JPS6333478A - インダントロンブル−顔料を基剤とした新規な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインダントロンブルー顔料とスルホン化インダ
ントロンブルー誘導体とを含有する組成物、ならびに高
分子有機材料の着色のためのその使用に関する。

インダントロンブルー顔料は以前から公知である。イン
ダントロンブルーをベースとしてこれに３０重量％のス
ルホン化銅フタロシアニンを添加することによってイン
ダントロンブルーの耐溶剤性な向上させることが特公昭
４６−１７０７号明細書に記載されている。

しかしながら、米国特許第４３１０３５９号明細書から
、置換基たとえばスルホ基、スルホンアミド基、アミノ
メチル基またはフタルイミドメチル基を有機顔料に導入
して得られた顔料化合物を顔料に配合することによって
、あるいは７ゾ染料のアルカリ土類金属スルホナートま
たは有機アミン塩をアゾ化合物に配合することによって
得られる効果、特に非凝集性および結晶安定性は不十分
であることが知られている。そして同じ特許明細書には
、カラーインデックス（Ｃ，１，）ピグメントレッド１
７７を含むある種の顔料のレオロジー的特性を、１つま
たはそれ以上のアミノスルホンアミド基を導入すること
によって変性された顔料をその顔料に配合することによ
って改良することが提案されている。

上記米国特許文献の教示とは対照的に、誠に驚くべきこ
とながら、ここに本発明によってインダントロンブルー
顔料にスルホン化インダントロンブルー誘導体を添加す
ることによってその製品のレオロジー的特性が十分に満
足できる程度まで向上されることが見い出された。

すなわち、本発明のよって提供される組成物は、 ａ）大工 のインダントロンブルー顔料と ｂ）式ＩＩ ？、　ハＮ　ｅ（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）　ｅ　
’ＸＬ味ｔ　ル（にで、Ｍは一価、二価または三価の金
属陽イオン、ｎは１．２または３の数、Ｒ，Ｒ，、Ｒ２
、Ｒ３はそれぞれ互いに独立的に水素、Ｃ１−Ｃ１８−
アルキル、Ｃｓ　−Ｃ６−シクロアルキル、フェニル、
またはＣｌ−Ｃ１８−アルキルによって置換されたフェ
ニルを意味するか、またはＲ２とＲ３とはそれらが結合
している窒素原子と一緒でピロリジン基、イミダゾリジ
ン基、ピペリジン基、ピペラジン基またはモルホリン基
を意味するか、またはＲ１，Ｒ２、Ｒ３はそれらが結合
している窒素原子と一諸でピロール基、ピリジン基、ピ
コリン基、ピラジン基、キノリン基またはインキノリン
基を意味する）、モしてｍは０．５乃至２の数値である
］のスルホン化インダントロンブルー誘導体とを含有す
る組成物である。

ｘｅは好ましくはＨｅ、そして最も好ましくは式？　の
基である。

ｘｅが意味する式ど　の基の例はアルカリ金属陽イオン
、アルカリ土類金属陽イオン、アルミニウム陽イオンま
たは遷移金属陽イ＊ン、ｆ、とｙｔ４ｆＮａｅ、Ｋｅ、
Ｍｇ２　ｅ、Ｃａ２　　＠　　、Ｓｒ２　　＠、　　Ｂ
ａ２　　ｅ　、Ｍｎ２　　ｅ　、Ｃ１１２＠　　、　　
Ｎ　　ｉ　２　　＠　　、　　（：　　ｄ　２　　＠　
　、　　（：　　０３　　＠　　、ＡＩ”’およびＣｒ
５ｅである。ただし、好ましくはアルカリ金属陽イオン
またはアルカリ土類金属陽イオン（ｎ＝　１または２）
であり、ＮａｅとＣａ２ｅが最も好ましい。

Ｃｌ−Ｃ１８−アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル
、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、
テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオク
タデシルである。

Ｒ、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３の意味するＣ５−Ｃ６−シクロア
ルキルの例は、シクロペンチルまたは好ましくはシクロ
ヘキシルである。

ｃｔ−Ｃ１８−アルキルで置換されたフェニルとしての
Ｒ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、好ましくはＣＩ２−　ＣＲ８
−アルキルで置換されたフェニルである。

Ｎａ　（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）　（７）例ハ以
下ノモノテすることができる：ＮｅＨ４、ＮｅＲ３ＣＨ
３、ＮｅＲ２（ＣＨ３）２　、ＮｅＲ３Ｃ２Ｒ５、Ｎｅ
Ｒ２（Ｃ２Ｒ５）２　、ＮｅＲ３Ｃ３Ｈ７−イソ、　　
Ｎａ　Ｒ３−シクロヘキシル、Ｎａ　Ｒ２−（シクロヘ
キシル）２　、ＮｅＲ２（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈｓ　）、Ｎ
ｅＲ３Ｃ６Ｒ５、ＮｅＲ３−ｐ−オクタデシルフェニ、
およびＮｅ（ＣＨ３）ａ　。

ｍは好ましくはｌである。

スルホン化インダントロンブルー成分（ｂ）は、それ自
体公知の方法で製造することができる。たとえば、ホウ
酸のごとき触媒の存在下または不存在下で、発煙硫酸、
硫酸または液体三酸化硫黄でスルホン化しく西独特許第
２１６８９１号明細書参照）、そして場合によってはさ
らに次ぎの工程で、所望の金属の塩たとえば酢酸塩、塩
化物、硝酸塩または硫酸塩と反応させるか、あるいは適
当なアミンの１つと反応させることによって製造される
。スルホン化剤の濃度および反応条件はインダントロン
ブルー分子内へ導入することが所望されるスルホン酸基
の数に密接に依存している。

本発明の組成物は各インダントロンブルー成分（ａ）と
（ｂ）とを所望の比で混合するか、または部分的にスル
ホン化しそして上記のようにつぎに金属塩またはアミン
と反応させることによって製造することができる。

本発明の組成物中の成分の比率は自由に選択することが
できる。ただし、好ましい比率は成分（ｂ）０．２乃至
１０００重量％：成分（ａ）９９．８乃至９０重量％、
最も好ましい比率は成分（ｂ）２．０乃至６．０重量％
：成分（ａ）９８．０乃至９４重量％である。

成分（ｂ）の添加は、顔料のコンディショニングの前ま
たは後で実施することができる。なお、ここでコンディ
ショニングとは、たとえば、アルカリ性媒質〔珪化（マ
ａｔｔ−１ｎｓ））中の沈殿、硫酸中の沈殿により、あ
るいは塩の存在下または不存在下での乾式摩砕、溶剤ま
たは湿式摩砕または好ましくは塩の存在下での混線によ
って微細化された形態のインダントロンブルーを調製す
ることを意味する。

コンディショニングの方法あるいは最終用途によっては
、スルホン化インダントロンブルーの添加に加えて、さ
らに特定量の組織改良剤をコンディショニングの前また
は後に顔料に添加するのが有利でありうる。適当な組織
改良剤を特に例示すれば、炭素数が１８個より少なくな
い脂肪酸たとえばステアリン酸またはベヘン酸またはこ
れらのアミドまたは金属塩、好ましくはマグネシウム塩
、さらには可塑剤、ワックス、樹脂酸たとえばアビエチ
ン酸、コロホニウムせっけん、アルキルフェノール、ま
たは脂肪族アルコールたとえばステアリルアルコールま
たはビシナルジオールたとえばドデカン−１，２−ジオ
ール、および変性コロオニウム／マレエイト樹脂または
フマル酸／コロホニウム樹脂などである。！ｌ織改良剤
は最終製品を基準にして好ましくは０．１乃至３０重量
％、最も好ましくは２乃至１５重量％添加される。

本発明の組成物は高分子有機材料の着色のための顔料と
して好適である。

本発明の組成物で着色または彩色（Ｐｉｇｍｅｎｔ）さ
れうる高分子有機材料の例を挙げればつぎのようなもの
である：セルロースエーテルおよびエステルたとえばエ
チルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、
醋酸セルロース、天然樹脂または合成樹脂たとえば重合
樹脂または縮合樹脂、例えば、アミノプラスト、特に尿
素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノール系プラスチック
ス、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン
樹脂など、これらは単独または混合物でありうる。

上記に例示した高分子化合物は単独であるいはプラスチ
ックス、溶融物または紡糸液、ワニス、ペイント、印刷
インキの形態の混合物でありうる。用途によっては顔料
をトナーまたは調合製剤の形で使用するのが有利である
０本発明の組成物は、着色されるべき高分子材料を基準
にして好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用され
る。

末完ＩＪＩの組成物を用いる高分子有機材料の着色また
は彩色は、たとえば、被着色基質に場合によってはマス
ターバッチの形態である組成物をロールミル、混合機ま
たは摩砕機を使用して混入することによって実施される
。

着色された材料はつぎにカレンダー掛け、成形、押出し
成形、コーティング、紡糸、注型、射出成形などのそれ
自体公知の方法で所望の最終形状に加工される。ひびの
ない成形品を製造するためまたは成形品の脆さを減少す
るために加工前に高分子化合物に可塑剤を配合するのが
多くの場合望ましい、適当な可塑剤は、たとえば、リン
酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルである。可塑
剤の配合は本組成物を重合体に混入する前または後で行
なうことができる０種々の色調を得るために本発明の組
成物のほかに充填剤または他の発色成分たとえば白、有
色または黒色顔料を任意の量で高分子有機化合物に添加
することもできる。

ワニスや印刷インクを着色する場合には、高分子有機材
料と本発明の組成物とを、任意添加物たとえば充填剤、
他のピグメント、乾燥剤または可塑剤などと一緒に、通
常の有機溶剤または溶剤混合物中に微分散または溶解す
る。この操作は個々の成分毎でも、またいくつかを−緒
にして溶剤中に微分散または溶解するようにして行なう
ことができる。そして次ぎにすべての成分を混合する。

本発明の組成物を使用して得られる、たとえば、プラス
チックス、フィラメント、ワニスまたは印刷物などの着
色はその色の堅牢性が全般的にすぐれている。すなわち
、たとえば、良好な分散性、高い透明性を有し、且つ重
ね塗り（ｏｖｅｒ−ｓｐｒａｙｉｎｇ）　、移行、熱、
光に対する堅牢性が優秀であり、耐候性がすぐれている
。

さらに、スルホン化されていないインダントロンブルー
に比較して、本発明の組成物は着色力が大きく、特にワ
ニスや印刷インキにおいては改良されたレオロジー特性
を有し、白色顔料を同時に使用した場合の浮きまだら（
ｆｌｏａｔｉｎｇ　ｏｕｔ）のごとき分離現象が少なく
、凝集の傾向が減り、そして最終製品の色の光沢が高い
。

本発明の顔料組成物はレオロジー特性が優れているので
、従来よりも高濃度で顔料を含有しているワニスを製造
することが可能である。

本発明の組成物は水性および／または溶剤含有ワニス、
特に自動車用ワニスの着色のために好適である。

以下、本発明をさらに実施例によって説明する。

丈１０Ｉユ 直径が１．２ｃｍ＋７）鋼球１５００ｇ、＜ざ１５０ｇ
、硫酸アルミニウム・１６）！２０のｒ３ｓｇ、粗製イ
ンダントロンブルーの１５ｇ、西独特許第２１６８９１
号明細書に記載された方法によって製造されたインダン
トロンブルースルホン酸（ｍ＝１）０．７５ｇおよびシ
クロヘキサノールの３．２ｍｌを鋼鉄製容器に装填する
。この容器を閉じてローラ床にのせ、７２時間回転させ
る。このあと鋼球とくぎとを摩砕原料から分離し、濃硫
酸２．５１を含有する水５００ｍ１の中に摩砕物を入れ
、そしてこの顔料懸濁物を８０乃至９０℃において２時
間攪拌する。３０℃で濾過して顔料を分離し、この濾過
ケーキを水洗いして塩を除去し、８０℃において真空乾
燥し、粉末化する。

これによって得られた青顔料は、ワニスに配合すると高
い彩度で非常に高濃度の着色を与える。

支亙皇λ 粗製インダントロンブルーの１０ｇとインダントロンブ
ルースルホンｆｉ　（ｍ＝　１）０．３ｇを濃硫酸６０
ｍ１中で室温において２時間攪拌する。この混合物を４
℃以下の温度において氷水に滴下する。これをさらに２
時間８０℃において攪拌し、濾過し、ｉＩａ過ケーキを
中性まで洗浄する。ついでこの濾過ケーキを２００＋＊
ｌの水に懸濁し、そしてこの懸濁物を７０℃に加熱する
。この後、ドデカン−１，２−ジオールの１．０ｇを添
加し、この混合物を７０℃において３０分間攪拌する。

３０℃まで冷却してから濾過する。この濾過ケーキを水
で洗い、８０℃で乾燥する。しかして青色顔料が得られ
る。この顔料はワニスの着色に最適であり、高い着色力
、卓越した光沢、高い彩度を与えそしてその色は堅牢性
が良好である。

１ム亘１ 粗製インダントロンブルーの２７ｇ、インダントロンブ
ルースルホン酸（ｍ＝　１）０．７ｇ、水素化アビエチ
ン酸３．７ｇ。

ＮａＣ１の１３０ｇおよびジアセトンアルコ−ルの４４
１を５００１の実験用ニーダに装填する。この混合物を
冷却しないで６時間混練する。温度が４０℃まで上昇す
る。この濃縮物を２文の水に入れて３時間攪拌する。顔
料を濾過して単離し、濾過ケーキを塩がなくなるまで水
洗いし、８０℃において乾燥しそして粉砕する。かくし
て得られた青色顔料はプラスチックおよびワニスに混合
するのに最適であり、高い着色力および高い彩度を与え
、その色は堅牢性が良好である。これによって製造され
たワニスは優秀なレオロジー的特性を有し、凝集傾向を
示さない。

支ム遺１ 実施例３と同様に操作を実施した。ただし今回はインダ
ントロンブルースルホン酸の量を０．７ｇから１．４ｇ
へ変更した。得られた青色顔料は同様に良好な彩色特性
を有しそして一層優れたレオロジー的特性を示した。

及直亘ｊ 実施例３と同様に操作を実施した。ただし今回はインダ
ントロンブルースルホン酸の量を０．７ｇから２．４ｇ
へ変更した。得られた青色顔料は同様に良好な彩色特性
を有しそして一層優れたレオロジー的特性を示した。

支ｉ亘１ 実施例３と同様に操作を実施した。ただし今回は、Ｎａ
Ｃ１の１３０ｇの代りにＮ　ａ　Ｃｌ　（７）　１２０
　ｇとＣａＣｌ２の１５ｇとの混合物を使用した。得ら
れたインダントロンブルー顔料は約２．７％のインダン
トロンブルースルホン酸のカルシウム塩を含有しており
そして実施例３のものと同様に良好な顔料特性を有して
いた。

叉】１１ヱ 実施例３と同様に操作を実施した。た だし今回は、ＮａＣ１の１３０ｇの代りにＮａＣ１の１
２０ｇと硫酸アルミニウムの１０ｇとの混合物を使用し
た。得られたインダントロンブルー顔料は約２．７％の
インダントロンブルースルホン酸のアルミニウム塩を含
有しておりそして実施例３のものと同様に良好な顔料特
性を有していた。

支ムｌＪ 実施例４と同様に操作を実施した。た だし今回は、ＮａＣ１の１３０ｇの代りにＮ　ａ　Ｃ１
（７）　１２０　ｇと５ｒＣ１ｚの１０ｇとの混合物を
使用した。得られたインダントロンブルー顔料は約５．
５％のインダントロンブルースルホン酸のＳｒ塩を含有
しておりそして前記のものと同様良好な顔料特性を有し
ていた。

衷１目１旦 実施例３と同様に操作を実施した。た だし今回は、ＮａＣ１の１３０ｇの代りにＮ　ａ　Ｃｌ
　（７）　１２０　ｇとＢａＣ１ｚの１０ｇとの混合物
を使用した。得られたインダントロンブルー顔料は約５
．５％のインダントロンブルースルホン酸のバリウム塩
を含有しておりそして実施例３のものと同様に良好な顔
料特性を有していた。

丸庭亘ユニ 実施例４と同様に操作を実施した。た だし今回は、ＮａＣ１の１３０ｇの代りにＮａＣ１の１
２０ｇとＭｇＣ１ｚの１５ｇとの混合物を使用した。得
られたインダントロンブルー顔料は約５．５％のインダ
ントロンブルースルホン酸のマグネシウム塩を含有して
おりそして前記のものと同様良好な顔料特性を有してい
た。

固りＵユ 粗製インダントロンブルーの２７．５ｇ、水素化アビエ
チン酸３．７ｇ、ＮａＣ１の１３０ｇおよびジアセトン
アルコールの４４ｍ１を５００ｍ１の実験用ニーダに装
填する。

この混合物を外部冷却しないで６時間混ａする。温度は
この際４０℃まで上昇する。この濃縮物を２！Ｌの水に
入れて３時間攪拌する。

顔料を濾過して単離し、濾過ケーキを塩がなくなるまで
水洗しそして３００ｍ１の水に再懸濁する。この懸濁物
を７０℃に加熱し、そしてつぎにインダントロンブルー
スルホン酸のナトリウム塩１．４ｇを添加する（ｍ＝１
）、この混合物を７０℃において３０分間攪拌する。３
０℃まで冷却してから濾過して顔料を単離し、水洗し、
８０℃において乾燥しそして粉砕する。これによって得
られる青色顔料はワニスに配合された時にはすぐれたレ
オロジー的特性を示し、高い着色力と彩度とを有し、耐
候性が優れている。プラスチックに配合された場合には
、この顔料は良好な分散性を示す。

支庭且１ヱ 水素化アビエチン酸３．７ｇの添加を省略した点を除き
実施例１１と同様に操作を実施した。この青色顔料は優
秀なレオロジー的特性を有し、そしてワニスに配合され
た場合はとんど凝集の傾向を示さない。

笈五亘↓ユ 直径８ｃｍの５００１のガラス玉ミルの中に粗製インダ
ントロンブルーの１３．５ｇ。

水素化アビエチン酸微粉末１．５ｇ、インダントロンブ
ルースルホン酸のナトリウム塩（ｍ＝１）０．７ｇ、水
１２５ｇ、直径３．５乃至４．０ｍｍのガラス玉４００
ｇを装填する。このバッチを外部冷却しなから３２０　
ｒｐｍの速度で１２時間攪拌する。直径５．５ｃｍの金
属パドル攪拌器の回転速度は０．９２ｍ／秒である。顔
料懸濁物からガラス玉を分離除去し、水洗しそして濾過
する。

顔料を８０℃で乾燥する。しかしてインダントロンブル
ースルホン酸ナトリウム塩を約４％含有する青色顔料１
３．５ｇが得られる。

この顔料はワニスに使用された場合には高彩度で非常に
高濃度の着色と良好な堅牢性とを与え、凝集の傾向を示
さない。

支ム亘ユ１ 水１２５ｇの代りに水１００ｇとエチレングリコール２
５ｇとの混合物を使用した点を除き実施例１３と同様に
操作を実施した。

得られた顔料は同様に優秀な彩色特性を有しかつ分散性
が非常に良好であった。

支１班ユ１ 粗製インダントロンブルーの２７ｇ、ＮａＣｌの１３０
ｇおよびジアセトンアルコールの４４１を５００■ｌの
実験用ニーダに装填する。この混合物を水で外部冷却し
ながら６時間半混練する。この濃縮物を２文の水に入れ
て３時間攪拌する。顔料を濾過により単離して塩類がな
くなるまで水洗する。湿潤濾過ケーキを４００菖ｌの水
に再懸濁し、そしてこの懸濁物にインダントロンブルー
硫酸とｎ−ブチルアミン（ｍ＝１）との反応によって得
られたインダントロンブルー硫酸のｎ−ブチルアンモニ
ウム塩（ｍ＝ｌ）１．４ｇとラウリルアミンの０．６ｇ
とを添加する。このバッチを８０℃に加熱し、８０℃に
おいて３０分間攪拌し、そのあと２０℃に冷却する。顔
料を濾過により単離し、その濾過ケーキを洗い、８０℃
において乾燥し、粉砕する。かくして得られた顔料はワ
ニスに配合された場合、着色力が高く凝集傾向を示さず
そして高い彩度の青色を与える。

支ム五ユＪ 水１５０ｇ、水酸化ナトリウムの５０％溶液９ｇ、水素
化アビエチン酸１．２ｇおよびジチオン酸ナトリウム１
．２ｇの混合物に、濡れている濾過ケーキの形状のロイ
コインダントロンの１５ｇを添加する。ガラス玉（直径
的１ｍｍ）２２０ｇを加えた後、このロイコインダント
ロンの水性懸濁物を空気の流入を許容した状態で高速羽
根車を使用して２５乃至３０℃の温度、約２００　Ｏｒ
ｐｍの回転速度で攪拌する。このあと顔料懸濁物をガラ
ス玉から分離し、これを３００１の水で洗浄する。１つ
に集めた懸濁物を稀塩酸でｐｕｓ　、　０に調整する。

顔料を濾過により単離し、水洗しモして水２００ｍ１に
再懸濁する。この懸濁物にインダントロンブルー硫酸（
ｍ＝１）のナトリウム塩０．７５ｇを添加する。これを
７０℃に加熱し、７０℃において３０分間攪拌し、その
あと２５℃まで冷却する。ｉ！！過して顔料を単離し、
その濾過ケーキを水洗し、８０℃において乾燥する。粉
末化したこの顔料をワニスに配合すると、堅牢性のすぐ
れた非常に強烈な青色を与える。

支ム■ユ１ 実施例１５と同様に操作を実施した。ただし今回はイン
ダントロンブルースルホン酸のｎ−ブチルアンモニウム
塩１．４ｇの代りにアンモニウム塩２．０ｇを使用した
。同様に優秀な特性を有する顔料が得られた。

支ム五±１ 実施例１７と同様に操作を実施した。ただし今回はイン
ダントロンブルースルホン酸のアンモニウム塩２．０ｇ
の代りにテトラメチルアンモニウム３１１−８ｇを使用
した。同様に優秀な特性を有する顔料が得られた。

１１班ユＪ 実施例１７と同様に操作を実施した。ただし今回はイン
ダントロンブルースルホン酸のアンモニウム塩２．０ｇ
の代りにＮ、Ｎ−ジメチルフェニルアンモニウム塩（ｍ
＝０．５）３．６ｇを使用した。同様に優秀な特性を有
する色素が得られた。

支庭丘ヱ副 実施例７と同様に操作を実施した。ただし今回はインダ
ントロンブルースルホン酸（ｍ＝２）を使用した。同様
に優秀な特性を有する顔料が得られた。

丈Ｊｕ１ヱ」２ 実施例４と同様に操作を実施した。ただし今回は水素化
アビエチン酸の量を３．７ｇかられずか０．９ｇに変更
した。優秀な特性を有する顔料が得られた。

支胤五ヱユ ステアタイト玉（直径８ｍｍ）１３０部と下記組成分よ
りなる熱硬化性アクリル樹脂ワニス４７．５部との混合
物をひねりコック栓付きの２００■ｌのガラス瓶に装填
してロールギヤベツド上で７２時間分散した。

アクリル樹脂ワニス組成： と７　’）　Ｉ７７１／　（ＶＩＡＣＲＹＬ　）■ＶＣ
３７３７りＩ）ル樹脂、８０！ （メーカ：ピアツバ会りンストハルツ社）４１．３部 マブレナール（ＭＡＰＲＥＮＡＬ）■ＴＴｘメラミン樹
脂、５５％ （メーカ：ヘキスト）　　　　　　１６．３部キシレン
　　　　　　　　　３２．８部グリコール酢酸エチル　
　　　４．６部酢酸ブチル　　　　　　　　　２．０部
シリコーン油Ａ■、１％キシレン溶液 （メーカ：バイエル）　　　　　　１．０部実施例１で
得られたインダントロンブルーの混合物　　　　　　　
　　　　２．５部７２時間分散後、ステアタイト玉を取
り出し、そして得られたマスター混合物の８．０部に下
記物質を完全に混合した： アルコア（ＡＬＣＯＡ　）■アルミニウムペースト（ア
ルミニウム分６０乃至６５％、　メーカ：アルミニウム
コーポレーション舎オブΦアメリカ）　　　　　　　　
０．６部メチルエチルケトン　　　　　ｉ、ｏ部前記熱
硬化性アクリルワニス１８．４部。

得られた混合物をアルミニウム板上にスプレー塗布しそ
してつぎに１３０℃において３０分間焼き付けた。非常
に強い青色のメタリック塗料が得られ、その堅牢性は優
秀であった。

実施例１の顔料の代りに実施例２乃至１６のいずれかの
顔料を使用した場合にも同様に優れた仕上げ塗料が得ら
れた。

衷１ｊＬζ旦 ステアタイト玉（直径８ｍｍ）１３０ｇと下記組成分よ
りなるアルキド／メラミン焼付はワニス４７．５ｇと実
施例３で得られたインダントロンブルー顔料の混合物２
．５ｇとの混合物をひねりコック栓付きの２００ｍ１の
ガラスフラスコに装填してロールギヤベツド上で１２０
時間分散した。

ワニス組成： ベツコゾール（Ｂｅｃｋｏｓｏ　Ｉ）■２７−３２０（
ライヒホールド・ケミカル社） ６０％キシレン溶液　　　　　　６０ｇスーパー会ベッ
カミン（Ｓｕｐｅｒ−Ｂｅｃｋａｍｉｎ）０１３−５０
１　（ライヒホールドφケミカル社）キシレン／ブタノ
ール２：ｌ混合物中の５０％溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３６ｇキシレン　　　
　　　　　　　　　２ｇエチレングリコールモノメチル
エーテル２ｇ１２０時間分散後ガラス玉を分離除去し、
この分散されたマスター混合物の２．４ｇを二酸化チタ
ンクロノス（Ｋｒｏｎｏｓ）■ＲＮ５９〔クロノス・チ
タン社（Ｋｒｏｎｏｓ　Ｔｉｔａｎ　Ｇｓ＋ｂＨ））６
０ｇおよびさらに２４．０ｇの前記アルキド／メラミン
焼付はワニスと混合した。

得られた着色ワニス溶液をアルミニウム板上にスプレー
塗布し、これを次ぎに１３０℃において３０分間焼付け
た。しかして堅牢性の優れた非常に強い青色の仕上げ塗
料が得られた。

裏溝」Ｌζ１ ステアタイト玉（直径８ｍｍ）　　　１３０部アルキド
ワニス系アルフタラード （ＡＬＦＴＡＬＡＴ）　　ＡＣ４５１Ｍ■、　固形分６
０％（ヘキスト社製）　　　　　　　２４．５部キシレ
ン　　　　　　　　　　１８．７部実施例２１で得られ
たインダントロンブルー顔料の混合物　　　　　　　　
４．３部を含有する混合物をひねりコック栓つきの２０
０ｍ１のガラスフラスコに装填してローラギヤベツド上
で７２時間分散した。その後ステアタイト玉を取り除い
た。

しかして、顔料９重量％、総固形分４０゜５重量％を含
有し、そして顔料／バインダー比が０．３であるミルベ
ースが得られた。このミルベースの流動特性をハーグ（
ＨＡＡＫＥ　）粘度計〔ロートビス：１　（Ｒｏｔｏｖ
ｉｓｃｏ　　）■ＲＶ１２：　　測定温度２５℃：測定
系５Ｖ−３ｒ；せん断範囲Ｄ＝０−１００　［＋／ｓｌ
）を使用して測定した。流れ曲線の簡単な特性化のため
には、最適回帰曲線から計算された、Ｄ＝ＩＯ［１／ｓ
ｌおよび１００［１／ｓ］における粘度値を見ればよい
。

実施例２１の顔料混合物を含有するミルベースについて
測定された粘度値はつぎの通りである： Ｄ　＝　ｌ　Ｇ　［１／ｓｌにおいて　１７７　ｍＰａ
−５Ｄ　＝　１００　［＋／ｓｌにおいて　１２７　ｍ
Ｐａ−５顔料としてインダントロンブルーのみ（インダ
ントロンブルースルホン酸のナトリウム塩の添加なし）
を含有するミルベースについて測定された粘度値はっぎ
の通りである二〇　＝　１０　［＋／ｓｌにおいて１２
７４　ｍＰａ−５Ｄ　＝　１００　［＋／ｓ］において
　２１１　ｍＰａ−５火亙ｍ 実施例４で得られたインダントロンブルー顔料混合物１
．０ｇ、酸化防止剤〔チバーガイギイ社の■イルガノッ
クス（ＩＲＧＡＮＯＸ　）１０１０）　ｌ　、　Ｏｇお
よび高密度ポリエチレン顆粒〔ヒュルス化学社（Ｃｈｅ
ｍ、Ｗｅｒｋ　Ｈｕｅｌｇ　）の■ベストレｙ　（Ｖｅ
ｓｔｏｌｅｎ）　　Ａ　　Ｇｏ−１８）１０００ｇの混
合物をロールギアテーブル上のガラスフラスコ内で１５
分間攪拌した。このあと混合物を単スクリュー押出し機
に２回通かけて押出した。これによって得られた顆粒を
射出成形機（オールラウドｅアールブルグ（ＡＩｌｒｏ
ｕｎｄ　Ａａｒｂｕｒｇ）　　２００）に２２０”Ｃ（
７）温度でかけて、板に成形し、そして次ぎに１８０℃
で５分間後成形した。この成形品は優秀な堅牢性を有す
る強烈な青色に着色されていた。

火ｍ 実施例６で得られたインダントロンブルー顔料混合物の
０．６ｇをポリ塩化ビニル６７ｇ、フタル酸ジオクチル
３３ｇ、ジブチルスズラウレート２ｇおよび二酸化チタ
ン２ｇと混合し、そしてこの混合物を１６０”Ｃにおい
て１５分間ロールミルにかけて薄板に加工した。これに
よって得られたＰｖｃ薄板は移行および光に対して堅牢
な非常に強烈な青色に着色されていた。

支ムｍ ポリプロピレン顆粒〔ヘミ−・レンツ社（Ｃｈｅｍｉｅ
　Ｌｉｎｚ　）からの■ダブＬ／　ン（ＤＡＰＬＥＮ）
ＰＴ−５５）　１０００　ｇと、実施例７で得られたイ
ンダントロンブルー顔料混合物１０ｇと、ベヘン酸マグ
ネシウムｌＯｇとからなる５０％顔料調合物２０ｇとを
混合ドラムに入れてよく混合する。これによって得られ
たられた顆粒を２６０乃至２８５℃において溶融紡糸し
てフィラメントに加工した。良好な酎光堅重性と優れた
繊維特性を有する青色フィラメントが得られた。

実」（忽」Ｌ旦 （Ａ）実施例４で得られたインダントロンブルー顔料混
合物８ｇと（Ｂ）二酸化チタン〔クロノス・チタン社（
ＫＲＯＮＯ９ＴＩＴＡＮ　ＧｍｂＨ）のクロノス（ＫＲ
ＯＮＯ９）■ＲＮ５９）２３ｇとをそれぞれ別々に直径
１ｍｍのガラス玉を入れた分散器デイスパーマット（Ｄ
ＩＳＰＥＲＭＡＴ　）■〔バーゼルドルフのへディガー
社（Ｈｅｄｉｇｅｔ）製〕を使用して下記組成の溶液中
によく分散させた： セルロースアセトブチラート（酢酸ブチル中２５％溶液
）　　　　　　　　　　２１．５ｇオクトン酸リジルコ
ニウム６ヌオデックス（ＮＵＯＤＥＸ）■）　　　　　
　　　　　１ｇ芳香族溶剤（エッソ社のツルペッツ （ＳＯＬＶＥＳＳＯ）■１５Ｇ）　　　　　　１２　ｇ
酢酸ブチル　　　　　　　　　１７．５ｇキシレン　　
　　　　　　　　　１３ｇ。

ガラス玉を除去した後、２つの分散物のそれぞれをポリ
エステル樹脂〔ダイナポール（ＤＹＮＡＰＯＬ　）　＠
　Ｈ７００（５５％　溶液）　、　’１イナミット令ノ
ーベル社（ＤＹＮＡＭＩＴ　Ｎ０ＢＥＬ　）　）２４ｇ
およびメラミン樹脂〔マプレナール（ＭＡＰＲＥＮＡＬ
）　＠　ＩＦ　８５０　（５５に溶液、ヘキスト社）〕
と混合した。ついでこの青色顔料ワニス懸濁物１２．５
ｇを白色顔料ワニス懸濁物４５．０ｇと混合した。これ
によって得られた顔料ワニスをアルミニウム板にスプレ
ー塗布しそして１３０℃において焼付けた。すばらしい
光沢の鮮明な上塗りが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） のインダントロンブルー顔料と ｂ）式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｘ＾■はＨ＾■または式（Ｍ＾ｎ＾■）／ｎの
   基またはＮ＾■（Ｒ）（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）（Ｒ＿３）
   を意味する（ここで、Ｍは一価、二価または三価の金属
   陽イオン、ｎは１、２または３の数、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３はそれぞれ互いに独立的に水素、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿１＿８−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロアルキル
   、フェニル、またはＣ＿１−Ｃ＿１＿８−アルキルによ
   って置換されたフェニルを意味するか、またはＲ＿２と
   Ｒ＿３とはそれらが結合している窒素原子と一緒でピロ
   リジン基、インダゾリジン、ピペリジン基、ピペラジン
   基またはモルホリン基を意味するか、またはＲ＿１、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３はそれらが結合している窒素原子と一緒で
   ピロール基、ピリジン基、ピコリン基、ピラジン基、キ
   ノリン基またはイソキノリン基を意味す る）、そしてｍは０．５乃至２の数値であ る］のスルホン化インダントロンブルー誘導体とを含有
   する組成物。 ２、式IIのスルホン化インダントロンブルー誘導体中の
   ｍが１である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、式IIのスルホン化インダントロンブルー誘導体中の
   Ｘ＾■が式（Ｍ＾ｎ＾■）／ｎ（ここでＭ＾ｎ＾■はア
   ルカリ金属陽イオンまたはアルカリ土類金属陽イオンで
   あり、ｎは１または２であ る）の基である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４、Ｍ＾ｎ＾■がナトリウムイオンまたはカルシウム陽
   イオンである特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５、成分（ａ）：成分（ｂ）の比が９９．８乃至９０重
   量％：０．２乃至１０．０重量％である特許請求の範囲
   第１項に記載の組成 物。