JPS63172772A - Ｃ．ｉ．ピグメントレッド１７７を基剤とした新規組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｃ，１，ピグメントレッド １７７とそのスルホン化話導体とを含有する組成物なら
びに高分子有機材料の着色のためにその組成物を使用す
る方法に関する。

Ｃ，１，ピグメントレッド１７７は、以前から高分子有
機材料の着色のために使用されている（たとえば、米国
特許第 ３２３４２４２号明細書参照）。しかしながら、この公
知顔料は必ずしも最近の技術的要求を満足するものでは
ない。特にそのレオロジカル特性は不満足なものである
。

顔料のレオロジカル特性を改良するためにはすでに多数
の提案がなされているが、いずれもはかばかしい結果を
もたらしていない。

たとえば、米国特許第４３１０３５９号明細書から、ス
ルホ基、スルホンアミド基、アミノメチル基またはフタ
ルイミドメチル基の如き置換基を有機顔料に導入して得
られた顔料化合物を公知顔料に混合することにより、あ
るいはアゾ染料のアルカリ土類金属スルホナートまたは
有機アミン塩をアゾ化合物に混合することによって得ら
れる効果、特に非凝集化および結晶安定化の効果は不満
足なものであることが知られている。この同じ特許明細
書にはＣ，１，ピグメントレッド１７７を含む特定顔料
のしオロジカル特性を改良する方法か提案されている。

その方法は、１つまたはそれ以Ｆのアミノスルホンアミ
ド基を導入することによって変性された顔料を当該特定
顔料に混合する方法である。

前記特許文献の教示とは逆に、全く予期されなかったこ
とであるが、今回本発明によって、４．４°−ジアミノ
−１，１′−ジアントラキノニル（Ｃ，１，ピグメント
レッド１７７）にジスルホン化４．４°−１，１°−ジ
アントラキノニルを混合するとその生成物は完全に満足
されつる程度まで改良さ九たししかって、本発明は、 （ａ）式ｌ Ｎ１１゜０ のジアントラキノニル顔料と、 （ｂ）式■ Ｎ）１．　Ｏ Ｎ”　（Ｒ）　（Ｒ＋）　（Ｒ２）　（Ｒ＊）の基（式
中、Ｍｎｅはｎ−価の金属陽イオン、ｎは１．２または
３の数、 Ｒ，Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は互いに独立的に水素、ＣＩ
Ｃ＋ａ−７ルキシ、Ｃ５−Ｃａ−シクロアルキル、フェ
ニルまたはＣＩ　’−Ｃｔａ−アルキルによって置換さ
れたフェニルを意味するか、あるいはＲ２とＲ３とはそ
れらが結合している窒素原子と一緒でピロリジン基、イ
ミダゾリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基またはモ
ルホリン基を形成するか、あるいはＲ１、Ｒ２場よびＲ
３はそれが結合している窒素原子と一緒でピロル基、ピ
リジン基、ピコリン基、ピラジン基、キノリン基または
イソキノリン基を形成する）を意味し、 ｒとｔとは互いに独立的に０または１である、ただしｒ
とｔの少なくとも１つは１でなければならない］の化合
物とを含有する組成物を提供する。

ｘｅは好ましくはＨΦまたは特に好ましくはたとえばア
ルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、アル
ミニウム陽イオンまたは遷移金属陽イオンであり、例示
すればっぎのものである：　Ｎａ”　、に’Ｅｌ　、　
Ｍｇ　２＠Ｃａ２Φ、Ｓｒ　２＠、Ｂａ　”　、　Ｍｎ
　２Φ、ｃ、２■、Ｎｉ　’Φ、Ｃｄ　２Φ、　Ｇｏ　
３１．ｆｌ、　ＡＩ　’■　（：、３（ｅ。

とりわけアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イ
オン（ｎ＝１または２）が好ましく、特に（：ａ２＠が
好ましい。

置換基ＣＩ　−ＣＩｔｌ−アルキルの例は、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅ
ｅ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル
、ドデシル、テトテデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ルまたはオクタデシルである。

Ｒ，Ｒ，、Ｒ２Ｈ，がＣ３−Ｃ，−シクロアルキルを意
味する場合、それはたとえば、シクロペンチルあるいは
特にシクロヘキシルである。

Ｒ，Ｒ，、Ｒ２およびＲ３がＣ＋　　Ｃ１ｔｓ−フルキ
ルによって置換されたフェニルを意味する場合には、そ
れはＣ１□−Ｃ８８−アルキルによって置換されたフェ
ニルであるのが好ましい。

Ｎ　”　（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）　ノ例トシ”
Ｃハラキノちのが示される：Ｎ”Ｈ，、、Ｎｅ１１３ｃ
Ｈ，、Ｎ”　Ｒ２（ＣＨ３）２、Ｎ”　Ｈ，Ｃ２Ｈ，、
ＮΦＨ□（Ｃ２１１ｇ）　２　　、Ｎ”Ｈ，Ｃ３）＋７
−ｉｓｏ、　　Ｎ”　Ｒ３−シクロヘキシル、　ＮｅＨ
２−（シ’；’　ロヘキＥ／　）Ｉ／　）２　、Ｎ”　
Ｒ２（ＣＨ３）　（ＣＯ）ＩＧ）　。

Ｎ　ｅ８３Ｃ６ｔ（ｓ　、　Ｎｌ！１Ｈ３−Ｐ−オクタ
デシルフエニＪＬ／　Ｊ３　ヨびＮｅ（＋１：Ｒ３）４
　　。

好ましくはｒとｔはそれぞれ１である。

スルホン化された成分（ｂ）はそれ自体公知の方法によ
って、たとえば発煙硫酸、硫酸、液体三酸化硫黄を使用
し、触媒の不存在下またはホウ酸のような触媒の存在下
において（西独特許第２１６８９１号明細書参照）、好
ましくは西独特許公報明細書第１２０５２１５号の実施
例１（第一パラグラフ）に記載されている方法によって
スルホン化し、そして、所望の場合には次ぎに所望の金
属塩たとえば酢酸塩、塩化物、硝酸塩または硫酸塩、あ
るいはまた、適当なアミンの１つと反応させることによ
って製造することができる。ｒが１モしてｔがＯである
式ＩＩのモノスルホン酸はそれ自体公知の方法で、たと
えばジチオナイトを使用した部分加水分解によって製造
できる。

本発明の組成物は成分（ａ）と（ｂ）とを所望の割合で
混合することによって、あるいは部分的スルホン化およ
びそれに続く面記のごとき金属塩またはアミンとの反応
によって製造できる。

本新規組成物中の成分（ａ）と（ｂ）との比は自由に選
択することができる。しかし、成分（ａ）の９９乃至９
０重量％に対し成分（ｂ）が１乃至１０重量％であるよ
うな比率で使用するのが好ましく、最も好ましいのは成
分（ａ）９８乃至９２ｆｆｉ（ｉｉ：％に対して成分（
ｂ）が２乃至８重量％の範囲である割合である。

成分（ｂ）の添加は、顔料のコンディショニングの航ま
たは後で実施することができる。なお、ここでコンディ
ショニングとは、たとえば、硫酸中沈殿、塩を加えたま
たは加えない乾式摩砕、溶剤摩砕または湿式摩砕あるい
は好ましくは塩の存在下における混練などによって微粒
子状にすることを意味する。

コンディショニングの方法ならびに用途によっては、本
発明の組成物の製造に際して、顔料に成分（ｂ）を添加
するほかにさらに適当量の組織改良剤（ｔｅｘｔｕｒｅ
　ｉｍｐｒｏｖｉｎｇａｇｅｎｔ、ｓ）をコンディショ
ニングの前または後に添加するのが有利である。組織改
良剤としては、特に少なくとも１８個の炭素原子を仔す
る脂肪酸、たとえば、ステアリン酸またはベヘン酸ある
いはそれらのアミドまたは金属塩とくにマグネシウム塩
、さらには可塑剤、ワックス、樹脂酸、たとえば、アビ
エチン酸、コロホニウムセッケン、アルキルフェノール
または脂肪族アルコール、たとえば、ステアリルアルコ
ール、あるいは類縁ジオール、たとえば、ｌ、２−ドデ
カン−ジオール、さらに変性コロホニウム／マレイン酸
樹脂またはフマル酸／コロホニウム樹脂等が考慮される
。このような組織改良剤の好ましい添加織は、最終生成
物を基準にして０．１乃至３０重量％、特に好ましくは
２乃至１５重騒％である。

本発明による組成物は高分子有機材料を着色するための
顔料として適する。

本発明による組成物によって着色されうる（ｃｏｌｏｕ
ｒｅｄ　ｏｒ　ｐｉｇｓｅｎｔｅｄ）高分子有機材料は
、たとえば、つぎのような材料である：セルロースエー
テルおよびセルロースエステルたとえエチルセルロース
、ニトロセルロース、酢酸セルロースまたは醋酸セルロ
ース；天然または合成樹脂たとえば重合樹脂または縮合
樹脂、たとえば、アミノブラスト、特に尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポ
リオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリエステル、さらにゴム、カゼ
イン、シリコーン、シリコーン樹脂。これらは単体でも
混合物でもよい。

ｌｆｉ形成材として溶解された形態の高分子有機材料も
考慮される。たとえば、煮亜麻仁油、ニトロセルロース
、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アク
リル樹脂および尿素ホルムアルデヒド樹脂である。

前記に例示した高分子化合物は単体またはプラスチック
の形態での混合物、溶融物または紡糸原液の形態、ある
いはフェス、塗料、印刷インキの形態でありうる。用途
によっては本発明による化合物をトナーとして、あるい
は、製剤の形で使用するのが有利である。

本発明による組成物の使用量は着色されるべき高分子有
機材料の重量を基準して、たとえば、０．０１乃至３０
重置火、好ましくは０．１乃至１０重量％である。

本発明による組成物を使用した高分子有機材料の着色は
、たとえば本組成物を、所望の場合にはマスターバッチ
の形で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕器を使用して
基質材料に配合することによって実施される。つぎに、
着色された材料はそれ自体公知の方法、たとえば、カレ
ンダ加工、モールディング、押出し加工、コーティング
、紡糸、キャスティングまたは射出成形によって所望の
最終形状に成形される。多くの場合、非剛性成形品を製
造するため、あるいは、成形品の脆弱性を低減するため
に、成形前−にその高分子有機材料にいわゆる可塑剤を
配合するのが望ましい。可塑剤としてはたとえば、リン
酸エステル、フタル酸エステル、セバシン酸エステルが
考慮される。本発明の組成物をポリマー中に配合する餌
または後にこのような可塑剤を重合体中に配合すること
ができる。各種の色を得るために、本発明による化合物
のほかにさらにフィラーおよび／または他のカラー成分
たとえば白顔料、有色顔料または黒顔料を任意の量で高
分子有機化合物に添加することもできる。

フェス、印刷インキなどの着色のためヒは、当該高分子
有機材料と本発明による組成物とを、場合によりてはフ
ィラー、他の顔料、乾燥剤、可塑剤などの添加物と一緒
に加えて、共通の有機溶剤または溶剤混合物の中に微細
に分散するかあるいは溶解する。この場合、まず各成分
を個々に分散または溶解するか、またはいくつかを−緒
に１て分散または溶解し、しかるのちにすべての成分を
一緒に混合するようにしてもよい。

プラスチック、フィラメント、フェスまたは印刷インキ
等に本発明による組成物を配合して得られた着色物は全
般的にすぐれた特性を示す。たとえば、良好な分散性、
高い透明性、良好な重ね塗り性、マイグレーション堅牢
性、耐熱性、耐光性、耐候性を示す。

さらに、本発明による組成物は、従来のスルホン化され
ていないＣ，１，ピグメントレッド１７７に比較して、
色濃度が高く、特にフェスおよび印刷インキの場合に、
改良されたレオロジカル特性を示し、そしてたとえば白
色顔料と一緒に使用された場合の色わかれのような分離
現象がほとんど起こらない。さらに、凝集傾向がほとん
どなく、また仕上塗料としては高度の光沢を示す。

本発明の顔料組成物はレオロジカル特性が帰れているの
で、顔料濃度の高い（高負荷）フェスの製造を可能にす
る。

本発明の組成物は水性および／または溶剤フェス、特に
自動車用フェスの着色のために好適である。最も好まし
い用途はメタリック塗料用に使用することである。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。

実」Ｌ旌」２ まだ濡れている４、４′−ジアミノ−１、ｌｏ−ジアン
トラキノニルの濾過ケーキ５７ｇ（固形分２０ｇ）を、
３９０ｍ１の水に懸濁する。これに２０乃至２３℃で攪
拌しながら、４．４゛−ジアミノ−１，１’　−ジアン
トラキノニル−３，３°−ジスルホン酸の二ナトリウム
１１．２５ｇを添加する・。３０分間攪拌後、この懸濁
物を７０乃至７５℃まで加熱し、この温度を２０分間保
持する。ついて、水３０１中の塩化カルシウム０．５ｇ
の溶液を３０分間て添加する。この混合物を７０°Ｃで
さらに３０分間攪拌する。沈殿を濾過単離して乾燥して
、赤色顔料２０．３ｇか得られる。

支直皇ユ ４．４′−ジアミノ−１、ｌｏ−ジアントラキノニル−
３，３°−ジスルホン酸のニナトリウム塩の使用量を０
．６ｇに変更して実施例１の操作を繰り返した。赤色顔
料 １９．５ｇが得られた。

支五■ユ ４．４°−ジアミノ−１，１′−ジアントラキノニルの
３０ｇを１８０ｍ１のイソプロパツールと共に２０℃で
２時間攪拌する。

５００ｍ１の水と４．４゛　−ジアミノ−１，１′−ジ
アントラキノニル−３，３゛−ジスルホン酸のニナトリ
ウム塩０．９ｇを添加したのち、この混合物を７０℃ま
で加熱し、ついで水５０ａ＋１中の塩化カルシウム０．
９ｇの溶液を１０分間かけて添加する。この混合物を７
０℃でさらに１時間攪拌した後、顔料を濾過して単離し
、水洗して、８０℃で真空乾燥する。しかして赤色顔料
２９．７ｇが得られる。

衷」１吐Ａ ４．４゛−ジアミノ−１，１°−ジアントラキノニルの
３０ｇを１０１００Ｏの水の中で攪拌する。４．４°−
ジアミノ−１，１゛−ジアントラキノニル−３，３°−
ジスルホン酸のニナトリウム塩０．９ｇを添加した後、
水５０１中の塩化カルシウム０．９ｇの溶液を７０乃至
７５℃の温度で３０分間かけて滴下する。この懸濁物を
７０乃至７５℃で２時間攪拌した後、２０℃まで冷却し
、濾過する。単離された赤色顔料を水洗して８０℃で真
空乾燥する。赤色顔料３０．３ｇを得る。

支五員ｊ Ａ）４．４”−ジアミノ−１，１°−ジアントラキノニ
ルの濡れている濾過ケーキ８６ｇ（固形分３０ｇ）を水
に懸濁する（懸濁液ｆｆｌ　ｆｆｉは１０７５ｇ）。攪
拌しながらこの懸濁物を７０℃まで加熱する。

Ｂ）４．４°−ジアミノ−１，１’　−ジアントラキノ
ニル−３，３″−ジスルホン酸の二ナトリウム塩１．０
ｇを攪拌しながら７０℃の９６％温硫酸３０ｍ１に少し
づつ添加する。

生じた淡黄色溶液２０℃まで冷却し、そして攪拌しなが
ら１０１００Ｏの水に投入する。スカーレッド色の沈殿
が黄赤色溶液から析出する。これを７０℃まで加熱して
もう一度溶液とする。

（Ｂ）で得られた溶液を、（Ａ）で得られた懸濁物に３
分間かけて添加しそしてこのバッチを１時間７０乃至７
５℃で攪拌する５、スポット試験をすると試料の斑点は
短時間のうちに無色になる。生じた沈殿を濾過単離し、
中性となるまで水洗しそして８０℃で真空乾燥して赤色
顔料３１ｇを得る。

支直勇ｊ ４．４′−ジアミノ−１，１′−ジアントラキノニルの
湿濾過ケーキ５７ｇ（固形分は２０ｇ）を水に懸濁する
（懸濁液型４１７００ｇ）。この懸濁物に、水５０ｍ１
中の４，４′−ジアミノ−ｉ、ｔ’　−ジアントラキノ
ニル−３，３°−ジスルホン酸のニナトリウム塩０．６
ｇの７０℃温溶液を添加する。この混合物を７０℃で３
０分間攪拌する。スポット試験で斑点は最初界である。

水３５ｍ１中の塩化カルシウム０．５ｇの溶液を滴下後
にスポット試験での斑点の色は無色に変る。この混合物
を７０℃で３０分間攪拌して濾過する。

この濾過ケーキを洗浄して８０℃で真空乾燥して赤色顔
料２０．８ｇが得られた。

前記により得られた混合顔料の流動性を測定するため、
この混合顔料を常用方法でアルキド樹脂塗料；ｆ−［セ
タール■（５ｅｔａｌ）８４．オランダ国タンストハツ
ルファブリーク　シンテシス　　ビー・ブイ（Ｋｕｎｓ
ＬｈａｒｚｆａｂｒｉｅｋＳｙｎＬｈｅｓｉｓ　Ｂ、Ｖ
、）製品、固形分７０重量％］に配合した。

顔料１２重量％、総固形分５４重里％、顔料／バインダ
ー比０．３のこのペイント試料の流動性をハーグ（ＩＩ
ＡＡＫＥ）−粘度計［■ロトビスコ　アールブ（（ＲＱ
ｔｏｖｉｓｃｏ　ＲＶ）　１２］で測定した。測定温度
：２５℃、測定シスチムニ５Ｖ−５Ｐ、ｆＡ、断範囲：
Ｄ＝Ｏ−１００［１／ｓｌう簡単に流れ特性を示すため
には、Ｄ＝　１０　［１／ｓｌとＤ　＝　１００　［１
／ｓｌでの最適回帰線から求められた粘度値を示せばよ
い。

実施例６で得られた顔料混合物を含有するミルベースに
ついては下記の粘度値が得られた： Ｄ　＝　１０　［１／ｓｌにおいて　１９２　ｍＰａ−
５Ｄ　＝　１００　［１／ｓｌにおいて１５３　ｍＰａ
−５未処理の４．４°−ジアミノ−１，１゛−ジアント
ラキノニルを含有するミルベースの粘度値は下記の通り
であった： Ｄ　＝　１０　［１７ｓ］において　４４３　ｍＰａ−
５Ｄ　＝　ｔ　ｏ　ｏ　［１／ｓｌにおいて３０７　ｍ
Ｐａ−５１１班１ニユＡ ４．４°−ジアミノ−１，１°−ジアントラキノニルの
湿濾過ケーキ５７ｇ（固形分は２０ｇ）を水に懸濁する
（懸濁液重量７００ｇ）。この懸濁物に水５０１中の４
．４°−ジアミノ−１，１°−ジアントラキノニル−３
，３゛　−ジスルホン酸のニナトリウム塩０．６ｇの７
０℃温溶液を添加する。この混合物を７０乃至７５℃で
３０分間攪拌する。

スポット試験で斑点は最初は赤である。水５０ｍ１中に
下記表に記載した塩を記載量溶解した溶液を１５分間か
けて滴下した後、スポット試験での斑点の色は無色に変
る。この混合物を７０℃で３０分間攪拌して濾過する。

この濾過ケーキを洗浄して８０℃で真空乾燥して、実施
例６に記載記載したように仕上げた。

前記実施例７−１４で得られた顔料混合物を含有し、実
施例６に記載された方法と同様にして製造されたミルベ
ースの粘度を前記と同様にそれぞれ測定して次表の測定
値か得られた。

Ａ）　　４．４’−ジアミノ−１，１′−ジアントラキ
ノニル−３，３°　−ジスルホン酸の二ナトリウム塩４
３．５ｇを、１２００ＴＩ１１の水に８０乃至９０℃に
加熱して溶解させる。

このスルホン酸のニナトリウム塩を１７ニ酸ナトリウム
ｉｓ、５ｇを添加して再び沈殿させる。生じた懸濁物を
８００ｍ１の水で稀釈する。ついで炭酸ナトリウム１８
．５ｇとジチオン酸ナトリウム２５．６ｇとの混合物を
少しづつ加え、そしてこの混合物を８０乃至９０℃で２
時間攪拌する。反応生成物を温時に濾過して単離し、水
洗し、８０℃で乾燥してモノスルホン酸のナトリウム塩
２８．５ｇか得られる。

Ｂ）４．４゛−ジアミノ−１，１゛−ジアントラキノニ
ルの湿濾過ケーキの５７ｇ（固形分２０ｇ）を実施例６
に記載したように水に懸濁し、この懸濁物を７０℃まで
加熱する。

つきに（Ａ）で製造された化合物０．６ｇの５０ｍ１水
中の７０℃温懸濁物を添加する。

３０分間攪拌した後、水３５ｍ１中の塩化カルシウム０
．５ｇの溶液を１５分間で滴゛下する。さらに３０分間
攪拌をつづけた後、反応生成物を濾過単離する。濾過ケ
ーキを水洗して８０℃で真空乾燥して、赤色顔料混合物
１９．８ｇを得る。この顔料混合物を含有するミルベー
スの粘度を実施例６と同様にして測定したところ、未処
理の４．４°−ジアミノ−１，１°−ジアントラキノニ
ルを含有している対照のミルベースよりも低い粘度か得
られた。

尖」１例」一旦 実施例１５（Ａ）の化合物の量を０．６ｇから１．２ｇ
に変更した以外は実施例１５に記載した通りに実施例１
５（Ｂ）の操作をくり返した。こねによって４．４°−
ジアミノ−１，１°−ジアントラキノニル−モノスルホ
ン酸のカルシウム塩を２倍含有する赤色顔料混合物が２
０ｇ得られた。未処理の４゜４°−ジアミノ−１，１′
　−ジアントラキノニルと比較して、この実施例で得ら
れた顔料混合物のレオロジカル特性は顕薯な改良かみら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ のジアントラキノニル顔料と、 （ｂ）式II ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘ＾■はＨ＾■、または式Ｍ＾ｎ＾■／ｎまたはＮ＾■
   （Ｒ）（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）（Ｒ＿３）の基（式中、Ｍ
   ＾ｎ＾■はｎ−価の金属陽イオン、ｎは１、２または３
   の数、 Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は互いに独立的に水素
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シ
   クロアルキル、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿１＿８−ア
   ルキルによって置換されたフェニルを意味する か、あるいはＲ＿２とＲ＿３とはそれらが結合している
   窒素原子と一緒でピロリジン基、イミダゾリジン基、ピ
   ペリジン基、ピペラジン基またはモルホリン基を形成す
   るか、あるいはＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれが結
   合している窒素原子と一緒でピロル基、ピリジン基、ピ
   コリン基、ピラジン基、キノリン基またはイソキノリン
   基を形成する）を意味し、 ｒとｔとは互いに独立的に０または１である、ただしｒ
   とｔの少なくとも１つは１でなければならない］の化合
   物とを含有する組成物。 ２、式IIのスルホン化された成分（ｂ）中のＸ＾■が式
   Ｍ＾ｎ＾■／ｎ（式中、Ｍ＾ｎ＾■はアルカリ金属また
   はアルカリ土類金属の陽イオンであり、そしてｎは１ま
   たは２の数である）の基である特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 ３、スルホン化された成分（ｂ）中のＭ＾ｎ＾■がカル
   シウム陽イオンである特許請求の範囲第２項に記載の組
   成物。 ４、成分（ａ）：成分（ｂ）の量の比が９９乃至９０重
   量％：１乃至１０重量％である特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 ５、ｒとｔとがそれぞれ１である特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ６、特許請求の範囲第１項に記載の組成物を使用するこ
   とを特徴とする高分子有機材料の着色方法。 ７、特許請求の範囲第１項に記載の組成物を含有する高
   分子有機材料。