JPS6317817B2 - - Google Patents
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- JPS6317817B2 JPS6317817B2 JP59098250A JP9825084A JPS6317817B2 JP S6317817 B2 JPS6317817 B2 JP S6317817B2 JP 59098250 A JP59098250 A JP 59098250A JP 9825084 A JP9825084 A JP 9825084A JP S6317817 B2 JPS6317817 B2 JP S6317817B2
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はビタミンＫを含有する植物油の精製処
理に際し生成する脱臭留出物（脱臭スカムと称せ
られる）からその中に含まれるビタミンＫをその
濃縮物として調製する方法に関する。 ここでいう“ビタミンＫ濃縮物”とは天然ビタ
ミンＫ群から成る濃縮物を意味し、特にビタミン
K1を主として含むものである。 ビタミンＫと称せられる物質は血液凝固を促進
するのに必要な脂溶性ビタミンであつて、特に乳
児にみられるビタミンＫ欠乏性出血症は主として
生後２週〜３ケ月頃に突然発症し、その出血の多
くは頭蓋内出血であるため以後悲惨な結果をもた
らすことが多い。 我国においても1980年上記疾患に関する厚生省
の研究班によつてビタミンＫ欠乏性出血症の全国
調査が実施され、乳児におけるビタミンＫの重要
性が認識されるようになつた。 従来技術 最近、ビタミンＫの微量定量法の確立に伴な
い、母乳、人工乳をはじめ各種食物中のビタミン
Ｋ含有量から明らかになつたことから、上記ビタ
ミンＫ欠乏性出血症の対策としてビタミンＫ含有
量の多い食物を摂取することが推奨されている
が、これら食物のみの摂取では母乳から幼児への
ビタミンＫの供給は必ずしも十分とはいえない。 而して、現在のところ食物へのビタミンＫ強化
剤がなく、医薬用として化学合成品のビタミン
K1並びにK2が使用されているのが現状である。
食物にビタミンＫを強化するにはビタミンＫを豊
富に含む天然素材を添加するのが好ましいという
観点から、現在ビタミンＫの含有量が多い大豆油
を調製粉乳などに配合することが行なわれている
が、大豆油のビタミンＫ含有量は大豆の種類、収
獲時期および採油処理法によつて変動する。ま
た、大豆油には多価不飽和脂肪酸が多く含まれて
いて酸化され易いという欠点がある。 発明が解決しようとする問題 本発明者は上述したような現況に鑑み、食物へ
のビタミンＫ強化に適したビタミンＫを豊富に含
む天然素材について研究した結果、植物原油に含
まれるビタミンＫはその精製工程で生成する副産
物の脱臭スカム中に濃縮されること、特に大豆油
の脱臭スカムには精製大豆油の30乃至40倍量のビ
タミンＫが含まれていることを見出した。 すなわち、ビタミンＫを含有する植物油の精製
処理で生成する脱臭スカムからそれに含まれるビ
タミンＫ濃縮物を採取することにより、食物をビ
タミンＫ強化するのに適したビタミンＫを豊富に
含む天然素材として有効に利用し得ることの知見
を得て本発明をなすに至つた。 したがつて、本発明は、調製粉乳、治療用特殊
ミルクおよび授乳期の母乳に対する天然ビタミン
Ｋ強化剤として有効に適用し得る天然ビタミンＫ
濃縮物の調製方法を提供することを目的とする。 以下本発明を詳しく説明する。 発明の構成と効果 本発明の構成上の特徴は、ビタミンＫを含有す
る植物油の精製処理で生成する脱臭スカムを分子
蒸留に付し、得られる留分をカラムクロマトグラ
フイにより精製することにあり、また、本発明は
上記留分からステロール類を除去して精製するこ
とにより天然ビタミンＫ濃縮物を得ることも特徴
として包含する。因に、上記脱臭スカムは、現在
トコフエロールや植物ステロールの原料として広
く利用されているが、天然ビタミンＫの原料とし
ては利用された報告がない。 本発明においては、ビタミンＫを含有する植物
油、例えば大豆油、菜種油、パーム油、コーン油
およびヒマワリ油に常法により脱臭を含む精製処
理を施す際に生成する脱臭スカムを分子蒸留に付
して該スカム中に含まれる中性脂肪、遊離脂肪
酸、色素および臭成分を除去する。 ビタミンＫは還元剤、アルカリ、光などにより
容易に分解されるため、分子蒸留を適用して脱臭
スカムからビタミンＫを分解することなく、上記
諸成分を除去する。また、この分子蒸留を適用す
ることにより、ビタミンＫ濃縮物を採取した後の
残分をトコフエロールもしくはステロールの製造
原料として再利用し得る利点もある。 上記脱臭スカムの分子蒸留は２段階で行なうこ
とが好ましく、これにより脱臭スカムに多量に含
まれる上記不要な諸成分が有効に除去されるとと
もにビタミンＫの回収率も著しく高くなる。 次に、大豆油の脱臭スカムについて分子蒸留試
験を行なつた結果を例示する。 まず、大豆油の脱臭スカムを真空度２×
10-2Torrで蒸留温度100℃、120℃、140℃、及び
160℃の各条件下で分子蒸留を行なつたところ、
温度の上昇とともに蒸留分の収量は増加したが、
120℃〜160℃では収率は約50％程度に維持され、
ビタミンＫは100℃以上の温度で徐々に蒸留され
るが120℃〜140℃では20μｇ／ｇ以下であつた。
一方残留分中のビタミンＫ量は120℃で最大とな
り、温度の上昇とともに減少がみられた。また、
脱臭スカム中に含まれる酸性物質（主として遊離
脂肪酸）はその指標となる酸価の変動からみて
120℃以上でほとんど蒸留され、残留分から除去
された。 上記結果から、一次分子蒸留としては真空度１
〜３×10-2Torr、蒸留温度120℃〜140℃の条件
下で行なうと脱臭スカムからの酸性物質の除去お
よび脱臭に有効であるとともに、ビタミンＫの回
収にも有効であることが分る。 次に、更に、120℃で一次分子蒸留して得られ
た残留分を２×10-2Torr、蒸留温度120℃、140
℃、160℃、180℃、および200℃の各条件下で二
次分子蒸留を行なつた。その結果、200℃の温度
でビタミンＫのほとんどが蒸留され、留分中のビ
タミンＫの量は200μｇ／ｇに達し、大豆油の脱
臭スカム中のビタミンＫの３倍量に濃縮されたこ
とがわかつた。したがつて、二次分子蒸留は真空
度１〜３×10-2Torr、蒸留温度190℃〜210℃の
条件で行なうとよい。また、ビタミンＫの回収率
も上記一次および二次の分子蒸留の合計で85〜90
％と非常に高く、しかも二次蒸留によつて高沸点
化合物、中性脂肪及び色素も有効に除去された。 上述したように、脱臭スカムを２段階で分子蒸
留することによつて、該スカムに多量に含まれる
不要物質を除去することが可能であり、一方ビタ
ミンＫも高率で回収され、濃度も３倍になる。 本発明では、上述のようにして分子蒸留に付し
て不要物質を除去した脱臭スカムの留分に含まれ
るビタミンＫを更に濃縮するために、該留分をカ
ラムクロマトグラフイに通す。 このカラムクロマトグラフイはシリカゲルを吸
着剤として用い、上記留分をｎ−ヘキサンに溶解
して通液し、溶出液として0.2〜0.5％のエタノー
ル／ｎ−ヘキサン混合液を用いて行なうとよい。
なお、溶出液として用いる上記混合液におけるエ
タノールとｎ−ヘキサンの混合比によりビタミン
Ｋの分離度が異なる。上記溶出液を用いてカラム
上の吸着物を溶出すると、まず非極性物質が溶出
され、ついでビタミンＫが溶出してくる。この溶
出により得られるビタミンＫ画分のビタミンＫ濃
度は0.1〜0.3％である。また、ビタミンＫの溶出
の後にはトコフエロール類、ステロール類が溶出
されるので、これらの回収も可能である。なお、
トコフエロール類、ステロール類の回収に当つて
は2.5％エタノール／ｎ−ヘキサン溶液を用いて
溶出すると、短時間でしかも少量（約1/2程度）
の溶出液で回収し得るので経済的である。 上述のようにしてカラムクロマトグラフイによ
り得られるビタミンＫ画分の濃度を更に高めるに
は、該画分を上記と同様の手順で再びカラムクロ
マトグラフイで処理するとよく、これによりビタ
ミンＫは１〜３％に濃縮される。 下記表１は脱臭スカムを分子蒸留に付して得た
留分をシリカゲルを充填したカラムクロマトグラ
フイに２回通した場合のビタミンＫの濃縮と回収
率を示したものである。
理に際し生成する脱臭留出物（脱臭スカムと称せ
られる）からその中に含まれるビタミンＫをその
濃縮物として調製する方法に関する。 ここでいう“ビタミンＫ濃縮物”とは天然ビタ
ミンＫ群から成る濃縮物を意味し、特にビタミン
K1を主として含むものである。 ビタミンＫと称せられる物質は血液凝固を促進
するのに必要な脂溶性ビタミンであつて、特に乳
児にみられるビタミンＫ欠乏性出血症は主として
生後２週〜３ケ月頃に突然発症し、その出血の多
くは頭蓋内出血であるため以後悲惨な結果をもた
らすことが多い。 我国においても1980年上記疾患に関する厚生省
の研究班によつてビタミンＫ欠乏性出血症の全国
調査が実施され、乳児におけるビタミンＫの重要
性が認識されるようになつた。 従来技術 最近、ビタミンＫの微量定量法の確立に伴な
い、母乳、人工乳をはじめ各種食物中のビタミン
Ｋ含有量から明らかになつたことから、上記ビタ
ミンＫ欠乏性出血症の対策としてビタミンＫ含有
量の多い食物を摂取することが推奨されている
が、これら食物のみの摂取では母乳から幼児への
ビタミンＫの供給は必ずしも十分とはいえない。 而して、現在のところ食物へのビタミンＫ強化
剤がなく、医薬用として化学合成品のビタミン
K1並びにK2が使用されているのが現状である。
食物にビタミンＫを強化するにはビタミンＫを豊
富に含む天然素材を添加するのが好ましいという
観点から、現在ビタミンＫの含有量が多い大豆油
を調製粉乳などに配合することが行なわれている
が、大豆油のビタミンＫ含有量は大豆の種類、収
獲時期および採油処理法によつて変動する。ま
た、大豆油には多価不飽和脂肪酸が多く含まれて
いて酸化され易いという欠点がある。 発明が解決しようとする問題 本発明者は上述したような現況に鑑み、食物へ
のビタミンＫ強化に適したビタミンＫを豊富に含
む天然素材について研究した結果、植物原油に含
まれるビタミンＫはその精製工程で生成する副産
物の脱臭スカム中に濃縮されること、特に大豆油
の脱臭スカムには精製大豆油の30乃至40倍量のビ
タミンＫが含まれていることを見出した。 すなわち、ビタミンＫを含有する植物油の精製
処理で生成する脱臭スカムからそれに含まれるビ
タミンＫ濃縮物を採取することにより、食物をビ
タミンＫ強化するのに適したビタミンＫを豊富に
含む天然素材として有効に利用し得ることの知見
を得て本発明をなすに至つた。 したがつて、本発明は、調製粉乳、治療用特殊
ミルクおよび授乳期の母乳に対する天然ビタミン
Ｋ強化剤として有効に適用し得る天然ビタミンＫ
濃縮物の調製方法を提供することを目的とする。 以下本発明を詳しく説明する。 発明の構成と効果 本発明の構成上の特徴は、ビタミンＫを含有す
る植物油の精製処理で生成する脱臭スカムを分子
蒸留に付し、得られる留分をカラムクロマトグラ
フイにより精製することにあり、また、本発明は
上記留分からステロール類を除去して精製するこ
とにより天然ビタミンＫ濃縮物を得ることも特徴
として包含する。因に、上記脱臭スカムは、現在
トコフエロールや植物ステロールの原料として広
く利用されているが、天然ビタミンＫの原料とし
ては利用された報告がない。 本発明においては、ビタミンＫを含有する植物
油、例えば大豆油、菜種油、パーム油、コーン油
およびヒマワリ油に常法により脱臭を含む精製処
理を施す際に生成する脱臭スカムを分子蒸留に付
して該スカム中に含まれる中性脂肪、遊離脂肪
酸、色素および臭成分を除去する。 ビタミンＫは還元剤、アルカリ、光などにより
容易に分解されるため、分子蒸留を適用して脱臭
スカムからビタミンＫを分解することなく、上記
諸成分を除去する。また、この分子蒸留を適用す
ることにより、ビタミンＫ濃縮物を採取した後の
残分をトコフエロールもしくはステロールの製造
原料として再利用し得る利点もある。 上記脱臭スカムの分子蒸留は２段階で行なうこ
とが好ましく、これにより脱臭スカムに多量に含
まれる上記不要な諸成分が有効に除去されるとと
もにビタミンＫの回収率も著しく高くなる。 次に、大豆油の脱臭スカムについて分子蒸留試
験を行なつた結果を例示する。 まず、大豆油の脱臭スカムを真空度２×
10-2Torrで蒸留温度100℃、120℃、140℃、及び
160℃の各条件下で分子蒸留を行なつたところ、
温度の上昇とともに蒸留分の収量は増加したが、
120℃〜160℃では収率は約50％程度に維持され、
ビタミンＫは100℃以上の温度で徐々に蒸留され
るが120℃〜140℃では20μｇ／ｇ以下であつた。
一方残留分中のビタミンＫ量は120℃で最大とな
り、温度の上昇とともに減少がみられた。また、
脱臭スカム中に含まれる酸性物質（主として遊離
脂肪酸）はその指標となる酸価の変動からみて
120℃以上でほとんど蒸留され、残留分から除去
された。 上記結果から、一次分子蒸留としては真空度１
〜３×10-2Torr、蒸留温度120℃〜140℃の条件
下で行なうと脱臭スカムからの酸性物質の除去お
よび脱臭に有効であるとともに、ビタミンＫの回
収にも有効であることが分る。 次に、更に、120℃で一次分子蒸留して得られ
た残留分を２×10-2Torr、蒸留温度120℃、140
℃、160℃、180℃、および200℃の各条件下で二
次分子蒸留を行なつた。その結果、200℃の温度
でビタミンＫのほとんどが蒸留され、留分中のビ
タミンＫの量は200μｇ／ｇに達し、大豆油の脱
臭スカム中のビタミンＫの３倍量に濃縮されたこ
とがわかつた。したがつて、二次分子蒸留は真空
度１〜３×10-2Torr、蒸留温度190℃〜210℃の
条件で行なうとよい。また、ビタミンＫの回収率
も上記一次および二次の分子蒸留の合計で85〜90
％と非常に高く、しかも二次蒸留によつて高沸点
化合物、中性脂肪及び色素も有効に除去された。 上述したように、脱臭スカムを２段階で分子蒸
留することによつて、該スカムに多量に含まれる
不要物質を除去することが可能であり、一方ビタ
ミンＫも高率で回収され、濃度も３倍になる。 本発明では、上述のようにして分子蒸留に付し
て不要物質を除去した脱臭スカムの留分に含まれ
るビタミンＫを更に濃縮するために、該留分をカ
ラムクロマトグラフイに通す。 このカラムクロマトグラフイはシリカゲルを吸
着剤として用い、上記留分をｎ−ヘキサンに溶解
して通液し、溶出液として0.2〜0.5％のエタノー
ル／ｎ−ヘキサン混合液を用いて行なうとよい。
なお、溶出液として用いる上記混合液におけるエ
タノールとｎ−ヘキサンの混合比によりビタミン
Ｋの分離度が異なる。上記溶出液を用いてカラム
上の吸着物を溶出すると、まず非極性物質が溶出
され、ついでビタミンＫが溶出してくる。この溶
出により得られるビタミンＫ画分のビタミンＫ濃
度は0.1〜0.3％である。また、ビタミンＫの溶出
の後にはトコフエロール類、ステロール類が溶出
されるので、これらの回収も可能である。なお、
トコフエロール類、ステロール類の回収に当つて
は2.5％エタノール／ｎ−ヘキサン溶液を用いて
溶出すると、短時間でしかも少量（約1/2程度）
の溶出液で回収し得るので経済的である。 上述のようにしてカラムクロマトグラフイによ
り得られるビタミンＫ画分の濃度を更に高めるに
は、該画分を上記と同様の手順で再びカラムクロ
マトグラフイで処理するとよく、これによりビタ
ミンＫは１〜３％に濃縮される。 下記表１は脱臭スカムを分子蒸留に付して得た
留分をシリカゲルを充填したカラムクロマトグラ
フイに２回通した場合のビタミンＫの濃縮と回収
率を示したものである。
【表】
上述のようにして得られたビタミンＫ濃縮物
は、無臭の黄褐色を呈する透明の液であつて、天
然ビタミンＫ強化剤として調製粉乳などに添加し
て強化するのに利用し得る。 次に、本発明は、上記脱臭スカムを分子蒸留に
付して得られる留分からステロール類を除去する
ことによつてもビタミンＫ濃縮物を得ることがで
きるので、この態様について以下に説明する。 植物油の脱臭スカムを前述したと同様にして分
子蒸留に付して得られる留分（２次分子蒸留画
分）にはビタミンＫのほかにトコフエロールやス
テロール類が含まれているので、該留分をエタノ
ールを用いて処理して上記ステロール類を析出さ
せて除去する。 すなわち、上記留分をエタノールに対して５〜
20W／Ｖ％、好ましくは10W／Ｖ％添加して溶解
した後、この溶液を５℃に冷却して24時間静置し
てステロール類を結晶化させる。この結晶化した
ステロール類を遠心分離により除去し、必要に応
じ、上記結晶化とその分離を繰返し行なうことに
より、ステロール類含量の少ないビタミンＫ濃縮
物が得られる。 例えば、大豆脱臭スカムを前述したようにして
２段階の分子蒸留に付して得られる留分に上述の
脱ステロール処理を２回繰返して施すと、脱臭ス
カム中のビタミンＫが1.5〜２倍量に濃縮される。 このようにしてて得られるビタミンＫ濃縮物は
濃黄色を呈する透明な粘稠物であつてトコフエロ
ールも含有する。したがつて、このビタミンＫ濃
縮物は、大豆油、菜種油、コーン油、パーム油、
ヤシ油、ラード、ヒマワリ油およびそれらの硬化
油のような広範囲な種々の食用油脂のビタミンＫ
強化剤として利用することができる。なお、この
ビタミンＫ濃縮物は上述のようにトコフエロール
を含有しているので、その酸化安定性を保持する
ために0.1〜２重量％、好ましくは0.2〜１重量％
程度の量で食用油脂に添加するのが適当である。
ビタミンＫ濃縮物を添加した食用油脂は調製粉
乳、治療用特殊ミルクおよび授乳期の母親のため
のビタミンＫ強化に利用し得る。 以上述べたように、本発明によるとビタミンＫ
強化剤として有効に利用できる天然ビタミンＫ濃
縮物を、植物油の精製処理に際して生成する脱臭
スカムから有利に調製し得るので、乳児にみられ
るビタミンＫ欠乏性出血症の予防および治療上有
益であると考える。 以下実施例を示して本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ 大豆油の精製工程における脱臭操作で得られた
脱臭スカム（ビタミンＫ含量78μｇ／ｇ）を濾過
して夾雑物を除去し、その100ｇを下記の手順で
分子蒸留した。薄膜下降式分子蒸留装置で真空度
２×10-2Torr、蒸留温度125℃の条件下で１次分
子蒸留を行なつた。蒸留分48.1ｇ、残留分51.9ｇ
をそれぞれ得た。残留分をさらに真空度２×
10-2Torr、蒸留温度200℃で２次分子蒸留し、蒸
留分36.0ｇ、残留分15.9ｇをそれぞれ得た。蒸留
分中のビタミンＫ量は、200μｇ／ｇで回収率は
92.3％であつた。この２次分子蒸留で遊離脂肪
酸、中性脂肪、色素、臭いなどの不要物が除去さ
れた。その蒸留分4.6ｇを５mlのｎ−ヘキサンに
溶解して下記の吸着クロマトグラフイに通液し
た。径2.2cm、長さ50cmのカラムにシリカゲル
（70〜230メツシユ）190mlを充填し、0.25％エタ
ノール／ｎ−ヘキサン溶液を用いて流速SV3.1で
通液した。最初の150mlは非極性物質が溶出され
るので除去し、次に溶出されるビタミンＫ画分
160mlを１次カラムに連結した２次カラムに連続
的に導入した。 ２次カラムは径径2.2cm、長さ50cmのカラムに
シリカゲル（350〜500メツシユ）を190ml充填し
たもので、１次カラムと同じ0.25％エタノール／
ｎ−ヘキサン溶液を流速SV3.1で通液した。最初
の340mlを除去し、次の100mlのビタミンＫ画分を
分取した。溶出液を留去してビタミンＫ濃縮物44
mg（ビタミンＫ濃度2w／ｗ％）を得た。本濃縮
物は無臭、黄褐色透明液で原料である脱臭スカム
からのビタミンＫの回収率は88.3％であつた。 なお、１次カラムでビタミンＫ溶出後、溶出液
を2.5％エタノール／ｎ−ヘキサン溶液にかえ、
溶出液量470mlでトコフエロール濃縮画分を分取
回収した。次に400mlでステロール濃縮画分を分
取回収した。 実施例 ２ 実施例１に記載と同じ手順で大豆油の脱臭スカ
ムを２段階で分子蒸留して得られた蒸留分15ｇを
エタノールに対し10W／Ｖ％添加し、加温して溶
解後、５℃に24時間静置し、析出したステロール
の結晶を遠心分離で除去した。上清を集めエタノ
ールを留去して9.6ｇのビタミンＫ濃縮物を得た。
本濃縮物中のビタミンＫ含量は240μｇ／ｇであ
つた。これを精製大豆油に対して0.5重量％と1.0
重量％づつ添加溶解して天然ビタミンＫを増量し
た大豆油100ｇを得た。得られた大豆油中のビタ
ミンＫ含量は下記の通りであつた。
は、無臭の黄褐色を呈する透明の液であつて、天
然ビタミンＫ強化剤として調製粉乳などに添加し
て強化するのに利用し得る。 次に、本発明は、上記脱臭スカムを分子蒸留に
付して得られる留分からステロール類を除去する
ことによつてもビタミンＫ濃縮物を得ることがで
きるので、この態様について以下に説明する。 植物油の脱臭スカムを前述したと同様にして分
子蒸留に付して得られる留分（２次分子蒸留画
分）にはビタミンＫのほかにトコフエロールやス
テロール類が含まれているので、該留分をエタノ
ールを用いて処理して上記ステロール類を析出さ
せて除去する。 すなわち、上記留分をエタノールに対して５〜
20W／Ｖ％、好ましくは10W／Ｖ％添加して溶解
した後、この溶液を５℃に冷却して24時間静置し
てステロール類を結晶化させる。この結晶化した
ステロール類を遠心分離により除去し、必要に応
じ、上記結晶化とその分離を繰返し行なうことに
より、ステロール類含量の少ないビタミンＫ濃縮
物が得られる。 例えば、大豆脱臭スカムを前述したようにして
２段階の分子蒸留に付して得られる留分に上述の
脱ステロール処理を２回繰返して施すと、脱臭ス
カム中のビタミンＫが1.5〜２倍量に濃縮される。 このようにしてて得られるビタミンＫ濃縮物は
濃黄色を呈する透明な粘稠物であつてトコフエロ
ールも含有する。したがつて、このビタミンＫ濃
縮物は、大豆油、菜種油、コーン油、パーム油、
ヤシ油、ラード、ヒマワリ油およびそれらの硬化
油のような広範囲な種々の食用油脂のビタミンＫ
強化剤として利用することができる。なお、この
ビタミンＫ濃縮物は上述のようにトコフエロール
を含有しているので、その酸化安定性を保持する
ために0.1〜２重量％、好ましくは0.2〜１重量％
程度の量で食用油脂に添加するのが適当である。
ビタミンＫ濃縮物を添加した食用油脂は調製粉
乳、治療用特殊ミルクおよび授乳期の母親のため
のビタミンＫ強化に利用し得る。 以上述べたように、本発明によるとビタミンＫ
強化剤として有効に利用できる天然ビタミンＫ濃
縮物を、植物油の精製処理に際して生成する脱臭
スカムから有利に調製し得るので、乳児にみられ
るビタミンＫ欠乏性出血症の予防および治療上有
益であると考える。 以下実施例を示して本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ 大豆油の精製工程における脱臭操作で得られた
脱臭スカム（ビタミンＫ含量78μｇ／ｇ）を濾過
して夾雑物を除去し、その100ｇを下記の手順で
分子蒸留した。薄膜下降式分子蒸留装置で真空度
２×10-2Torr、蒸留温度125℃の条件下で１次分
子蒸留を行なつた。蒸留分48.1ｇ、残留分51.9ｇ
をそれぞれ得た。残留分をさらに真空度２×
10-2Torr、蒸留温度200℃で２次分子蒸留し、蒸
留分36.0ｇ、残留分15.9ｇをそれぞれ得た。蒸留
分中のビタミンＫ量は、200μｇ／ｇで回収率は
92.3％であつた。この２次分子蒸留で遊離脂肪
酸、中性脂肪、色素、臭いなどの不要物が除去さ
れた。その蒸留分4.6ｇを５mlのｎ−ヘキサンに
溶解して下記の吸着クロマトグラフイに通液し
た。径2.2cm、長さ50cmのカラムにシリカゲル
（70〜230メツシユ）190mlを充填し、0.25％エタ
ノール／ｎ−ヘキサン溶液を用いて流速SV3.1で
通液した。最初の150mlは非極性物質が溶出され
るので除去し、次に溶出されるビタミンＫ画分
160mlを１次カラムに連結した２次カラムに連続
的に導入した。 ２次カラムは径径2.2cm、長さ50cmのカラムに
シリカゲル（350〜500メツシユ）を190ml充填し
たもので、１次カラムと同じ0.25％エタノール／
ｎ−ヘキサン溶液を流速SV3.1で通液した。最初
の340mlを除去し、次の100mlのビタミンＫ画分を
分取した。溶出液を留去してビタミンＫ濃縮物44
mg（ビタミンＫ濃度2w／ｗ％）を得た。本濃縮
物は無臭、黄褐色透明液で原料である脱臭スカム
からのビタミンＫの回収率は88.3％であつた。 なお、１次カラムでビタミンＫ溶出後、溶出液
を2.5％エタノール／ｎ−ヘキサン溶液にかえ、
溶出液量470mlでトコフエロール濃縮画分を分取
回収した。次に400mlでステロール濃縮画分を分
取回収した。 実施例 ２ 実施例１に記載と同じ手順で大豆油の脱臭スカ
ムを２段階で分子蒸留して得られた蒸留分15ｇを
エタノールに対し10W／Ｖ％添加し、加温して溶
解後、５℃に24時間静置し、析出したステロール
の結晶を遠心分離で除去した。上清を集めエタノ
ールを留去して9.6ｇのビタミンＫ濃縮物を得た。
本濃縮物中のビタミンＫ含量は240μｇ／ｇであ
つた。これを精製大豆油に対して0.5重量％と1.0
重量％づつ添加溶解して天然ビタミンＫを増量し
た大豆油100ｇを得た。得られた大豆油中のビタ
ミンＫ含量は下記の通りであつた。
【表】
豆油
ビタミンK濃縮物1.0％添加大 438
豆油
実施例 ３ 大豆油の脱臭スカム（ビタミンＫ含量63.7μ
ｇ／ｇ）100ｇを原料として用いるほかは、実施
例２に記載と同様の手順で分子蒸留および脱ステ
ロールを行なつて、6.3ｇのビタミンＫ濃縮物を
得た。このビタミンＫ濃縮物中のビタミンＫ含量
は280μｇ／ｇであつた。得られたビタミンＫ濃
縮物を精製ヤシ油に対し0.5重量％および1.0重量
％をそれぞれ添加、溶解してビタミンＫ強化をし
た各ヤシ油100ｇを得た。得られた各ヤシ油中の
ビタミンＫ含量は下記の通りであつた。
ビタミンK濃縮物1.0％添加大 438
豆油
実施例 ３ 大豆油の脱臭スカム（ビタミンＫ含量63.7μ
ｇ／ｇ）100ｇを原料として用いるほかは、実施
例２に記載と同様の手順で分子蒸留および脱ステ
ロールを行なつて、6.3ｇのビタミンＫ濃縮物を
得た。このビタミンＫ濃縮物中のビタミンＫ含量
は280μｇ／ｇであつた。得られたビタミンＫ濃
縮物を精製ヤシ油に対し0.5重量％および1.0重量
％をそれぞれ添加、溶解してビタミンＫ強化をし
た各ヤシ油100ｇを得た。得られた各ヤシ油中の
ビタミンＫ含量は下記の通りであつた。
【表】
シ油
ビタミンK濃縮物1.0％添加ヤ 280
シ油
ビタミンK濃縮物1.0％添加ヤ 280
シ油
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビタミンＫを含有する植物油の精製処理にお
いて副生する脱臭留出物を分子蒸留に付し、得ら
れる留分をカラムクロマトグラフイにより精製す
ることを特徴とする天然ビタミンＫ濃縮物の調製
方法。 ２ ビタミンＫを含有する植物油の精製処理にお
いて副生する脱臭留出物を分子蒸留に付し、得ら
れる留分からステロール類を除去して精製するこ
とを特徴とする天然ビタミンＫ濃縮物の調製方
法。 ３ 植物油が大豆油である特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の調製方法。 ４ 分子蒸留を２段階で行なう特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の調製方法。 ５ 留分からステロール類の除去を、該留分をエ
タノールに溶解して低温下に保持してステロール
類を析出させることにより行なう特許請求の範囲
第２項記載の調製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59098250A JPS60243038A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 天然ビタミンｋ濃縮物の調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59098250A JPS60243038A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 天然ビタミンｋ濃縮物の調製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60243038A JPS60243038A (ja) | 1985-12-03 |
| JPS6317817B2 true JPS6317817B2 (ja) | 1988-04-15 |
Family
ID=14214707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59098250A Granted JPS60243038A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 天然ビタミンｋ濃縮物の調製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60243038A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2798667B1 (fr) * | 1999-09-22 | 2001-12-21 | Pharmascience Lab | Procede d'extraction des composes furaniques et alcools gras polyhydroxyles de l'avocat, composition a base de et utilisation de ces composes en therapeutique, cosmetique et alimentaire |
| MY130618A (en) * | 2002-11-27 | 2007-07-31 | Malaysian Palm Oil Board | A method of extracting and isolating minor components from vegetable oil |
| JP4681218B2 (ja) * | 2003-08-28 | 2011-05-11 | チュウ イ−フン | ダイズ種子からの揮発性画分及び組成物 |
| CN102640805B (zh) * | 2011-02-18 | 2014-12-10 | 丰宁京北第一草原原生态食品科技开发有限公司 | 食用植物油脂脱臭、脱酸、去除苯并芘的方法 |
-
1984
- 1984-05-16 JP JP59098250A patent/JPS60243038A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60243038A (ja) | 1985-12-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |