CZ266097A3 - Nová krystalová modifikace diketopyrrolopyrrolového pigmentu - Google Patents
Nová krystalová modifikace diketopyrrolopyrrolového pigmentu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ266097A3 CZ266097A3 CZ972660A CZ266097A CZ266097A3 CZ 266097 A3 CZ266097 A3 CZ 266097A3 CZ 972660 A CZ972660 A CZ 972660A CZ 266097 A CZ266097 A CZ 266097A CZ 266097 A3 CZ266097 A3 CZ 266097A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- diketopyrrolopyrrole
- formula
- alkali metal
- conditioning
- added
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/003—Crystal modifications; Special X-ray patterns of diketopyrrolopyrrole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Description
Q^last_teohníky
Tento vynález se týká nové krystalové modifikace l,4-diketo-3,6difenylpyrrolo[3,4-cJpyrrolu, její výroby, jakož i použití tohoto nového produktu jako pigmentu.
... .u.
Dosavadní_stav_techniky
Je všeobecně snámo, že cela řada 2ástupců různých skupin organicliých pigmentů, zejména ftalocyaninových, chinakridonový ch a některých azopigmentů, je polymorfní, tzn., že se tyto pigmenty vyskytují, i když mají chemicky stejné složení, ve dvou nebo více krystalových modifikacích. V případě nověji připravených a například v patentových spisech US 4 415 685 a 4 579 949 popsaných' diketopyrrolopyrrolových pigmentů, jsou známy různé modifikace, jak je patrno z patentových spisů US 5 591J365 , BP-Á 690058 a EP-A 690059, jen pro tři pigmenty vzorců
Cl
Získávají se zpětným převedením do formy pigmentu z rozpustné latentní formy pigmentu za určitých podmínek.
Nyní tylo nalezeno, že obměnou syntézy pigmentu vzorce I
-ίι která je popsána v příkladu 1 patentového spisu US 4 579 949 v tom smyslu, že se před syntézou nebo v jejím průběhu přidává malé množství diketopyrrolopyrrolu.,_kt_erý je substituován kyanovými skupinami a po protolýze se protolýsovaná směs zahřeje na 50 až 150 °C, při čemž se zcela neočekávaně získá nová krystalová modifikace pigmentu vzorce I. Tato nová modifikace, v dalším ozna čovaná jako beta-modifikace, se liší od známé modifikace, dále označované jako alfa-modifikace, charakteristickým odlišným rentgenovým difrakčním spektrográmem, posunem odstínu v namodrale čer vénou, ale také zřetelně zvýšenou silou a sytostí barvy, jakož i
- '5 ' lepší odolností proti teplu.
Úplná rentgenová difrakční spektra byla zjišťována běžnými meton dami s pomocí rentgenového difraktometru Siemens L500 /záření
CuK alfa'
y.
Rentgenový difrakční spektrogram známé alfa-modifikace je charakterizován těmito liniemi rozptylu:
mřížková vzdálenost /hodnoty d v, 10-10 m) | dif rak ční uhel /2-0/ | relativní i: |
15,9705 | 6,522 | 100 |
6,0698 | 14,582 | 49 |
5,8511 | 15,150 | 18 |
4,5886 | 19,528 | 18 |
5,8456 | 25,110 | 11 |
5,7449 | 25,740 | 23 |
5,5986 | 26,200 | 51 |
5,1710 | 28,118 | 53 |
Podstata_vynálezu
Tento vynález se týká diketopyrrolopyrrolu vzorce I
o /1/
I
- 4 v jeho modifikaci beta, jehož rentgenový difrakční spektrogram je charakterizován těmito liniemi rozptylu:
mřížková vzdálenost | difrakční úhel | relativní ; |
/hodnoty d v io-10 m/ | /2 J5/ | |
13,8817 | 6,362 | 100 |
4,9411 | 17,938 | 24 |
4,6743 | 18,971 | 26 |
4,5976 | 19,290 | 21 |
4,4193 X XO ΪΟ | 20,076 | 11 |
OJ | ||
3,3195 | 26,836 | 33 |
3,0419 | 29,337 | 12 |
Tato nová modifikace beta se připravuje převedením 1 mol dialkylesteru nebo difenylesteru kyseliny jantarové, přičemž alkylová skupina v esterovém zbytku jantarové kyseliny značí alkylovou skupinu s 1 až 18 a tcmy uhlíku a fenyl znamená nesubstituovaný feny lovy zbytek nebo fenylový zbytek substituovaný jedním nebo dvěma atomy halogenu, jednou nebo dvěma alkylovými skupinami s 1 az 6 atomy uhlíku nebo alkoxylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, reakcí se 2 mol benzonitrilu v netečném organickém rozpouštědle v přítomnosti alkalického kovu nebo .alkoxidu alkalického kovu jako silné báze, při zvýšené teplotě, v sůl pigmentu s alkalicým kovem a následujícím uvolněním diketopyrrolopyrrolu vzorce I protolýzou odpovídající soli pigmentu s alkalickým kovem a konečným kondicionováním obecně známými metodami; popsaný způsob výroby se vyznačuje tím, že se před syntézou nebo v průběhu syntézy přidává 2,2 až 20 moljí diketopyrrolopyrrolu vzorce XI
a že se kondicionování provádí při teplotě v rozmezí 50 až 120 °C.
Alkylová skupina s 1 až 1S atomy uhlíku v esterovém zbytku jantarové kyseliny znamená například skupinu methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, terč.-butylovou, amylovou, hexylovou, oktylovou, 2,2-dimethylhexylovou, decylovou, dodecylovou, hexadecylovou nebo oktadecylovou.
Alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkoxylove skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku jako substituenty na fenylovém zbytku v esterovém zbytku jantarové kyseliny znamenají například skupinu methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, terč.-butylovou, amylovou, hexylovou, popřípadě methoxylovou, ethoxylovou, n-propoxylovou, isopropoxylovou, n-butoxylovou, amyloxylovou a hexyloxylovou.
Přidávání diketopyrrolopyrrolu vzorce II je účelné před protolýzou soli pigmentu s alkalickým kovem nebo s výhodou na začátku syntézy, před tím, než se přidá ester jantarové kyseliny a nitril k předloženému rozpouštědlu a bázi. S výhodou se přidává 2,5 až 10 mol^ a zejména 2,5 až 6 mol$ diketopyrrolopyrolu vzorce II.
Diketopyrrolopyrroly vzorce II jsou známé látky a mohou se například vyrábět postupem, který je popsán v patentovém spisu US
579 949. Protolýza se provádí účelně při hodnotě pti vyšší než
- 6 9, s výhodou při hodnotě pE[ 2Γ 11 a zejména při hodnotě pEt vyšší než 12. K nastavení hodnoty pS lze přidávat kyselinu před protolýzou, v jejím průběhu nebo po ní. Jako kyseliny se mohou používat kyseliny organické nebo anorganické. Kondicionování probíhá s výhodou při teplotě v rozmezí 50 až 120 °C, nejvýhodněji ale při teplotě v rozmezí 50 až 80 °C.
Také beta-diketopyrrolopyrrol podle vynálezu je upotřebitelný, jak již je popsáno v patentových spisech US 4.415 685 a 4 579 949 pro jeho modifikaci alfa, jako pigment k barvení vysokomolekulár.ních^organických.materiálů. · ..—>· .............-.............—- 1 ; -··
Jako mnohé jiné pigmenty může být beta-diketopyrrolopyrrol podle vynálezu také s výhodou povrchově upravován známými metodami, aby se zlepšily jeho vlastnosti v lakových systémech. Aditiva, která slouží jednak ke snížení nebo zabránění flokulace, jednak ke zlepšení disperzní stability, lze s výhodou používat s pigmentem podle vynálezu. Takto upravený pigment vykazuje dobré vlastnosti jak samotný tak i ve směsi s jinými pigmenty k vytvoření červených vybarvení plného tónu v různých lakových systémech, avšak přednostně v systémech autolaků akrylového, alkydového a polyesterového typu. Jako prostředky proti flokulaci jsou použitelné například 2-ftalimidomethylchinakridon, chinakridonsulfonová kyselina a další podobné deriváty, V některých systémech může přísada polymerních dispergační ch prostředků zlepšit navíc vlastnosti pigmentu.
beta-Diketopyrrolopyrrol podle vynálezu se používá v množství od 0,01 až do 50 % hmot., s výhodou od 0,1 až do 10 # hmot. , vztaženo na vysokomolekulární organický materiál, který má být barven a zpracovává se s ním při teplotách v rozmezí od 20 az do 180 °C.
beta-Diketopyrrolopyrrol podle vynálezu je upotřebitelný například jako prášek, těsto, tekutá pasta nebo kompozice a hodí se například pro tiskařské barvy, klihové barvy a další barvy nebo laky všeho druhu, jako jsou fyzikálně a oxidačně schnoucí laky, laky tvrditelné kyselinami, aminy a peroxidy, nebo polyurethanové
- 7 laky. Díky své vysoké odolnosti proti teplu múze týt pigment používán také k barvení syntetických, polosyntetických nebo přírodních makromolekulami ch látek, dokonce takových, které se zpracovávají při vysokých teplotách, popřípadě zároveň s jinými organickými nebo anorganickými pigmenty. Získaná zbarvení, například v lacích, tisku nebo plastických hmotách, se vyznačují červeným barevným tónem s nádechem.do modra, dobrou stálostí při přelakování, proti migraci, světlu a povětmosti, dobrou odolností proti teplu, jakož i obzvláště vysokou silou barvy a sytostí.
Pigment?-podh-e—vynáíezu~se-může^ppužívšXUk*barvení^pevný^^elas- _ tických, pastovítých, hustých, řídkých nebo tizotropních hmot a zpracovává se s nimi známým postupy. Těsta, která obsahují vodu, se mohou získávat vmícháním pigmentu do vody, popřípadě s přísadou smáčedla nebo dispergačního prostředku nebo vmícháním ci vhnětením pigmentu do dispergačního prostředku v přítomnosti vody a popřípadě organických rozpouštědel nebo olejů. Tato těsta lze opět použít například k výrobě tekutých past, tiskařských barev, klihových barev nebo disperzí v plastických hmotách. Pigment může být také ale převáděn mícháním, válcováním, hnětením . nebo mletím do vody, organických rozpouštědel, nevysýchavých olejů, laků, plastů nebo gumy. Konečně je také možné zpracovávat pigment podle vynálezu do různých směsí mícháním za sucha s organickými nebo anorganickými hmotami, granuláty, vlákninami, prášky a jinými pigmenty.
Následující příklady vynález objasňují.
Příklady_provedění.vynálezu
Příklad 1
23,0 g sodíku se přidá ke 150 ml bezvodého terč.-amylalkoholu, zahřeje se na 100 °C a míchá se, až sodík zreaguje. Roztok se ochladí na 100 °C, potom se nejdříve přidají 2,3 g /6,7 mmol/ diketopyrrolopyrrolu vzorce II, pak 31,25 g /99^, 0,3 mol/ benzonitrilu a 50 ml terč.-amylalkoholu a nakonec 39,4 g diisopropylestera kyseliny jantarová v průběhu. 11 h. Po ukončeném přidávání se zředí 40 ml terč.-amylalkoholu a míchá se ještě 2 h při 95 °C. Poté se reakční směs aa tepla přidává ke směsi 170 ml vody a 170 ml methanolu. při počáteční teplotě 28 °C. Po ukončeném přidávání se směs míchá po dobu 5 h při 45 až 48 °C, potom se zahřívá přes noc na 70 °C a posléze se zfiltruje. Zbytek na filtru se promývá methanolem a vodou tak dlouho, až je filtrát bezbarvý a potom se v sušárně suší při 80 °C. Získá se 27,76 g červeného produktu, který v PVC poskytuje namodrale čer-„ véně transparentní zbarvení.
Analýza:
vypočteno nalezeno:
C Η N
75,0 % 4,2 7, 9,7
74,8 · 4,2 % 9,8 £
Rentgenový difrakční spektrogram je charakterizován těmito liniemi rozptylu:
mřížková vzdálenost difrakční úhel relativní intenzita
/hodnoty d v 10 m/ 15,8817 | /2 fy 6,362 | fy 100 |
4,9411 | 17,938 | 24 |
4,6745 | 18,971 | 26 |
4,5976 | 19,290 | 21 |
4,4195 | 20,076 | 11 |
3,5952 | 26,242 | 35 |
5,5195 | 26,836 | 33 |
.5,0419 | 29,337 | 12 |
Příklad 2
25,0 g sodíku se přidá ke 150 ml· bezvodého terč.-amylalkoholu, zahřeje se na 100 °C a.míchá se, až sodík zreaguje. Roztok se ochladí na 100 °C, potom se nejdříve přidají 1,52 g /4,5 mmol/ diketopyrrolopyrrolu vzorce IX, pak 51,25 g /99^, 0,5 mol/ benzonitrilu a 10 ml terč.-amylalkoholu a nakonec 59,4 g diisopropylesteru kyseliny jantarové v průběhu 5 h. Po ukončeném přidávání
- 9 se míchá ještě 1 h při 100 °C. Potom se reakční směs přidá ke směsi 170 ml vody a 170 ml methanolu. Zároveň se přidává koncentrovaná kyselina sírová, aby se pH udrželo na hodnotě 12,3. Po ukončeném přidávání se reakční směs zahřívá 1 h na 66 °C, potom se 6 h vaří pod zpětným chladičem a nakonec se zfiltruje. Zbytek na filtru se promývá methanolem a vodou tak dlouho, až je filtrát bezbarvý a potom se v sušárně suší při 80 °C. Získá se 33,88 g * červeného produktu, který je proti příkladu 1 více namodralý.
Analýza: C Η N
-.vypočteno:--75,0-^-4; 2“ £>— 9*7’>........ ~~ nalezeno: 74,4 % 4,3 ý 10,1
Příklad 3
Postupuje se jako v příkladu 2, při čemž se použije 1,27 g /3,8 mmol/ diketopyrrolopyrrolu vzorce II. Získá se 31,1 g červeného pigmentu, který v PVC poskytuje červené, transparentní zbarvení.
Analýza: vypočteno; nalezeno: | C 75,0 74,3 | H 4.2 fy 4.3 fy | N 9,7 fy 9,9 % |
Příklad 4 | |||
Postupuje se jako v příkladu 1, při diketo pyrrolopyrrolu vzorce II. Získá mentu, který v PVC poskytuje červené | čemž se použije 5 g /15 mmol/ se 27,14 g červeného pig, transparentní zbarvení. | ||
Analýza: vypočteno: nalezeno: | c 75,0 73,9 ϊ> | H 4.2 fy, 4.3 % | N 9,7 fy 9,9 % |
Příklad 5 | |||
18,4 g sodíku se 1 zahřeje se na 100 | přidá ke 200 ml bezvodého terč.-amylalkoholu, °C a míchá še, až sodík zreaguje. lioztok se |
- 10 ochladí na 105 °C, potom se nejdříve přidá 1,8 g /5,4 mmol/ diketopyrrolopyrrolu vzorce II, pak 41,7 g /99#, 0,4 mol/ benzonitrilu a 10 ml terč.-amylalkoholu a nakonec 52,6 g díisopropylesteru kyseliny jantarové v průběhu 5 h. Po ukončeném přidávání se míchá ještě 1 h při 104 °C. Potom se reakční směs za tepla přidává ke směsi 170 ml vody a 170 ml methanolu při počáteční teplotě 50 °C. Po ukončeném přidávání se směs zahřívá po dobu 1 h na 50 °C, potom po dobu 2 h na 60 °C a posléze se zfiltruje. Zbytek na filtru se promývá methanolem a vodou tak dlouho, až je filtrát bezbarvý a potom’se v sušárně suší při 80 °C.
, Získá. se-42-g-červeného-produktuT“který - v PVC poskytuj e* čeř venéT transparentní zbarvení.
Příklad 6
7,5 g pigmentu, jehož příprava je popsána v příkladu 1, 98,9 g roztoku acetobutyrátu celulózy /CAB/, který obsahuje
41,00 g acetobutyrátu celulózy r>LCAB 531.1, 20# roztok ve směsi butanolu s xylenem 2 ; l /Eastman Chem./
1,50 g zírkoniumoktoátu
18.50 g RS01VSSS0 150
21.50 g butylacetátu a
17.50 g xylenu, dále 36,50 g polyesterové pryskyřice ·%ΙΝΑΡ0Ι H700 /Dynamit Nobel/, 4,60 g melaminové pryskyřice ^lAPHEMAL MP650 /Hoechst/ a
2,50 g dispergáčního prostředku ^DISPEKBYK 160 /BykChemie/ se společně disperguje po dobu 90 min na třepačce /celkem laku 150 g a 5 # pigmentu/.
27,69 g takto získaného celotónového laku se pro základní krycí lakování smísí se 17,31 g Al-základního roztoku /8fi/, který obsahuje
12,65 g RSILEERLINE SS 3334AR, 60# /Silberline Ltd./
56,33 g roztoku CAB/složení jako výše/
20,81 g polyesterové pryskyřice ^DINAPOL H700
2,60 g melaminové pryskyřice ^íAPRENAL 10*650
7,59 g HSOLVESSO 150 a nastříká se na hliníkový plech /mokrý film asi 20 jim/. Po odpařování po dobu 30 min při teplotě místnosti se nastříká lak TSA, který sestává z
29,60 g akrylové pryskyřice ^URACRON 2263 XB, 50% roztok ve směsi xylenu s butanolem /Chem. Pabrik
Schweizerhalle/
5,80.g_me lamino vé-pryskyř ice ~ CYMEL *327 τ 9 0%“ roz tok“*“ v isobutanolu
5,70 g xylenu
1,65 g. n-butanolu
0,50 g silikonového oleje, 1% roztok v xylenu
3,00 g ochranného činidla proti světlu ^TINUVIN 900,
10% roztok v xylenu /Ciba/
1,00 g ochranného činidla proti světlu ^TINUVIN 292, v 10% roztok v xylenu /Ciba/, jako vrchní krycí nátěr /mokrý film asi 50 /un/. Nakonec se lak po dalších 30 min odpařování při teplotě místnosti vypaluje po dobu 30 min při teplotě 130 °C.
Příklad 7
0,6 g pigmentu, připraveného podle příkladu 1, se smíchá se 67 g polyvinylchloridu, 33 g díoktylftalátu, 2 g dibutylcíndilaurátu a 2 g titandioxidu a na válcové stolici se v průběhu 15 min při 160 °C zpracuje na tenkou folii. Takto vyrobená červená FVC-folie se vyznačuje velmi dobrou stálobarevností.
Příklad 8
Směs 1,0 g pigmentu, získaného podle příkladu 1, 1,0 g antioxidan tu /IRGAN0XH 1010, CIBA-GEIGY AG/ a 1000 g polyethylenového gra- 12 nulátu HD /^VESTOIEN 60-16, HUELS/ se po dobu 15 min předběžně míchá ve skleněné láhvi na válcích. Potom se směs extruduje ve dvou pasážích na extruderu, takto získaný granulát se na vstřikovacím stroji /Perromatik Aarburg 200/ v podílech vždy po 5 min zpracuje při teplotách 200, 220, 240, 260, 280 a 300 °C na desky. Všechny vylisované desky se vyznačují namodrale červenými nuancemi s dobrou stálostí.
?I^£Slová využitelnost
Podle tohot^vynálezu připravená beta-modifikace diketopyrrolopyΛ rrolu představuje nový pigment, který má dobré vlastnosti a nový barevný odstín a který je použitelný jako součást mnoha forem barvicích prostředků pro nejrůznější účely.
ING. JAN KUBÁT patentový zástupce ' l·1^
JAlOlNiSVlA
OH3Aď:SAI/JObd avy o
Claims (9)
- PATENTOVÍ NÁROKY1. Diketopyrrolopyrrol vzorce I /1/,Z 6 /ΙΙΛ ‘0 ZOISOOS I) ÍH 9 o ve své beta-modifikaci, jejíž rentgenový difrakční spektrogram se vyznačuje těmito liniemi rozptylu:
mřížková vzdálenost . difrakční uhel relativní /hodnoty d v 10_l° m/ /2 0/ 13,8817 6, 362. 100 4,9411 17,938 24 4,6743 18,971 26 4,5976 19,290 21 4,4193 20,076 11 3,3932 26,242 35 3,3195 26,836 33 3,0419 29,337 12 - 2. Způsob výroby diketopyrrolopyrrolu podle nároku 1, a to převedením 1 mol dialkylesteru nebo difenylesteru kyseliny jantarové, přičemž alkylová skupina v esterovém zbytku jantarové kyseliny značí alkylovou skupinu s 1 aš 18 atomy uhlíku a fenyl znanená nesubstituovaný fenylový zbytek nebo fenylový zbytek substituovaný jedním nebo dvěma atomy halogenu, jednou nebo dvěma alkylovými skupinami s 1 aš 6 atomy uhlíku nebo alkoxylovými skupinami s 1 aš 6 atomy uhlíku, reakcí se 2 mol benzonitrilu v netečném organickém rozpouštědle v přítomnosti alkalického kovu nebo alkoxidu alkalického kovu. jako silné báze, při zvýšené teplotě, v sůl pigmentu s alkalickým kovem a následujícím uvolněním diketopyrrolopyrrolu vzorce I protolýzou odpovídající soli pigmentu s alkalickým kovem a konečným kondicionováním obecně známými metodami, vyznačující se tím, že se před syntézou nebo v průběhu syntézy přidává 2,2 až 20 mol% diketopyrrolopyrrolu vzorce IX a že se kondicionování provádí při teplotě v rozmezí 50 až 120 °C a při hodnotě pH nad 9.5. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se diketopyrrolopyrrol vzorce II přidává před protolýzou soli pigmentu s alkalickým kovem.
- 4. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se diketopyrrolopyrrol vzorce I přidává na začátku syntézy.
- 5. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že se diketopyrrolopyrrol vzorce II přidává v množství 2,5 aš 10 mol%.
- 6. Způsob podle nároku 5,vyznačující se tím, že se diketopyrrolopyrrol vzorce II přidává v množství 2,5 až6 molýi.• ·- 15 .Β • t · • · · · * · · •· ··♦« « · · « · * ♦<· · • · · * • ·· ·· ·
- 7. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že se kondicionování provádí při teplotě v rozmezí 50 až 120 °C.
- 8. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že se kondicionování provádí při hodnotě pSrT 11.
- 9. Způsob podle nároku 7, v y z načující se tím,...·.· r *Še se kondicionování provádí při teplotě v rozmezí 50 až 80 °C.
- 10. Použití diketopyrrolopyrrolu vzorce I podle nároku 1 k pigmentaci vysokomolekulárního organického materiálu.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH206096 | 1996-08-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ266097A3 true CZ266097A3 (cs) | 1998-03-18 |
CZ290763B6 CZ290763B6 (cs) | 2002-10-16 |
Family
ID=4224982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19972660A CZ290763B6 (cs) | 1996-08-22 | 1997-08-20 | Nová krystalová modifikace diketopyrrolopyrrolového pigmentu |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5871575A (cs) |
EP (1) | EP0825234B1 (cs) |
JP (1) | JP4070037B2 (cs) |
KR (1) | KR100503583B1 (cs) |
CN (1) | CN1057526C (cs) |
AT (1) | ATE201710T1 (cs) |
BR (1) | BR9704479A (cs) |
CA (1) | CA2213440A1 (cs) |
CZ (1) | CZ290763B6 (cs) |
DE (1) | DE59703652D1 (cs) |
TW (1) | TW457280B (cs) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2178136T3 (es) * | 1997-05-06 | 2002-12-16 | Ciba Sc Holding Ag | Composiciones de dicetopirrolopirroles. |
ATE289618T1 (de) * | 1998-04-22 | 2005-03-15 | Ciba Sc Holding Ag | Verzugsfreie pigmentzusammensetzungen enthaltend diaryl-diketopyrrolo 3,4c pyrrole |
US6057449A (en) | 1998-06-02 | 2000-05-02 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
US6375732B1 (en) | 1999-04-08 | 2002-04-23 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Pigments, the process of their manufacturing and their use |
DE10028104A1 (de) | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrologyrrol-Pigmenten |
EP2166041A1 (en) * | 2003-02-20 | 2010-03-24 | Basf Se | Easily dispersible pigment composition |
JP5082318B2 (ja) * | 2006-07-24 | 2012-11-28 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0061426B1 (de) * | 1981-03-20 | 1985-02-13 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material und neue polycyclische Pigmente |
AU568298B2 (en) * | 1982-05-17 | 1987-12-24 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Synthesis of pyrrol0 (3,4-c) pyrrole pigments |
US4783540A (en) * | 1986-08-07 | 1988-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols |
EP0426717B1 (de) * | 1988-07-29 | 1996-04-24 | Riedel-De Haen Aktiengesellschaft | Optische datenspeicher |
EP0408498B1 (de) * | 1989-07-13 | 1994-09-14 | Ciba-Geigy Ag | Plättchenförmige organische Effektpigmente |
US5347014A (en) * | 1992-12-23 | 1994-09-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole |
TW372244B (en) * | 1993-07-29 | 1999-10-21 | Ciba Sc Holding Ag | Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments |
DE59409351D1 (de) * | 1993-10-13 | 2000-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Pyrrolo[3,4-c]pyrrole |
EP0654506B1 (de) * | 1993-11-22 | 2000-05-17 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische |
EP0690057B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
DE59506764D1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-10-14 | Ciba Sc Holding Ag | Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
EP0690058B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
EP0704497B1 (de) * | 1994-09-28 | 1999-12-15 | Ciba SC Holding AG | Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen |
KR100307444B1 (ko) * | 1994-10-12 | 2001-12-01 | 김순택 | 면광원장치 |
DE59606863D1 (de) * | 1995-06-15 | 2001-06-13 | Ciba Sc Holding Ag | Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen |
-
1997
- 1997-08-13 EP EP97810564A patent/EP0825234B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 DE DE59703652T patent/DE59703652D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 AT AT97810564T patent/ATE201710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-08-18 CN CN97117830A patent/CN1057526C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-20 TW TW086111896A patent/TW457280B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-08-20 CA CA002213440A patent/CA2213440A1/en not_active Abandoned
- 1997-08-20 CZ CZ19972660A patent/CZ290763B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 KR KR1019970039788A patent/KR100503583B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 BR BR9704479A patent/BR9704479A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-08-22 JP JP22597397A patent/JP4070037B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-22 US US08/916,659 patent/US5871575A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1174840A (zh) | 1998-03-04 |
KR100503583B1 (ko) | 2005-10-21 |
CN1057526C (zh) | 2000-10-18 |
KR19980018836A (ko) | 1998-06-05 |
EP0825234B1 (de) | 2001-05-30 |
BR9704479A (pt) | 1998-12-15 |
TW457280B (en) | 2001-10-01 |
CZ290763B6 (cs) | 2002-10-16 |
ATE201710T1 (de) | 2001-06-15 |
EP0825234A3 (de) | 1998-04-08 |
DE59703652D1 (de) | 2001-07-05 |
JP4070037B2 (ja) | 2008-04-02 |
EP0825234A2 (de) | 1998-02-25 |
US5871575A (en) | 1999-02-16 |
CA2213440A1 (en) | 1998-02-22 |
JPH10101960A (ja) | 1998-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0690058B1 (de) | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments | |
EP0877058B1 (de) | Diketopyrrolopyrrolzusammensetzungen | |
US5492564A (en) | Diketopyrrolopyrrole pigment with high chroma | |
EP0690059B1 (de) | Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments | |
CZ266097A3 (cs) | Nová krystalová modifikace diketopyrrolopyrrolového pigmentu | |
US5869625A (en) | Colorant blends containing a salt-forming azo pigment and a pyrrolopyrrole pigment | |
EP0690057B1 (de) | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments | |
KR100393360B1 (ko) | 신규청색디케토피롤로피롤안료 | |
DE102015211828A1 (de) | Naphthol AS-Pigment-Mischungen | |
US4614547A (en) | Azine pigments | |
EP0988344B1 (en) | Colorant blends containing a salt-forming azo pigment and a 1,4-diketo-3, 6-diarylpyrrolo(3,4-c)pyrolle | |
EP0612747B1 (de) | Nitroxylgruppen enthaltende Diketopyrrolopyrrole | |
EP0638617A1 (de) | Pigmentsalze | |
EP0035139B1 (de) | Isoindolinfarbstoffe und deren Verwendung | |
EP0088920A2 (de) | Isoindolinfarbstoffe und deren Verwendung | |
DE3327564A1 (de) | Lasierende, farbstarke isoindolinpigmente, deren herstellung und verwendung | |
DE69421635T2 (de) | Stabilisierung von Pyrrolopyrrolpigmenten | |
EP0638616A1 (de) | Pigmentsalze | |
EP0183193A2 (de) | Neue Isoindolinverbindungen, deren Metallkomplexe und deren Verwendung | |
MXPA97006385A (en) | Azinyloxy, and phenoxy-diaryl-carboxylic acid derivatives, their preparation and use as mixed eta | |
EP0017003A1 (de) | Isoindolinfarbstoffe und deren Verwendung als Pigmente | |
DE2423127A1 (de) | Neue modifikation eines monoazopigmentes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060820 |