JPH10101960A - 新規な結晶型のジケトピロロピロール顔料 - Google Patents
新規な結晶型のジケトピロロピロール顔料Info
- Publication number
- JPH10101960A JPH10101960A JP9225973A JP22597397A JPH10101960A JP H10101960 A JPH10101960 A JP H10101960A JP 9225973 A JP9225973 A JP 9225973A JP 22597397 A JP22597397 A JP 22597397A JP H10101960 A JPH10101960 A JP H10101960A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diketopyrrolopyrrole
- formula
- pigment
- alkali metal
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/003—Crystal modifications; Special X-ray patterns of diketopyrrolopyrrole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 下記式（Ｉ）に示す、β−結晶型のジケ
トピロロピロール。 【効果】 上記の新規β−型ジケトピロロピロールは、
高分子有機材料を着色するための顔料としても適当であ
る。α−型と比較して、このβ−型は青赤色の方へシフ
トした色を示し、向上された色濃度と色度（chroma）な
らびに向上された耐熱性を有している。
トピロロピロール。 【効果】 上記の新規β−型ジケトピロロピロールは、
高分子有機材料を着色するための顔料としても適当であ
る。α−型と比較して、このβ−型は青赤色の方へシフ
トした色を示し、向上された色濃度と色度（chroma）な
らびに向上された耐熱性を有している。
Description
【０００１】本発明は、新規な結晶型の１、４−ジケト
−３、６−ジフェニール−ピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ルと、その製造方法、ならびにこの新規生成物の顔料と
しての使用に関する。
−３、６−ジフェニール−ピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ルと、その製造方法、ならびにこの新規生成物の顔料と
しての使用に関する。
【０００２】多数の代表的な各種のクラスの有機顔料、
特にフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料およびいく
つかのアゾ顔料が多形態であること、すなわち同じ化学
組成を有しているにもかかわらず、２つまたはそれ以上
の異なる結晶形態をとることは一般に知られている。し
かし、ここ数年の間に公知となり、そして特に米国特許
第４４１５６８５号明細書および米国特許第４５７９９
４９号明細書に記載されているジケトピロロピロール顔
料の場合には、下記式の３種の顔料についてのみ異なる
複数の形態が知られているだけである。
特にフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料およびいく
つかのアゾ顔料が多形態であること、すなわち同じ化学
組成を有しているにもかかわらず、２つまたはそれ以上
の異なる結晶形態をとることは一般に知られている。し
かし、ここ数年の間に公知となり、そして特に米国特許
第４４１５６８５号明細書および米国特許第４５７９９
４９号明細書に記載されているジケトピロロピロール顔
料の場合には、下記式の３種の顔料についてのみ異なる
複数の形態が知られているだけである。
【化３】 これらについては、米国特許第５５９１８６５号明細
書、欧州特許第Ａ−６９００５８号明細書および欧州特
許第Ａ−６９００５９号明細書に記載がある。これらの
顔料は、特定の条件下において、可溶性潜在顔料型を顔
料型に再変換することによって得られる。
書、欧州特許第Ａ−６９００５８号明細書および欧州特
許第Ａ−６９００５９号明細書に記載がある。これらの
顔料は、特定の条件下において、可溶性潜在顔料型を顔
料型に再変換することによって得られる。
【０００３】誠に驚くべきことに、今回、下記式Ｉ
【化４】 の顔料の新規な結晶型が、米国特許第４５７９９４９号
明細書の実施例１に記載されている式Ｉの顔料の合成法
を変えることによって、得られることが見いだされた。
すなわち、その合成の前または間に、少量のシアノ置換
ジケトピロロピロールを添加し、そしてプロトリシスの
後、そのプロトリシス混合物を５０乃至１５０℃に加熱
する。これによって得られる新規な結晶型（以下β−型
という）は従来公知の結晶型（以下α−型という）とは
異なり、特定の異なるＸ線回折図を示すこと、色が青赤
色の方向にシフトしていること、はるかに高い色濃度お
よび色度（chroma）を示すこと、ならびに向上された耐
熱性を有することによって区別される。完全Ｘ線回折図
は、Siemens D500（商標）Ｘ線回折計を使用して、常用
方法によって測定された（ＣｕＫα線）。従来公知のα
−型のＸ線回折図は、下記の回折線によって特性化され
る。
明細書の実施例１に記載されている式Ｉの顔料の合成法
を変えることによって、得られることが見いだされた。
すなわち、その合成の前または間に、少量のシアノ置換
ジケトピロロピロールを添加し、そしてプロトリシスの
後、そのプロトリシス混合物を５０乃至１５０℃に加熱
する。これによって得られる新規な結晶型（以下β−型
という）は従来公知の結晶型（以下α−型という）とは
異なり、特定の異なるＸ線回折図を示すこと、色が青赤
色の方向にシフトしていること、はるかに高い色濃度お
よび色度（chroma）を示すこと、ならびに向上された耐
熱性を有することによって区別される。完全Ｘ線回折図
は、Siemens D500（商標）Ｘ線回折計を使用して、常用
方法によって測定された（ＣｕＫα線）。従来公知のα
−型のＸ線回折図は、下記の回折線によって特性化され
る。
【表２】 本発明はβ−型の下記式Ｉのジケトピロロピロールに関
し、そのＸ線回折図は下記の回折線によって特性化され
る。
し、そのＸ線回折図は下記の回折線によって特性化され
る。
【化５】
【表３】
【０００４】この新規なβ−型は、ジアルキルスクシナ
ートまたはジフェニルスクシナート（そのスクシナート
残基中のアルキル部分はＣ1 −Ｃ18アルキルであり、フ
ェニルは置換されていないか、または１個または２個の
ハロゲン原子、１個または２個のＣ1 −Ｃ6 アルキルま
たはＣ1 −Ｃ6 アルコキシ基によって置換されている）
の１モルを、ベンゾニトリルの２モルと、不活性有機溶
剤中、強塩基としてのアルカリ金属またはアルカリ金属
アルコラートの存在下、高められた温度において反応さ
せて顔料アルカリ金属塩を生成させ、次にこの顔料アル
カリ金属塩をプロトリシスによって式Ｉのジケトピロロ
ピロールに導き、そしてこれを常用方法によってコンデ
ィショニングする方法によって製造され、この方法は、
上記合成の前または間に、下記式
ートまたはジフェニルスクシナート（そのスクシナート
残基中のアルキル部分はＣ1 −Ｃ18アルキルであり、フ
ェニルは置換されていないか、または１個または２個の
ハロゲン原子、１個または２個のＣ1 −Ｃ6 アルキルま
たはＣ1 −Ｃ6 アルコキシ基によって置換されている）
の１モルを、ベンゾニトリルの２モルと、不活性有機溶
剤中、強塩基としてのアルカリ金属またはアルカリ金属
アルコラートの存在下、高められた温度において反応さ
せて顔料アルカリ金属塩を生成させ、次にこの顔料アル
カリ金属塩をプロトリシスによって式Ｉのジケトピロロ
ピロールに導き、そしてこれを常用方法によってコンデ
ィショニングする方法によって製造され、この方法は、
上記合成の前または間に、下記式
【化６】 のジケトピロロピロールの２．２乃至２０モル％を添加
し、そして５０乃至１２０℃においてコンディショニン
グを実施することを特徴とする。
し、そして５０乃至１２０℃においてコンディショニン
グを実施することを特徴とする。
【０００５】スクシナート部分の中のＣ1-Ｃ18アルキル
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル、２、２−ジメチルヘキシル、デシル、ドデシ
ル、ヘキサデシルおよびオクタデシルなどである。
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル、２、２−ジメチルヘキシル、デシル、ドデシ
ル、ヘキサデシルおよびオクタデシルなどである。
【０００６】スクシナート部分の中のフェニル置換分と
してのＣ1 −Ｃ6 アルキルおよびＣ1 −Ｃ6 アルコキシ
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、あ
るいはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、アミルオキシおよびヘキシルオ
キシなどである。
してのＣ1 −Ｃ6 アルキルおよびＣ1 −Ｃ6 アルコキシ
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、あ
るいはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、アミルオキシおよびヘキシルオ
キシなどである。
【０００７】式IIのジケトピロロピロールの添加は顔料
アルカリ塩のプロトリシスの前に実施するのが好都合で
あり、または好ましくはスクシナートとニトリルとが溶
剤と塩基とに添加される前の合成開始時に実施される。
式IIのジケトピロロピロールは、好ましくは２．５乃至
１０モル％の量で、最も好ましくは２．５乃至６モル％
の量で添加される。
アルカリ塩のプロトリシスの前に実施するのが好都合で
あり、または好ましくはスクシナートとニトリルとが溶
剤と塩基とに添加される前の合成開始時に実施される。
式IIのジケトピロロピロールは、好ましくは２．５乃至
１０モル％の量で、最も好ましくは２．５乃至６モル％
の量で添加される。
【０００８】式IIのジケトピロロピロールは公知化合物
であり、たとえば米国特許第４５７９９４９号明細書に
記載されている方法によって製造することができる。プ
ロトリシスはpH＞９において実施するのが適当であり、
好ましくはpH≧１１、最も好ましくはpH＞１２において
実施される。pH調整のため、プロトリシスの前、間また
は後に、酸を添加することができる。適当な酸は、有機
酸または無機酸である。コンディショニングは、好まし
くは５０乃至１２０℃の範囲の温度において、特に好ま
しくは５０乃至８０℃の範囲において実施される。
であり、たとえば米国特許第４５７９９４９号明細書に
記載されている方法によって製造することができる。プ
ロトリシスはpH＞９において実施するのが適当であり、
好ましくはpH≧１１、最も好ましくはpH＞１２において
実施される。pH調整のため、プロトリシスの前、間また
は後に、酸を添加することができる。適当な酸は、有機
酸または無機酸である。コンディショニングは、好まし
くは５０乃至１２０℃の範囲の温度において、特に好ま
しくは５０乃至８０℃の範囲において実施される。
【０００９】本新規β−ジケトピロロピロールは高分子
有機材料、たとえばα−ジケトピロロピロールの場合に
ついて米国特許第４４１５６８５号明細書および米国特
許第４５７９９４９号明細書に記載されているような高
分子有機材料を着色するための顔料として適当である。
有機材料、たとえばα−ジケトピロロピロールの場合に
ついて米国特許第４４１５６８５号明細書および米国特
許第４５７９９４９号明細書に記載されているような高
分子有機材料を着色するための顔料として適当である。
【００１０】他の多くの顔料と同様に、本新規なβ−ジ
ケトピロロピロールは、塗料系内におけるその特性を改
善するための公知の方法によって有利に表面処理される
こともできる。また、凝集を防止または低減するための
添加剤、あるいは分散安定性を向上させるための添加剤
を、本新規顔料と一緒に有利に使用することができる。
このようにして処理された顔料は、単独または他の顔料
と混合して、各種塗料系、好ましくはアクリル、アルキ
ドおよびポリエステルのタイプの自動車用塗料系に配合
して赤マストーン着色物の製造のために適する良好な特
性を有する。使用できる抗凝集剤の例は、２−フタルイ
ミドメチルキナクリドン、キナクリドンスルホン酸およ
びその他の類似の誘導体である。
ケトピロロピロールは、塗料系内におけるその特性を改
善するための公知の方法によって有利に表面処理される
こともできる。また、凝集を防止または低減するための
添加剤、あるいは分散安定性を向上させるための添加剤
を、本新規顔料と一緒に有利に使用することができる。
このようにして処理された顔料は、単独または他の顔料
と混合して、各種塗料系、好ましくはアクリル、アルキ
ドおよびポリエステルのタイプの自動車用塗料系に配合
して赤マストーン着色物の製造のために適する良好な特
性を有する。使用できる抗凝集剤の例は、２−フタルイ
ミドメチルキナクリドン、キナクリドンスルホン酸およ
びその他の類似の誘導体である。
【００１１】ある種の系においては、重合体分散剤を添
加して本顔料の特性をさらに一層改善することができ
る。
加して本顔料の特性をさらに一層改善することができ
る。
【００１２】本新規β−ジケトピロロピロールは、被着
色高分子有機材料を基準にして、０．０１乃至３０重量
％、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用され、
２０乃至１８０℃の範囲の温度において被着色高分子有
機材料中へ混合されるのが都合がよい。
色高分子有機材料を基準にして、０．０１乃至３０重量
％、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用され、
２０乃至１８０℃の範囲の温度において被着色高分子有
機材料中へ混合されるのが都合がよい。
【００１３】本新規β−ジケトピロロピロールは、一般
に粉末、ペースト、フラッシュペーストまたは調合物の
形で使用することができ、そして、たとえば印刷イン
ク、サイズ色料、バインダー色料、あらゆる種類の塗料
たとえば物理的乾燥および酸化的乾燥塗料、酸−、アミ
ド−および過酸化物硬化性塗料、あるいはポリウレタン
塗料中において使用するのに適している。本顔料は、そ
の高い耐熱性の故に、他の有機または無機顔料と一緒
に、高温において加工される合成、半合成または天然の
高分子材料の着色のためにも使用することができる。こ
のようにして得られた色、たとえば塗料、印刷インクま
たはプラスチック材料中に配合して得られた色は優れた
青赤色であり、上塗り、マイグレーション、光、天候に
対する優秀な堅牢性を有すると共に、卓越した色濃度お
よび色度（chroma）を示す。
に粉末、ペースト、フラッシュペーストまたは調合物の
形で使用することができ、そして、たとえば印刷イン
ク、サイズ色料、バインダー色料、あらゆる種類の塗料
たとえば物理的乾燥および酸化的乾燥塗料、酸−、アミ
ド−および過酸化物硬化性塗料、あるいはポリウレタン
塗料中において使用するのに適している。本顔料は、そ
の高い耐熱性の故に、他の有機または無機顔料と一緒
に、高温において加工される合成、半合成または天然の
高分子材料の着色のためにも使用することができる。こ
のようにして得られた色、たとえば塗料、印刷インクま
たはプラスチック材料中に配合して得られた色は優れた
青赤色であり、上塗り、マイグレーション、光、天候に
対する優秀な堅牢性を有すると共に、卓越した色濃度お
よび色度（chroma）を示す。
【００１４】本新規顔料は固体状、弾性、ペースト状、
粘性、低粘性またはチキソトロピー材料の着色のために
使用することができ、そしてそれ自体公知の方法でこれ
らの材料の中に配合することができる。たとえば、水含
有ペーストは、湿潤剤または分散剤を添加して、または
添加しないで、本顔料を水中に撹拌混合するか、あるい
は水の存在、かつ、場合によっては、有機溶剤または油
の存在下において、撹拌または混練りによって分散剤中
に本顔料を混合することによって得ることができる。こ
のようにして調製されたペーストは、次に、たとえばフ
ラッシュペースト、印刷インク、サイズ色料、プラスチ
ック分散物の製造のために使用することができる。しか
し、本顔料は撹拌、ロールがけ、混練り、または摩砕に
よって、水、有機溶剤、非乾性油、乾性油、塗料、プラ
スチックまたはゴム中に配合することもできる。さらに
また、有機または無機材料、顆粒、繊維材料、粉末、ま
たはその他の顔料と乾式混合して、本顔料を組成物に加
工することもできる。以下の実施例によって、本発明を
さらに詳細に説明する。
粘性、低粘性またはチキソトロピー材料の着色のために
使用することができ、そしてそれ自体公知の方法でこれ
らの材料の中に配合することができる。たとえば、水含
有ペーストは、湿潤剤または分散剤を添加して、または
添加しないで、本顔料を水中に撹拌混合するか、あるい
は水の存在、かつ、場合によっては、有機溶剤または油
の存在下において、撹拌または混練りによって分散剤中
に本顔料を混合することによって得ることができる。こ
のようにして調製されたペーストは、次に、たとえばフ
ラッシュペースト、印刷インク、サイズ色料、プラスチ
ック分散物の製造のために使用することができる。しか
し、本顔料は撹拌、ロールがけ、混練り、または摩砕に
よって、水、有機溶剤、非乾性油、乾性油、塗料、プラ
スチックまたはゴム中に配合することもできる。さらに
また、有機または無機材料、顆粒、繊維材料、粉末、ま
たはその他の顔料と乾式混合して、本顔料を組成物に加
工することもできる。以下の実施例によって、本発明を
さらに詳細に説明する。
【００１５】実施例１ 無水ｔｅｒｔ−アミルアルコールの１５０mlにナトリウ
ム２３．０ｇを添加し、この混合物を１００℃に加熱
し、そしてナトリウムが完全に反応してしまうまで撹拌
する。この溶液を１００℃に冷却した後、最初に式IIの
ジケトピロロピロールの２．３ｇ（６．７ミリモル）
を、次にベンゾニトリルの３１．２５ｇ（９９％，０．
３モル）とｔｅｒｔ−アミルアルコールの５０mlとを、
その次にジイソプロピルスクシナートの３９．４ｇを１
１時間かけて添加する。添加終了時に、この混合物をｔ
ｅｒｔ−アミルアルコールの４０mlで希釈し、そして９
５℃において２時間撹拌を続ける。この反応混合物を、
温時に、水１７０mlとメタノール１７０mlとからなる混
合物中に、初期温度２８℃で加える。添加完了後、この
混合物を、４５乃至４８℃において５時間撹拌し、一晩
７０℃に加熱し、そのあと濾過する。濾過残留物を、濾
液が無色となるまで、メタノールと水とで洗い、８０℃
の真空乾燥炉内において乾燥して、赤色生成物２７．７
６ｇを得た。この生成物はＰＶＣに配合された時に、透
明な青赤色着色物を与えた。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 74.8 % 4.2 % 9.8 % この生成物のＸ線回折図は、下記の回折線によって特性
化される：
ム２３．０ｇを添加し、この混合物を１００℃に加熱
し、そしてナトリウムが完全に反応してしまうまで撹拌
する。この溶液を１００℃に冷却した後、最初に式IIの
ジケトピロロピロールの２．３ｇ（６．７ミリモル）
を、次にベンゾニトリルの３１．２５ｇ（９９％，０．
３モル）とｔｅｒｔ−アミルアルコールの５０mlとを、
その次にジイソプロピルスクシナートの３９．４ｇを１
１時間かけて添加する。添加終了時に、この混合物をｔ
ｅｒｔ−アミルアルコールの４０mlで希釈し、そして９
５℃において２時間撹拌を続ける。この反応混合物を、
温時に、水１７０mlとメタノール１７０mlとからなる混
合物中に、初期温度２８℃で加える。添加完了後、この
混合物を、４５乃至４８℃において５時間撹拌し、一晩
７０℃に加熱し、そのあと濾過する。濾過残留物を、濾
液が無色となるまで、メタノールと水とで洗い、８０℃
の真空乾燥炉内において乾燥して、赤色生成物２７．７
６ｇを得た。この生成物はＰＶＣに配合された時に、透
明な青赤色着色物を与えた。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 74.8 % 4.2 % 9.8 % この生成物のＸ線回折図は、下記の回折線によって特性
化される：
【表４】
【００１６】実施例２ 無水ｔｅｒｔ−アミルアルコールの１５０mlにナトリウ
ム２３．０ｇを添加し、この混合物を１００℃に加熱
し、そしてナトリウムが完全に反応してしまうまで撹拌
する。この溶液を１００℃に冷却した後、最初に式IIの
ジケトピロロピロールの１．５２ｇ（４．５ミリモル）
を、次にベンゾニトリルの３１．２５ｇ（９９％，０．
３モル）とｔｅｒｔ−アミルアルコールの１０mlとを、
その次にジイソプロピルスクシナートの３９．４ｇを５
時間かけて添加する。添加終了後、この混合物を、１０
０℃において、さらに１時間撹拌する。この後、反応混
合物を水１７０mlとメタノールの１７０mlとからなる混
合物中に加える。この際、同時に濃硫酸を添加してpHを
１２．３に保持する。添加終了後、この混合物を６６℃
に１時間保持し、そのあと６時間還流加熱し、そして濾
過する。濾過残留物を、濾液が無色となるまで、メタノ
ールと水とで洗い、８０℃の真空乾燥炉内において乾燥
して、赤色生成物３３．８８ｇを得た。この生成物は実
施例１で得られた生成物よりもやや青味が強かった。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 74.4 % 4.3 % 10.1 %
ム２３．０ｇを添加し、この混合物を１００℃に加熱
し、そしてナトリウムが完全に反応してしまうまで撹拌
する。この溶液を１００℃に冷却した後、最初に式IIの
ジケトピロロピロールの１．５２ｇ（４．５ミリモル）
を、次にベンゾニトリルの３１．２５ｇ（９９％，０．
３モル）とｔｅｒｔ−アミルアルコールの１０mlとを、
その次にジイソプロピルスクシナートの３９．４ｇを５
時間かけて添加する。添加終了後、この混合物を、１０
０℃において、さらに１時間撹拌する。この後、反応混
合物を水１７０mlとメタノールの１７０mlとからなる混
合物中に加える。この際、同時に濃硫酸を添加してpHを
１２．３に保持する。添加終了後、この混合物を６６℃
に１時間保持し、そのあと６時間還流加熱し、そして濾
過する。濾過残留物を、濾液が無色となるまで、メタノ
ールと水とで洗い、８０℃の真空乾燥炉内において乾燥
して、赤色生成物３３．８８ｇを得た。この生成物は実
施例１で得られた生成物よりもやや青味が強かった。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 74.4 % 4.3 % 10.1 %
【００１７】実施例３ 式IIのジケトピロロピロール１．２７ｇ（３．８ミリモ
ル）を使用して実施例２の操作を繰り返して、赤色顔料
３１．１ｇを得た。この顔料をＰＶＣに配合した時、透
明赤色の着色物を得た。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 74.3 % 4.3 % 9.9 %
ル）を使用して実施例２の操作を繰り返して、赤色顔料
３１．１ｇを得た。この顔料をＰＶＣに配合した時、透
明赤色の着色物を得た。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 74.3 % 4.3 % 9.9 %
【００１８】実施例４ 式IIのジケトピロロピロール５ｇ（１５ミリモル）を使
用して実施例１の操作を繰り返して、赤色顔料２７．１
４ｇを得た。この顔料をＰＶＣに配合した時、透明赤色
の着色物を得た。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 73.9 % 4.3 % 9.9 %
用して実施例１の操作を繰り返して、赤色顔料２７．１
４ｇを得た。この顔料をＰＶＣに配合した時、透明赤色
の着色物を得た。分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 75.0 % 4.2 % 9.7 % 測定値 73.9 % 4.3 % 9.9 %
【００１９】実施例５ 無水ｔｅｒｔ−アミルアルコールの２００mlにナトリウ
ム１８．４ｇを添加し、この混合物を１００℃に加熱
し、そしてナトリウムが完全に反応してしまうまで撹拌
する。この溶液を１０５℃に冷却した後、最初に式IIの
ジケトピロロピロールの１．８ｇ（５．４ミリモル）
を、次にベンゾニトリルの４１．７ｇ（９９％，０．４
モル）とｔｅｒｔ−アミルアルコールの１０mlとを、そ
の次にジイソプロピルスクシナートの５２．６ｇを５時
間かけて添加する。添加終了後、この混合物を１０４℃
において、さらに１時間撹拌する。この後、反応混合物
を、温時において、水１７０mlとメタノール１７０mlと
からなる混合物中に、５０℃の初期温度で加える。添加
終了後、この混合物を、５０℃において１時間、６０℃
に２時間加熱し、そして濾過する。濾過残留物を、濾液
が無色となるまで、メタノールと水とで洗い、８０℃の
真空乾燥炉内において乾燥して、赤色生成物４２ｇを得
た。この生成物をＰＶＣに配合した時、透明赤色の着色
物を得た。
ム１８．４ｇを添加し、この混合物を１００℃に加熱
し、そしてナトリウムが完全に反応してしまうまで撹拌
する。この溶液を１０５℃に冷却した後、最初に式IIの
ジケトピロロピロールの１．８ｇ（５．４ミリモル）
を、次にベンゾニトリルの４１．７ｇ（９９％，０．４
モル）とｔｅｒｔ−アミルアルコールの１０mlとを、そ
の次にジイソプロピルスクシナートの５２．６ｇを５時
間かけて添加する。添加終了後、この混合物を１０４℃
において、さらに１時間撹拌する。この後、反応混合物
を、温時において、水１７０mlとメタノール１７０mlと
からなる混合物中に、５０℃の初期温度で加える。添加
終了後、この混合物を、５０℃において１時間、６０℃
に２時間加熱し、そして濾過する。濾過残留物を、濾液
が無色となるまで、メタノールと水とで洗い、８０℃の
真空乾燥炉内において乾燥して、赤色生成物４２ｇを得
た。この生成物をＰＶＣに配合した時、透明赤色の着色
物を得た。
【００２０】実施例６ 実施例１記載の方法で製造された顔料 ７．５ｇ 後記組成のＣＡＢ溶液 ９８．９ｇ ポリエステル樹脂、（商標）DYNAPOL H700(Dynamit Nobel社) ３６．５０ｇ メラミン樹脂、（商標）MAPRENAL MF650(Hoecht 社) ４．６０ｇ 分散剤、（商標）DISPERBYK 160(Byk Chemie社) ２．５０ｇ を分散器中において、一緒に９０分間分散させた（総ワ
ニス１５０ｇ；顔料５％）。 ＣＡＢ溶液の組成： アセト酪酸セルロース、（商標）CAB 531、ブタノール／キシレン２：１混合物 中２０％（Eastman Chem. 社) ４１．００ｇ， オクタン酸ジルコニウム １．５０ｇ， （商標）SOLVESS0 150(ESSO 社)(芳香族炭化水素） １８．５０ｇ， 酢酸ブチル ２１．５０ｇ， キシレン １７．５０ｇ。 ベースコートを塗るため、マストーン塗料２７．６９ｇ
を下記組成のＡｌ原液（８％）１７．３１ｇと混合し
た： （商標）SILBERLINE SS 3334AR, ６０％（Silberline社) １２．６５ｇ， ＣＡＢ溶液（組成は前記） ５６．３３ｇ， ポリエステル樹脂、（商標）DINAPOL H700 ２０．８１ｇ， メラミン樹脂、（商標）MAPRENAL MF650 ２．６０ｇ， （商標）SOLVESSO 150 （ESSO社から入手の芳香族溶剤） ７．５９ｇ。 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・ この混合物をアルミ板にスプレー塗布した（ウエット膜
厚は約２０μｍ）。室温において３０分間自然乾燥した
後、この塗層の上に、下記組成のＴＳＡワニスをトップ
コートとしてスプレー塗布した（ウエット膜厚は約５０
μｍ）。 アクリル樹脂、（商標）URACRON 2263 XB、キシレン／ブタノール中５０％ （Chem. Fabrik Schweizerhalle 社) ２９．６０ｇ， メラミン樹脂、（商標）CYMEL 327,イソブタノール中９０％ ５．８０ｇ， 酢酸ブチルグリコール ２．７５ｇ， キシレン ５．７０ｇ， ｎ−ブタノール １．６５ｇ， シリコーン油、キシレン中１％ ０．５０ｇ， 光安定化剤、(商標)TINUVIN 900、キシレン中１０％(Ciba社) ３．００ｇ， 光安定化剤、(商標)TINUVIN 292、キシレン中１０％(Ciba社) １．００ｇ。 室温において３０分間自然乾燥した後、このワニスを、
１３０℃において、３０分間焼付けた。
ニス１５０ｇ；顔料５％）。 ＣＡＢ溶液の組成： アセト酪酸セルロース、（商標）CAB 531、ブタノール／キシレン２：１混合物 中２０％（Eastman Chem. 社) ４１．００ｇ， オクタン酸ジルコニウム １．５０ｇ， （商標）SOLVESS0 150(ESSO 社)(芳香族炭化水素） １８．５０ｇ， 酢酸ブチル ２１．５０ｇ， キシレン １７．５０ｇ。 ベースコートを塗るため、マストーン塗料２７．６９ｇ
を下記組成のＡｌ原液（８％）１７．３１ｇと混合し
た： （商標）SILBERLINE SS 3334AR, ６０％（Silberline社) １２．６５ｇ， ＣＡＢ溶液（組成は前記） ５６．３３ｇ， ポリエステル樹脂、（商標）DINAPOL H700 ２０．８１ｇ， メラミン樹脂、（商標）MAPRENAL MF650 ２．６０ｇ， （商標）SOLVESSO 150 （ESSO社から入手の芳香族溶剤） ７．５９ｇ。 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・ この混合物をアルミ板にスプレー塗布した（ウエット膜
厚は約２０μｍ）。室温において３０分間自然乾燥した
後、この塗層の上に、下記組成のＴＳＡワニスをトップ
コートとしてスプレー塗布した（ウエット膜厚は約５０
μｍ）。 アクリル樹脂、（商標）URACRON 2263 XB、キシレン／ブタノール中５０％ （Chem. Fabrik Schweizerhalle 社) ２９．６０ｇ， メラミン樹脂、（商標）CYMEL 327,イソブタノール中９０％ ５．８０ｇ， 酢酸ブチルグリコール ２．７５ｇ， キシレン ５．７０ｇ， ｎ−ブタノール １．６５ｇ， シリコーン油、キシレン中１％ ０．５０ｇ， 光安定化剤、(商標)TINUVIN 900、キシレン中１０％(Ciba社) ３．００ｇ， 光安定化剤、(商標)TINUVIN 292、キシレン中１０％(Ciba社) １．００ｇ。 室温において３０分間自然乾燥した後、このワニスを、
１３０℃において、３０分間焼付けた。
【００２１】実施例７ 実施例１により製造された顔料０．６ｇを、ポリ塩化ビ
ニル６７ｇ，ジオクチルフタレートの３３ｇ，ジブチル
スズジラウレートの２ｇおよび二酸化チタン２ｇと混合
し、そして１６０℃において、１５分間ロールミルにか
け、薄いフィルムに加工した。得られた赤色ＰＶＣフィ
ルムは非常に良好な堅牢性を示した。
ニル６７ｇ，ジオクチルフタレートの３３ｇ，ジブチル
スズジラウレートの２ｇおよび二酸化チタン２ｇと混合
し、そして１６０℃において、１５分間ロールミルにか
け、薄いフィルムに加工した。得られた赤色ＰＶＣフィ
ルムは非常に良好な堅牢性を示した。
【００２２】実施例８ 実施例１において得られた顔料 １．０ｇ 酸化防止剤〔IRGANOX（商標）1010、 CIBA-GEIGY社〕 １．０ｇ 高密度ポリエチレン顆粒〔(商標)VESTOLEN 60-16、HUELS社〕１０００ｇ の混合物を、ロールギヤテーブル上のガラスフラスコ内
において１５分間予備混合した。次に、この混合物を単
軸押出機に２回通して押出し、得らた顆粒を６つのグル
ープに分け、それぞれ２００℃、２２０℃、２４０℃、
２６０℃、２８０℃および３００℃において射出成形機
（Ferromatik Aarburg 200) 内において板に成形加工し
た。これによって得られたすべての圧延板は、良好な堅
牢性を有する青赤色に着色されていた。
において１５分間予備混合した。次に、この混合物を単
軸押出機に２回通して押出し、得らた顆粒を６つのグル
ープに分け、それぞれ２００℃、２２０℃、２４０℃、
２６０℃、２８０℃および３００℃において射出成形機
（Ferromatik Aarburg 200) 内において板に成形加工し
た。これによって得られたすべての圧延板は、良好な堅
牢性を有する青赤色に着色されていた。
Claims (10)
- 【請求項１】 結晶型がβ−型であって、そのＸ線回折
図が下記の回折線： 【表１】 によって特性化される下記式のジケトピロロピロール。 【化１】 - 【請求項２】 ジアルキルスクシナートまたはジフェニ
ルスクシナート（そのスクシナート残基中のアルキル部
分はＣ1 −Ｃ18アルキルであり、そしてフェニルは置換
されていないか、または１個または２個のハロゲン原
子、１個または２個のＣ1 −Ｃ6 アルキルまたはＣ1 −
Ｃ6 アルコキシ基によって置換されている）の１モル
を、ベンゾニトリルの２モルと、不活性有機溶剤中、強
塩基としてのアルカリ金属またはアルカリ金属アルコラ
ートの存在下、高められた温度において反応させて顔料
アルカリ金属塩を生成させ、次にこの顔料アルカリ金属
塩をプロトリシスによって式Ｉのジケトピロロピロール
に導き、そしてこれを常用方法によってコンディショニ
ングして請求項１記載のジケトピロロピロールを製造す
る方法において、上記合成の前または間に、下記式 【化２】 のジケトピロロピロールの２．２乃至２０モル％を添加
し、そして５０乃至１２０℃においてコンディショニン
グを実施することを特徴とする方法。 - 【請求項３】 顔料アルカリ金属塩のプロトリシスの前
に、式IIのジケトピロロピロールを添加する請求項２記
載の方法。 - 【請求項４】 合成の開始時に、式IIのジケトピロロピ
ロールを添加する請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 式IIのジケトピロロピロールを２．５乃
至１０モル％の量で添加する請求項２記載の方法。 - 【請求項６】 式IIのジケトピロロピロールを２．５乃
至６モル％の量で添加する請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 ５０乃至１２０℃の範囲においてコンデ
ィショニングを実施する請求項２記載の方法。 - 【請求項８】 pH≧１１においてコンディショニングを
実施する請求項２記載の方法。 - 【請求項９】 ５０乃至８０℃の範囲においてコンディ
ショニングを実施する請求項７記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１記載のジケトピロロピロール
を含有している高分子有機材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2060/96 | 1996-08-22 | ||
| CH206096 | 1996-08-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101960A true JPH10101960A (ja) | 1998-04-21 |
| JP4070037B2 JP4070037B2 (ja) | 2008-04-02 |
Family
ID=4224982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22597397A Expired - Fee Related JP4070037B2 (ja) | 1996-08-22 | 1997-08-22 | 新規な結晶型のジケトピロロピロール顔料 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5871575A (ja) |
| EP (1) | EP0825234B1 (ja) |
| JP (1) | JP4070037B2 (ja) |
| KR (1) | KR100503583B1 (ja) |
| CN (1) | CN1057526C (ja) |
| AT (1) | ATE201710T1 (ja) |
| BR (1) | BR9704479A (ja) |
| CA (1) | CA2213440A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ290763B6 (ja) |
| DE (1) | DE59703652D1 (ja) |
| TW (1) | TW457280B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008024873A (ja) * | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0877058B1 (de) * | 1997-05-06 | 2002-07-03 | Ciba SC Holding AG | Diketopyrrolopyrrolzusammensetzungen |
| ES2236981T3 (es) * | 1998-04-22 | 2005-07-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Composiciones de pigmentos exentas de deformacion, las cuales contienen diaril-dicetopirrolo-3, 4c-pirroles. |
| US6057449A (en) * | 1998-06-02 | 2000-05-02 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US6375732B1 (en) | 1999-04-08 | 2002-04-23 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Pigments, the process of their manufacturing and their use |
| DE10028104A1 (de) | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrologyrrol-Pigmenten |
| EP1594924A2 (en) * | 2003-02-20 | 2005-11-16 | Ciba SC Holding AG | Easily dispersible pigment composition |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3262270D1 (en) * | 1981-03-20 | 1985-03-28 | Ciba Geigy Ag | Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments |
| US4579949A (en) * | 1982-05-17 | 1986-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US4783540A (en) * | 1986-08-07 | 1988-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols |
| DE58909667D1 (de) * | 1988-07-29 | 1996-05-30 | Riedel De Haen Ag | Optische datenspeicher |
| DE59007114D1 (de) * | 1989-07-13 | 1994-10-20 | Ciba Geigy Ag | Plättchenförmige organische Effektpigmente. |
| US5347014A (en) * | 1992-12-23 | 1994-09-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole |
| TW372244B (en) * | 1993-07-29 | 1999-10-21 | Ciba Sc Holding Ag | Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments |
| DE59409351D1 (de) * | 1993-10-13 | 2000-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Pyrrolo[3,4-c]pyrrole |
| DE59409353D1 (de) * | 1993-11-22 | 2000-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische |
| DE59506763D1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-10-14 | Ciba Sc Holding Ag | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| EP0690059B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| DE59506761D1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-10-14 | Ciba Sc Holding Ag | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| EP0704497B1 (de) * | 1994-09-28 | 1999-12-15 | Ciba SC Holding AG | Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen |
| KR100307444B1 (ko) * | 1994-10-12 | 2001-12-01 | 김순택 | 면광원장치 |
| DE59606863D1 (de) * | 1995-06-15 | 2001-06-13 | Ciba Sc Holding Ag | Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen |
-
1997
- 1997-08-13 AT AT97810564T patent/ATE201710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-08-13 DE DE59703652T patent/DE59703652D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 EP EP97810564A patent/EP0825234B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-18 CN CN97117830A patent/CN1057526C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-20 CZ CZ19972660A patent/CZ290763B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-20 TW TW086111896A patent/TW457280B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-08-20 CA CA002213440A patent/CA2213440A1/en not_active Abandoned
- 1997-08-21 BR BR9704479A patent/BR9704479A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-08-21 KR KR1019970039788A patent/KR100503583B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-22 US US08/916,659 patent/US5871575A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-22 JP JP22597397A patent/JP4070037B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008024873A (ja) * | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0825234B1 (de) | 2001-05-30 |
| CN1174840A (zh) | 1998-03-04 |
| DE59703652D1 (de) | 2001-07-05 |
| CZ266097A3 (cs) | 1998-03-18 |
| EP0825234A3 (de) | 1998-04-08 |
| KR19980018836A (ko) | 1998-06-05 |
| ATE201710T1 (de) | 2001-06-15 |
| TW457280B (en) | 2001-10-01 |
| CA2213440A1 (en) | 1998-02-22 |
| US5871575A (en) | 1999-02-16 |
| CN1057526C (zh) | 2000-10-18 |
| JP4070037B2 (ja) | 2008-04-02 |
| KR100503583B1 (ko) | 2005-10-21 |
| BR9704479A (pt) | 1998-12-15 |
| CZ290763B6 (cs) | 2002-10-16 |
| EP0825234A2 (de) | 1998-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5472494A (en) | Pigment preparation with perylene derivatives as dispersants | |
| CA1311092C (en) | Compositions based on indanthrone blue pigments | |
| JP3135977B2 (ja) | 新規なジケトピロロピロール | |
| KR100435007B1 (ko) | 1,4-디케토피롤로피롤및퀴나크리돈의3성분고용체 | |
| US5738719A (en) | Pigment compositions of diketopyrrolopyrroles | |
| EP0643109B1 (en) | Preparation of pigmentary 2,9-dichloroquinacridone | |
| JP2573642B2 (ja) | ピロロ−〔３，４−ｃ〕−ピロールとキナクリドンとの固溶体 | |
| EP0690058A1 (de) | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments | |
| JP4410321B2 (ja) | 新規なジケトピロロピロール組成物 | |
| JP3853860B2 (ja) | ジアリールジケトピロロピロール顔料の製造方法 | |
| JPH10101960A (ja) | 新規な結晶型のジケトピロロピロール顔料 | |
| JP3289960B2 (ja) | 改良型ガンマ−キナクリドン顔料 | |
| EP0690059B1 (de) | Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments | |
| MXPA03003540A (es) | Pigmentos de monoazoquinolona, proceso para su preparacion y su uso. | |
| JPS6162564A (ja) | アジン系顔料 | |
| JPH06256348A (ja) | ニトロキシル基を含むジケトピロロピロール | |
| US4100157A (en) | β-Crystalline form of the pigment obtained by coupling diazotized 1-aminobenzene-2-carboxylic acid methyl ester with 2,3-oxynaphthoic acid | |
| JPH0790195A (ja) | 顔料塩 | |
| MXPA97006385A (en) | Azinyloxy, and phenoxy-diaryl-carboxylic acid derivatives, their preparation and use as mixed eta | |
| JP6698635B2 (ja) | 顔料組成物 | |
| JP3642428B1 (ja) | ベンツイミダゾロン化合物 | |
| US20070226920A1 (en) | Salts of Laked Monoazo Compounds | |
| EP0183193A2 (de) | Neue Isoindolinverbindungen, deren Metallkomplexe und deren Verwendung | |
| JP2006524730A (ja) | モノアゾキノロン顔料、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| JPH06322282A (ja) | ピロロピロール顔料の安定化 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040727 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040727 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070423 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20070501 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070731 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070803 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070831 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070905 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071001 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071004 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071116 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080110 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120125 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120125 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130125 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140125 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |