JPS63168645A - 光記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光記録媒体、光記憶材料等として有用な光記
録体に関するものである。

〔従来の技術〕

スピロオキサジン化合物が光の照射により発色又は消色
するフォトクロミック性を有することは知られており、
これを使用したフォトクロミック感光材料が種々提案さ
れている。

例えば、特公昭４５−２８８９２号公報には、次式のよ
うなスピロナフトオキサジン系化合物を含有するフォト
クロミック材料が提案されている。

Ｈ３ （式中、Ｒａは水素原子、・・ロゲン原子、シアン基、
炭素数１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を示す。

また、同様のフオトクロミ、り材料として、スピロピラ
ン系化合物（例えば特公昭４９−４８６３１号公報、特
開昭５５−３６２８４号公報、米国特許第４３４２６６
８号明細書等を参照。）が知られており、さらにまた下
記式の化合物等の他の多くの化合物もフオトクロミ、り
性を示すことが見いだされている。

上記のようなフォトクロミック化合物は、これを高分子
化合物に溶解ちるいは分散させたものの薄膜を記録層と
して基板上に形成させてなる光記録体用として使用され
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来のフォトクロミック化合物を用いた
光記録体の場合は、発色湿度が不十分であったり、保存
性が不十分でめったり、くり返し使用に関する耐久性が
不十分であるなど、伺らかの問題点？有しておυ、その
改良が望まれていた。

本発明は、上記の従来の問題点を解決し得る、フオトク
ロミ、り化合物を用いた新規な光記録体の提供を目的と
する。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、かかる目的を達成すべく鋭意研究を進めた
結果、光記録体用のフォトクロミック化合物としては特
定のノルボルナジェン系化合物がとりわけ優れた効果を
奏し得ることを初めて見いだし、本発明に到達した。す
なわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ａはアルコキシカルボニル基又はシアン基を表
わし、Ｄは置換していてもよいフェニル基又はアルキル
基を表わし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は水素原子又はアルキル
基を表わす。）で示されるノルボルナジェン系化合物を
含有する薄膜を基板上に記録層として形成させてなるこ
とを特徴とする光記録体を要旨とするものである。　　
　　゛本発明の光記録体に使用される前示一般式〔Ｉ〕
のノルボルナ２工ン系化合物は、下記式：有色　　　　
　　　　　　　１゛ 無色 に示すような可逆反応によりフォトクロミック性を示す
ものである。

前示一般式〔ｌ〕において、Ａはメトキシカルボニル基
、エトキンカルボニル基、メトキノエトキシカルボニル
基等のアルコキシカルボニル基又はシアン基を表わし、
Ｄはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基又
は無置換のフェニル基若しくはメチル基、メトキシ基、
アンルアミノ基等で置換されたフェニル基を表わし、Ｒ
１，Ｒ２，Ｒ３は水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基等のアルキル基を表わす。

本発明で使用される上記のようなノルボルナジェン系化
合物は、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
イ、ケミカル・コミュニイケーションズ（Ｊ、　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｓｏｃ　ｉ、、　Ｃｈｅｍ。

Ｃｏｍｍｕｎ、　）　３００〜３０２頁（１９８４年）
に記載の下記反応式： （式中、Ａ　、Ｄ　、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３は前示一般式〔
Ｉ〕におけると同一の意義を有する。）によって製造す
ることができる。

本発明において、上記のノルボルナジェン系化合物を含
有する薄膜を基板上に形成させる方法としては、次のよ
うにして公知の方法を用いることができる。

本発明の光記録体における基板としては、透明又は不透
明のいずれであってもよいが、基板を記録層の両側に設
ける時は、感光するために少なくとも片面は透明である
ことが必要である。

基板の材質としては、ガラス、プラスチック、紙又は板
状若とは箔状の金属及びこれらの卆２合材等の支持体が
用いられるが、種々の点からしてガラス及びプラスチッ
クが好ましい。かかるプラスチックとしては、例えばア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂等が挙げられる
。

上記のノルボルナジェン系化合物を溶解又は分散させる
のに用いる、本発明の光記録体における薄膜形成用バイ
ンダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニリデン
、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸
ビニル、１酢酸セルロース、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂等が挙げられ、又用いる溶媒としてハ、四塩化炭素
、クロロホルム、ベンゼン、シクロヘキサン、メチルエ
チルケトン、テトラクロロエタン、トルエン、エタノー
ル、エチルセロソルブ等が挙げられる。

上記ノルボルナジェン系化合物の使用割合は、通常、上
記樹脂に対して３〜１００重量φ、好ましくは５〜５０
重量係である。

上記のノルボルナジェン系化合物と上記樹脂以外の他の
上記薄膜用添加剤としては、記録層の安定化や耐光性を
向上させる目的で、−事項酸素クエンチャーとして遷移
金属キレート化合物（例えばアセチルアセトナートキレ
ート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオ
キシム、ビスジチオール−α−ジケトン等。）を含有せ
しめてもよい。又は、紫外線吸収剤、酸化防止剤を添加
してもよい。

上記のような薄膜用原材料を用い、基板上に記録層とし
て薄膜を形成させる方法としては、ドクターブレード法
、キャスト法、スピナー法、浸漬法等の一般に行われて
いる塗布方法が用いられる。塗布後は暗所、室温で乾燥
すればよい。

かくして得られる本発明の光記録体における基板上に記
録層として形成される薄膜フィルムの厚さは、通常０．
５μｍ〜１．０ｍｍ、好ましくは　５μｍ〜１００μｍ
である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明する。

実施例１ ポリメタクリル酸メチル（重合度：　１２００゜和光純
薬昨製品）５７及び下記構造式：で示されるノルボルナ
ジェン系化合物５’ｉ’ｌクロロホルム３５ｍＪに溶解
した。該溶液をガラス基板上にスピンナーを用いて塗布
し、暗所、室温で乾燥した。

得られた試料は赤橙色であった。これを、パイレックス
フィルター付きのキセノンランプを用いて照射したとこ
ろ、完全に脱色された。第１図にキセノン光照射前後の
スペクトルを示した。第１図中、実線はキセノン光照射
前、破線はキセノン光照射後をそれぞれ示す。

次に、この脱色された試料を８０°Ｃに加熱すると、元
の赤橙色の状態になった。この変化を１０００回くり返
したが、分解は全く認められなかった。かかる変化のく
り返しにより・Ｏ赤橙色の吸光度は何ら変わらない結果
を第２図に示した。第２図中、ＡＯはキセノン光照射前
の吸光度、Ａｎはｎ回くり返した後のｉｅｅ色の吸光度
をそれぞれ示す。又、横軸はくり返し回数を示す。

実施例２〜９ 実施例１におけるノルボルナジェン系化合物の代わりに
、下記第１表に示される各構造式を有する８釉のノルボ
ルナジェン系化合物を用いた以外は実施例１と同様にし
て、実施例２〜実施例９０８種の本発明の光記録体を形
成し、それらのフォトクロミック性を確認した。その結
果を下記第１表にまとめて示す。また、これらはくり返
し耐久性が良好である。

第　　１　　表 〔発明の効果〕 以上の結果から明らかなように、本発明の光記録体は、
とくにくり返しに対する耐久性が良好で発色濃度及び着
色状態の堅ろう性にも優れていることから、濃色である
ばかりか発色・消色のくり返し安定性が従来になく優れ
ている、という工業的価値ちる顕著な効果を奏するもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた本発明の光記録体のキセノ
ン光照射前及び照射後の各スペクトルを示した図であり
、第２図は該光記録体の発色・消色をｎ回くり返した後
の色の吸光度Ａｎのキセノン光照射前の最初の色の吸光
度ＡＯに対する割合とくり返し回数ｎとの関係を示した
図である。第１図において実線はキセノン光照射前、破
線はキセノン光照射後のスペクトルである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ａはアルコキシカルボニル基又はシアノ基を表
   わし、Ｄは置換していてもよいフェニル基又はアルキル
   基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素原子又はア
   ルキル基を表わす。）で示されるノルボルナジエン系化
   合物を含有する薄膜を基板上に記録層として形成させて
   なることを特徴とする光記録体。