７〜１５のノニオン系界面
活性剤をマイクロカプセルの表面に単分子膜的に被覆す
ることで、これらの問題を解決した。ノニオン系界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが
特に適している。

［作用］ 本発明は、アルカリ上類硫化物蛍光体粒子の表面をエチ
ルセルロースで被覆し、さらにその表面にノニオン系界
面活性剤で被覆した二層マイクロカプセル蛍光体であり
、水系バインダー中での分散性をそこなわずに加水分解
性を改善し、このカプセル被膜は塗布後のベーキング工
程で完全に分解、蒸発して発光特性および寿命への悪影
響を防止できるものである。

［発明の効果コ 本発明の上記の構成によれば、水の浸透を防ぐ膜と水系
バインダーへの分散を目的とする膜のそれぞれ別々の相
反する機能を持った二層のマイクロカプセルがアルカリ
土類硫化物蛍光体の水系バインダー中での加水分解をお
さえ、均一な塗布膜を形成するのに顕著な効果を示す。

さらに、ベーキング後にはこれら二層のマイクロカプセ
ル被膜は完全に分解蒸発し、残留物を残さないことから
、何ら発光特性を損わないこともおどろくべき効果とい
える。よって、本発明の構成によれば、加水分解性が飛
躍的に向上したマイクロカプセル化アルカリ土類蛍光体
を得ることができる。

［実施例］ 以下、実施例によって、本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ エチルセルロース（和光純薬、エトキシル基４９％、１
００ｃｐ）２゜５ｇをジクロルメタン１００ｍ１に溶解
した溶液に蛍光体ＣａＭｇ５：Ｍ　ｎ　４５　ｇを加え
、ボールミルにて１０分間分散させた。分散終了後ヘキ
サン１０００　ｍｌを加えて蛍光体の表面をエチルセル
ロースで被覆した。マイクロカプセルを濾別し、ノニオ
ン系界面活性剤（ノイゲン　ＥＴｌｏｏＥ　　第一工業
製薬■）０．１ｇを含むシクロヘキサン１００　ｍｌ中
に分散させたのち、濾過、乾燥して二層マイクロカプセ
ル化蛍光体を得た。

加水分解による輝度低下は、水ガラス塗布法で評価した
ところ、無処理蛍光体より著しく改善されていた（表１
）。

実施例２ 実施例１において蛍光体ＣａＭｇ５　：Ｍｎの代りにＣ
ａＳ　：　Ｅｕを使用し、他は同様にマイクロカプセル
化した。加水分解による輝度低下は無処理蛍光体より著
しく改善された（表１）。

表１　マイクロカプセル化蛍光体の評価実施例１　　　
０　　　　　　　９５ ＣａＭｇＳ：Ｍｎ未処理　△　　　　　　　　５５実施
例２　　　０　　　　　　　８゜ ＣａＳ　：　Ｅｕ未処理　　×（ゲル化）　　　　−ａ
）０．７５％　水ガラス ｂ）０．７５％　水ガラス中２４ｈ放置塗布乾燥後、４
５０℃、３０分ベーキング 特許出願人　　東洋曹達工業株式会社 手続補正書坊式） ％式％ １事件の表示 昭和６２年特許願第　　８１９２　　号２発明の名称 マイクロカプセル化アルカリ土類硫化物蛍光体３補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 住所〒７４６山口県新南陽市大字富田４５６０番地東洋
曹達工業株式会社　特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補正命令の日付 昭和６２年３月４日（発送日昭和６２年３月３１日）５
補正の対象 明細書の発明の名称の欄 ６補正の内容 （１）明細書の発明の名称の欄に記載した「マイクロカ
プセル化アルカリ土類硫化物蛍光体」を「マイクロカプ
セル化アルカリ土類硫化物蛍光体」と訂正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）硫化物蛍光体の表面をエチルセルロースで被覆し
   、さらにその表面をノニオン系界面活性剤で被覆するこ
   とを特徴とするマイクロカプセル化蛍光体。
2. （２）硫化物蛍光体が硫化カルシウム，硫化マグネシウ
   ム，硫化ストロンチウムのいずれか一種あるいはこれら
   の混晶を母体とする蛍光体であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のマイクロカプセル化蛍光体。
3. （３）エチルセルロースとて、エトキシル基含有率４３
   ％以上、１０重量％の溶液粘度が５０ｃｐ以上であるエ
   チルセルロースを用いる特許請求の範囲第１または第２
   項記載のマイクロカプセル化蛍光体。
4. （４）ＨＬＢが７〜１５の範囲であるノニオン系界面活
   性剤を用いる特許請求の範囲第１，第２、および第３項
   のいずれかの項記載のマイクロカプセル化蛍光体。