JPS63166851A - 新規な殺虫性桂皮酸アミド化合物およびオキサゾリノン化合物ならびにそれを用いる昆虫類の制御方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な桂皮酸アミド化合物、桂皮酸アミド類を
用いる昆虫類およびダニ類の制御方法、ならびに桂皮酸
アミド化合物の製造に中間体として有用な新規なオキサ
シリノン化合物に関するものである。

α−ベンザミド−Ｌ−シアノ−Ｎ−イソプロピル桂皮酸
アミドの製造に関する短い報告が文献（ケミカルアブス
トラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ＾ｂｓｔｒａｃｔｓ）巻眩
：　　７０４９５　（１９７４）　）に見られるが、上
記化合物の殺虫剤（１ｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ　ａｇｅ
ｎｔ）または殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄａｌ　ａｇｅ
ｎｔ）としての使用に関する言及はない０本発明記載の
化合物が、この種の薬剤として、特に昆虫類および／ま
たはダニ類の接触毒および胃毒として有効であることが
見いだされた。さらに、これらの薬剤を、成長し、生活
している植物の根系に、または上記植物が成長している
土壌または水に適用するならば、根茎内的に（ｓｙｓｔ
ｅ翔ｉｅ’ａｌｌｙ）有効である。このように適用する
ならば、植物は、活発に成長する長い期間を通じて保護
される。

従って、新規な桂皮酸アミドを殺虫剤および殺ダニ剤と
して提供することが本発明の目的である。

さらに、本発明記載の化合物を用いて昆虫類およびダニ
類を制御する方法を提供することも本発明の目的である
。特定的には、これらの化合物を胃毒および接触毒とし
て提供することが本発明の目的である。

加えて、本発明記載の化合物は、成長し、生活している
植物を、活発に成長する長い期間を通じて、この種の植
物に寄生する昆虫類およびダニ類から根茎内的に保護す
る点において有利である。

その上に、本発明記載の化合物の製造方法も開示される
。

従って、殺虫性および殺ダニ性の桂皮酸アミドを製造す
る際の中間体として有用な本件新規オキサシリノン化合
物を提供することも、本発明の目的の一つである。

これらの、および他の目的は、本明細書中に与えられる
、より詳細な発明の記述により、より明らかになるであ
ろう。

本発明記載の新規桂皮酸アミド化合物は式式中、 Ｒ１は水素、Ｃｌ−０４アルキル、Ｃ＋　−Ｃ４アルコ
キシ、ＣＦ、ＣＨ，０１ＣＦ、ＯｌＦ、ＣＩ、Ｂ　ｒ、
　　ＣＦ　３、　Ｎ　Ｏ２、ＣＦ　ｚ　ＨＳ　、　　Ｃ
Ｆ　２ＨＯ、（Ｒ）２ＮＳＲ−９Ｏ３、Ｒ−Ｃｏ−ＮＨ
ｌまたはＣＨＹ　２　ＣＦ　２０　　であり、 ＹはＦ、ＣＩ、またはＢｒであり、 ＲはＣ，−Ｃ，アルキルであり、 Ｒ３はＣＨ３、Ｃ＊　Ｈｓ　、枝分かれのあるＣ　、−
Ｃ。

アルキル、またはシクロプロピルであり、Ｒ３は水素、
Ｃ１，Ｃ＋−Ｃ＜アルキル、ｃ　、−ｃ　。

アルコキシまたはＣＮである により表される。

これらの新規な桂皮酸アミドの好ましい化合物は、 式中の、 Ｒ３がＣＦ　ｘｃ　Ｈｚｏ　、　ＣＦ　ｚｏ、Ｆ、ＣＩ
、Ｂｒ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＣＦｚＨ３，ＣＦｚＨＯｌＲ
−３Ｏｓ、Ｒ−Ｃｏ−ＮＨまたはＣＨＹ２ＣＦ、Ｏであ
り、Ｒ３が水素であり、 Ｙ、ＲおよびＲ２が上記のようなものである構造を有す
る。

本発明記載の最も好ましい化合物の幾つかの具体例は、
α−ベンザミド−Ｎ−インプロピル−Ｌ−（１，１，２
，２，−テトラフルオロエトキシ）桂皮酸アミド；α−
ベンザミド−１−クロロ−Ｎ−イソプロピル桂皮酸アミ
ド；α−ベンザミド−Ｌ−フルオロ−Ｎ−イソプロピル
桂皮酸アミド；α−ベンザミド−Ｌ−ヒドロキシーＮ−
イソプロピル桂皮酸アミドメタンスルホン酸エステル；
α−ベンザミド−Ｎ−シクロプロピル−１−（）’リフ
ルオロメトキシ）桂皮酸アミド；α−ベンザミド−Ｎ−
イソプロピル−１−（）’リフルオロメトキシ）桂皮酸
アミド；α−ベンザミド−ｐ−（ジフルオロメトキシ）
−Ｎ−イソプロピル桂皮酸アミド；αベンザミド−Ｎ−
シクロプロピル−Ｐ−フルオロ桂皮酸アミド；α−ベン
ザミド−Ｎ−シクロプロピル桂皮酸アミド；α−ベンザ
ミド−Ｎ−９ｅｅ−ブチル−ｐ−（ジフルオロメトキシ
）桂皮酸アミド；およびα−ベンザミド−Ｌ−ヒドロキ
シ−Ｎ−イソプロピル桂皮酸アミドエタンスルホン酸エ
ステルである。

本発明は式 式中、 Ｒ３はＣＦ３ＣＨ，０１ＣＦ、Ｏ，ＣＦ）、ＣＦ　２　
ＨＳ　、　ＣＦ　２　ＨＯ、ＲＳ　Ｏｓ　、　Ｒ−ＣＯ
−Ｎ　ＨｌまたはＣＨＹ　２　ＣＦ　２０であり、Ｙは
Ｆ、ＣＩまたはＢｒであり、 ＲはＣｌ−Ｃ４アルキルであり、 Ｒ１はＨ、ＣＬＦ　、ＣＩ−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ，
アルコキシまたはＣＮである の新規なオキサシリノン化合物に関するものでもある。

本発明記載の化合物は好ましくは、上記のようなＲ，Ｒ
，、ＹおよびＲ３を有し、かつ、Ｒ３はパラ位にある０
本発明記載の他の好ましいオキサシリノンは、 Ｒ３がＣＦ、ＣＨ，０１ＣＦ３０、ＣＦ　ｓ、ＣＦ、Ｒ
３，ＣＦｔＨＯまたはｃＨＹ２ｃＦ、０であり、 Ｙが上記のものと同様であり、 Ｒ１がＨ、Ｃ１，Ｆ　、ＣＩ−Ｃ、アルキル、Ｃｌ−Ｃ
４アルコキシまたはＣＮであり、かつパラ位にある ようなものである。

本発明記載の、上記式（Ｉ）により表される新規な桂皮
酸アミド化合物は、式（ＩＩ）式中、 Ｒ１は水素、Ｃ、−Ｃ、アルキル、Ｃ、−Ｃ、アルコキ
シ、ＣＦ　ｓＣＨｚＯ、ＣＦ　ｓｏ　、Ｆ　−ＣＩ、Ｂ
ｒ、ＣＦ　ｓ、ＮＯｘ、ＣＦ　ｔＨＳ　、ＣＦ　２Ｈ０
１（Ｒ）２Ｎ、Ｒ−３Ｏ３、Ｒ−Ｃｏ−ＮＨｌまたは、
ＣＨＹ　２ＣＦ２０であり、 ＹはＦ、ＣＩまたはＢｒであり、 ＲはＣｌ−Ｃ４アルキルであり、 Ｒ５は水素、Ｃ１、Ｃ＋　−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４
アルコキシまたはＣＮである のオキサシリノンと過剰量の式（ＩＩＩ）２ＮＨ （ＩＩＩ） 式中、 Ｒ１はＣＨｓ　、　Ｃｚ　Ｈｓ　、枝分かれのあるＣ３
−Ｃｓアルキル腋たはシクロプロピルである のアルキルアミンとの反応により製造することができる
。

この反応は、好ましくは非プロトン性溶媒、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の存在下に実施する。一
般には、アルキルアミン（ＩＩＩ）をオキサシリノン（
ＴＩ）と、はぼ環境温度で、通常は発熱を伴いながら混
合する。この反応混合物を、発熱が止むまで撹拌する。

その後、この混合物が約２０℃ないし２５℃に冷却する
まで撹拌を続ける。ついで、この冷却した混合物を長時
間、通常は約１ないし３時間、還流温度に過熱する。

その後、この反応混合物を冷却し、濾過して、式（Ｉ）
の桂皮酸アミドを回収する。

式（ＩＩ）のオキサシリノンの製造は、はぼ等モル量の
式（ＩＶ） （ＩＶ） 式中、 Ｒ３は水素、Ｃ、−Ｃ、アルキル、Ｃ、−Ｃ、アルコキ
シ、またはＣＮである。

により表されるようなハロゲン化ベンゾイルとグリシン
とを、水性塩基の存在下に反応させることにより、容易
に達成させる。ついで、この反応混合物を強鉱酸、たと
えば塩酸を用いて酸性にすると、式（Ｖ） （Ｖ） 式中、 Ｒ３は上記のようなものである により示される適当に置換された馬尿酸（ｈｉｐｐｕｒ
ｉｃａｅｉｄ）が得られる。

式（Ｖ）の馬尿酸と、はぼ等モル量の式（Ｖｌ）式中、 Ｒ１は水素、Ｃｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキ
シ、ＣＦ　３ＣＨｔｏ　、　ＣＦ　３ｏ、Ｆ、ＣＩ、Ｂ
　ｒ、　ＣＦ　ｓ、Ｎ　Ｏ！　、ＣＦ　２　ＨＳ　、　
ＣＦ　２　Ｈ０１（Ｒ）２　Ｎ　、　Ｒ−Ｓ　Ｏｓ、Ｒ
−ＣＯ−ＮＨまたは、ＣＨＹ　ｔ　ＣＦ　２０であり、 ＹはＦ、ＣＩまたはＢｒであり、 ＲはＣ＋　−０４アルキルである、 により表される適当に置換されたベンズアルデヒドおよ
び無水酢酸ナトリウムとの、無水酢酸の存在下における
反応により、式（１１）の所望のオキサシリノンが得ら
れる。上記のように、このオキサシリノンは、ついで、
殺虫剤として、および殺ダニ剤として有効な、本発明記
載の式（Ｉ）の桂皮酸アミドに転化される。

本発明記載のオキサシリノンが、成長しつつある植物の
根系を通して吸収され、この種の植物を昆虫およびダニ
の攻撃に対して根茎内的に保護し得る桂皮酸アミドを与
えるということは、特に有利なこととして記録に留める
べきである。

本発明記載のオキサシリノンの多くは酵素の抑制剤とし
ても有用である。

本発明記載の新規なオキサシリノンの製造方法、および
その、新規な有効な殺虫剤および殺ダニ剤である桂皮酸
アミドへの転化は、工程図■に図式的に示される。

工程図■ 本発明記載のオキサシリノン化合物は、桂皮酸アミド化
合物の製造における中間体として有用である０本発明記
載のこれら桂皮酸アミドは、栽培植物、たとえば水田で
生育したイネおよび潅水栽培植物の保護に特に有効であ
り、ここでは、本件活性化合物は水田の満たされた水に
分散させるか、または潅水耕地の土壌に適用する。栽培
植物を昆虫類およびダニ類の攻撃から保護するには、約
１０　ｐ９−ないし１０，０００　ｐｐｍ、好ましくハ
１ｏ。

ｐｐｍないし５，０００　ｐｐｍの本件活性化合物を水
に分散させるのが有効である。

本件活性化合物を土壌に適用するときには、約０．２５
　ｋｇ／ｈａないし８　ｋｇ／ｈａの活性成分が栽培植
物を昆虫類およびダニ類の攻撃に対して保護するのに十
分である。

本発明記載の化合物が鱗翅類（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ
）、双翅類（Ｄｉｐｔｅｒａ）、同翅類（Ｈｏｍｏｐｔ
ｅｒａ）、甲虫類（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ　）および半
翅類（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）の昆虫、ならびにダニ類、
特に植物ダニ（ｐ、１ａｎｔ　５ｉｔｅｓ）の制御に特
に有効であることが見いだされた。たとえば、本発明記
載の化合物は、タバコのメムシ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　
ｖｉｒｅｓｅｅｎｓ）　、ナンブアワヨトウ（Ｓｐｏｄ
ｏｐｔｅｒａ　ｅｒｉｄａｎｉａ）の三齢幼虫、ハマダ
ラ力（＾ｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｑｕａｄｒｉｍａｅｕｌａ
ｔｕｓ）の成虫、ミドリメクラガメ（Ｌｙｇｒｉｓ　１
ｉｎｅｏｌａｒｉｏ）の成虫およびチャバネゴキブリ　
（Ｂｌａｔｔｅｌｌｉａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）のオス
の成虫等のような有害生物に対して有効である。

さらに、本発明記載の化合物は、ハダニ（Ｔｅｔｒａｎ
ｙｅｈｕｓ　ｕｒｔｉｃｏｅ）のＰ−抵抗性変種、フタ
ポジハダニ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｅｒｉｄａｎｉａ
）の成虫、ナンブアワヨトウ　（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ
　ｅｒｉｄａｎｉａ）の三齢幼虫、セイブジャガイモヨ
コバイ　（Ｅｍｐｏａｓｃａ　ａｂｒｕｐｔａ）の成虫
等に対する根茎内有効薬剤としても有用である。

これらの桂皮酸アミドは単独で使用しても昆虫類および
ダニ類を制御するのに有効であるが、他の殺虫剤、殺ダ
ニ剤および殺菌・殺カビ剤を含む他の生物学的化学薬品
との混合剤としても使用し得る。たとえば、本発明記載
の桂皮酸アミドはリン酸エステル、カルバミン酸エステ
ル、ピレスロイド、ホルムアミジン、塩素置換炭化水素
、ハロベンゾイル尿素等との結合剤または混合剤として
も有効に使用し得る。

本件桂皮酸アミドと混合しての処理に使用することが考
えられる殺菌・殺カビ剤には以下のようなものがある。

（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）コハク酸ジエチ
ル； ０−［３−メチル−４−（メチルチオ）−フェニル］ホ
スホロチオン酸０．０−ジメチル　；（ＲＳ）−４−ク
ロロ−α−（１−メチルエチル）フェニル酢酸（ＲＳ）
−α−シアノ（３−フェノキシフェニル）メチル； （ＩＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸（ＲＳ）−α−シアノ〈３−フェノキシフェニル）メ
チル； （＋）−ジフルオロメトキシ−α−（１−メチルエチル
）フェニル酢酸（±）−α−シアノ（３−フェノキシフ
ェニル）メチル； （ＩＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸（３−フェノキシフェニル）メチル； ２．２−ビス−（色−メトキシフェニル）−１，１，１
−トリクロロエタン； ４．４”−ジクロロ−α−トリクロロメチルベンズヒド
ロール； ３−（ジメトキシホスフィニルオキシ）−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−シス−クロトンアミド； リン酸ジメチル２，２−ジクロロビニル；リン酸ジメチ
ル１，２−ジブロモ−２，２−ジクロロエチル； クロトン酸２，４−ジニトロ−６−（２−オクチル）フ
ェニル； リン酸ジメチル２−クロロ−２−ジエチルカルバモイル
−１−メチルビニル； カルバミン酸Ｎ−メチル−１−ナフチル；Ｓ−（エチル
チオメチル）ホスホロジチオン酸０，０−ジエチル　： Ｓ−（エチルチオメチル）ホスホロジチオン酸０．０−
ジメチル； ５−（４−オキソベンゾトリアジン−３−メチルホスホ
ロジチオン酸０．Ｏ−ジメチル　；Ｓ、Ｓ−ビス−（０
，０−ジエチルホスホロジチオン酸２．３−色−ジオキ
サン； ０−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニ
ル）ホスホロチオン酸０，０−ジエチル；５−（Ｎ−メ
チルカルバモイルメチル〉ホスホロジチオン酸０．０−
ジメチル　； 〇−色−二トロフェニルホスホロチオン酸０，０−ジエ
チル　； ０−ｉ−ニトロフェニルホスホロチオン酸０，０−ジメ
チル　； ０−（３−メチル−４−二トロフェニル）チオノリン酸
０１Ｏ−ジメチル　； ５−Ｌ−クロロフェニルチオメチルホスホロチオン酸０
１Ｏ−ジメチル　； ４−ジメチルアミノ−３，５−キシリルカルバミン酸メ
チル　； ２．２−ビス−（色−クロロフェニル＞−ｔ、ｔ、ｉ−
トリクロロエタン； ジクロロジフェニルジクロロエタン； 塩素置換カンフエン； ポリ塩素置換テルペン； ０．０°−チオジー色−フェニレンホスホロチオン酸ｏ
、ｏ、ｏ’　、ｏ’−テトラメチル；ｓ−ｓ’−メチレ
ンビス−ホスホロジチオン酸０゜ｏ、ｏ’　、ｏ’−テ
トラエチル　； リン酸ジメチル　２−メトキシカルボニル−１−メチル
ビニル； ５−Ｌ−クロロフェニルチオメチルホスボロジチオンａ
　Ｏ，Ｏ−ジエチル　； ６．７，８，９，１０，１０．−ヘキサクロロ−１，５
，５ａ、６，９゜９ａ−へキサヒドロ−６，９−メタノ
−２，４，３−ベンゾジオキサチェピン−３−オキシド
： ２．４，５．４°−テトラクロロジフェニルスルホン； ３−（ジメトキシホスフィニルオキシ）シス−クロトン
酸α−メチルベンジル； ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルエステルビス（ジ
アルキルホスフィノチオニル）ジスルフィド； ０−２−クロロ−４−二トロフェニルホスボロジチオン
酸０，０−ジメチル　： （Ｓ）−α−（ＩＲ）−シス−３−（２，２−ジブロモ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート；（＋）−４−ジフルオロメトキシ−α−（１−
メチルエチル）フェニル酢酸（±）−α−シアノ−４−
フルオロ−３−フェノキシベンジル； （＋）−４−ジフルオロメトキシ−α−（１−メチルエ
チル）フェニル酢酸（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオ
ロ−３−フェノキシベンジル； ＜ＩＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート； Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミド酸
Ｓ−メチル； メチルカルバミン酸２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−７−ペンゾフラニル： ２−メチル−２−（メチルチオ）プロパナール０−［（
メチルアミノ）−カルボニル］オキシム；５−（ｔｅｒ
ｔ−ブチルチオメチル）ホスホロジチオン酸０，０−ジ
エチル　； ホスホロジチオンａ　Ｏ，Ｏ−ジメチル　Ｓ−フタリミ
ドメチル； ホスホロジチオン酸０−２．４−ジクロロフェニル０−
エチルＳ−プロピル　； ホスホロチオン酸０−４−ブロモ−２−クロロフェニル
０−エチルＳ−プロピル； ジメチルカルバミン酸２−（ジメチルアミノ−５，６−
シメチルー４−ピリミジニル；ホスホロジチオン酸５−
６−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−オキソベンゾオキ
サゾール−３−イルメチル０．０−ジエチル； Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミ
ノ−２−（メチルチオ）アセタミド；（Ｅ、Ｅ）−１１
−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２゜４−ドデ
カジエン酸１−メチルエチル；ホスホロジチオン酸Ｓ−
２，３，−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，
３，４−チアジアゾール−３−イルメチル０．０−ジメ
チル； ホスホ−ルアミドチオン酸０．Ｓ−ジメチル；２−（ジ
ェトキシホスフィニルイミノ）−４−メチル−１，３−
ジチオラン； Ｎ−（２−クロロ−α、α、α−トリフルオロー色−ト
ルイートルイルバリン酸（ＲＳ）−α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル； １−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）尿素； ０−３．５．６−　）−ジクロロ−２−ピリジルホスホ
ロジチオン酸０．０−ジエチル　； Ｎ’−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ、Ｈ−
ジメチル　メタンイミドアミド： １．３−ジ（カルバモイルチオ）−２−ジメチルアミノ
プロパン； Ｎ−メチルビス−（２，４−キシリルイミノメチル）ア
ミン； アセチルホスホ−ルアミドチオン酸０．Ｓ−ジメチル 本件オキサシリノンが中間体化合物として有用であるよ
うな桂皮酸アミド化合物は、昆虫類およびダニ類による
攻撃から保護すべき植物の根系に適用されたときには、
根茎内殺虫剤および殺ダニ剤として特に活性がある。こ
れらの桂皮酸アミド化合物は、それ自体を、植物が成長
する土壌または水に適用するのが有利である。従って、
これらの桂皮酸アミド類は乾燥流動性組成物、顆粒状配
合剤、圧縮顆粒状配合剤、水相性粉末、ダスト、ダスト
濃縮物および微細乳濁液に配合してもよく、これら全て
が土壌または水に適用でき、必要な植物保護が果たされ
る。この種の配合剤は、不活性な、薬学的に許容し得る
固体または液体の希釈剤と混合しな、本発明記載の化合
物を含有する。

たとえば、本発明の水相性粉末、ダストおよびダスト濃
縮物配合剤は約３重量％ないし２０重量％の桂皮酸アミ
ド化合物を約３重量％ないし２０重量％の固体のアニオ
ン性界面活性剤とともに磨砕して製造することができる
。この種のアニオン性界面活性剤として適当なものの１
つはナトリウムスルホコハク酸のジオクチルエステル、
特にアメリカンサイアナミド社により市販されている界
面活性剤、アエロゾルＯＴＢ　（＾ｅｒｏｓｏｌ　０Ｔ
Ｂ）　６である。約６０ないし９４重量％の不活性固体
希釈剤、たとえばモンモリロナイト、アタパルジャイト
、白亜、タルク、カオリン、珪藻土、石灰石、珪酸塩等
も、この種の配合剤に用いられる。

土壌または水への適用に特に有用な圧縮顆粒は、はぼ等
皿部、通常は３ないし２０部の桂皮酸アミドと固体界面
活性剤とを約６０ないし９４部の石膏とともに磨砕し、
ついで、この混合物を約２４／４８メツシユまたは、よ
り大きな微少顆粒に圧し固めて製造することができる。

本件配合剤に有用な他の適当な固体界面活性剤にはアニ
オン性のナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル
のみではなく、非イオン性の酸化エチレン−酸化プロピ
レンブロック共重合体も含まれる。この種の共重合体は
ＢＡＳＦワイアンドット社（ＢＡＳＦ　１ｌｌｙａｎｄ
ｏｔｔｅ　Ｃｏｒｐ、）により、プルロニック　（Ｐｌ
ｕｒｏｎｉｃ）　１０Ｒ８・、ｐ−Ｒ８＠　１，２５Ｒ
８・、Ｆ３８０、Ｆ１ａ・、Ｆ７７　＠　　またはＦ８
７＠　　とじて市販されており、圧縮顆粒の製造に特に
有効である。

Ｆ芹の粉末お上び潰ｍＷ？、合剤に加えて一水相性粉末
および流動性物質も、水に分散し得るので、使用するこ
とができる。この種の流動性物質は、好ましくは、保護
すべき植物の葉に水性組成物をスプレーした耕地に使用
する。このスプレーはまた、制御しようとしている昆虫
類およびダニ類の繁殖地、餌の給源または生息地に適用
することもできる。

本発明記載の化合物の固体配合剤を他の有害生物防除剤
（ｐｅｓｔｉｃｉｄａｌ　ａｇｅｎｔ）とともに組み合
わせ処理に用いる場合には、この配合剤は各成分の混合
物として用いてもよく、順次に用いてもよい。

同様に、本件桂皮酸アミドの液体配合剤を他の有害生物
防除剤と組み合わせて用いる場合にも、タンク混合して
もよく、また、個別に、順次に液体スプレーとして用い
てもよい１本発明の化合物の液体スプレー配合剤は、約
０．００１重量％の活性化合物を含有していなければな
らない。

以下の実施例は本発明を説明するためのもので、限定的
なものではない。

ｆｆ１ ｐ−フルオロ馬尿　の　゛・１ グリシン（１５ｇ、　０．２モル）をｐ−５餉１の水酸
化ナトリウム５％水溶液に溶解させた溶液を１０℃ない
し１５℃に冷却する。ついで、この溶液に塩化色−フル
オロベンゾイル（３１，６ｇ、　　０゜２モル）を満々
添加し、０．５時間激しく撹拌する。

この間、混合物の温度は約１０℃ないし１５℃に保つ。

水酸化ナトリウム５０％水溶液を満々添加して、反応混
合物の−をｐＨ＞９に保つ、この混合物を１０℃ないし
１５℃で２時間撹拌し、ついで、生成した透明な溶液を
濃ＩＣ＋を用いてｐｌｌｌまで酸性にする。生成物をｒ
別じこ水（２ｘｌｏｏ　ｍｌ）で洗浄し、風乾すると白
色固体（３０，８１ｒ、７８．１％）が得られる。融点
・１６１−１６３℃。

上記の方法を用い、塩化化−フルオロベンゾイルを塩化
ベンゾイルまたは適当に置換された塩化ベンゾイルに１
き換えると表　Ｉ　に列記した馬尿酸が得られる。

表−Ｌ ８　　　　　　　　　１８８．５−１９０．０４−Ｃｌ
　　　　　　　　１４２．０−１４４．５４−Ｃ（ＣＨ
ｓ）ｔ　　　　　　１８２．０−１８５．０４−ＣＩＩ
３０　　　　　　１５７．０−１６１．０４−ＣＮ　　
　　　　　　１８９．０−１９３．０夾［２ リーン　−トルエト１ルの　造 ＋　ＮＪＩＯＡＣ ↓＾ｃ、。

馬尿酸（ｐ−，９ｇ、　０．１モル）、色−シアノベン
ズアルデヒド（１３，１ｇ、　０．１モル）および無水
酢酸ナトリウム（８，２ｇ、　０．１モル）を１５０　
ｍｌの無水酢酸に入れたスラリーを、スチームノくス上
で９０℃に徐々に加熱して、濃黄色の固体を得る。

加熱を２時間継続する。ついで、この反応混合物を１０
℃ないし１５℃に冷却し、１５０　ｍｌの水を３０分間
かけて満々添加する。１時間撹拌したのち生成した固体
を枦別し、水（１００糟ｌ）および冷絶対エタノール（
５０ｍｌ）で洗浄し、風乾すると黄色結晶（２３，２ｇ
、　８５％）が得られる。　融点・２１９−２２１℃ 上記の方法を用い、Ｌ−シアノベンズアルデヒドを適当
に置換されたベンズアルデヒドに、また、馬尿酸を適当
に置換された馬尿酸に置き換えると、表ＩＩに列記した
オキサシリノンが得られる。

表ＩＩ ＨＨ１Ｂ５．０−１６５．５ Ｎ（ＣＩ＋３）２　　　８　　　　　　　２１４．０−
２１６．０ＣＨ３０Ｈ１５８，０−１５９，０ ＮＯ２８２３８，０−２３９，０ ＣＲｊ　　　　　　８　　　　　　　１４０．０−１４
１．０ＣＩ　　　　　　　　　８　　　　　　　　　　
１９７．０−　１９８．０ＣＦ２ＨＳ　　　　　　　４
−Ｃ１１５０１５５，０−１５６，０ＣＩ　　　　　　
　　　　４−ＣＮ　　　　　　　　　　　　＞２６５．
０ＣＩ　　　　　　　　　　２−Ｃｌ３　　　　　　　
　２０５．０　−　２０７．ＯｃＦ、　　　　　　　　
　Ｈｐ−３，０−ｐ−４，０Ｃ（ＣＨ３）３　　　　　
　Ｈ１４Ｂ、０−　１４７．０ＣＦ、　　　　　　　　
　４−ＣＩ　　　　　　　　　１９６．０−　１９７．
５ＣＦ、■ＣＦ、ＯＨ１３８，０−１３８，０ＣＦ、０
　　　　　　　４−ＣＩ　　　　　　　　　１５０．０
−　１５２．５Ｃｌ　　　　　　　　　４−Ｃ（ＣＨ３
）３１６１．０−１６３．０Ｃ１４−ＣＨ３０２１３，
０−２１５，０ＣＦ３０　　　　　　　４−ＣＬＯｐ−
Ｇ、０−ｐ−２．ＯＢｒ　　　　　　　　　　　　　８
　　　　　　　　　　　　　　２０５．０　−　２０７
．０ＣＲ３Ｈ１３５，０−１３８，０ ＣＦ３０　　　　　　　４−Ｆ　　　　　　　　　　１
３６．０　−　１３８．０ＣＮ　　　　　　　　　８　
　　　　　　　　　２１９．０−２２１．ＯＣＮ　　　
　　　　　　４−Ｆ　　　　　　　　　２ｐ−．０−２
１８．ＯＣＩ、５Ｏ２０Ｈｐ−３，０−ｐ−４，０ｃＦ
ｔＨｓ　　　　　　　Ｈ１３１，０−１３３，０ＣＩ２
ＣＨＣＦｚＯＨ１３１，０−１３２，０ｎ−ＣＪｓＯＨ
１２５，Ｏ−１２７，０ＣＨ３ＣＯＮＨＨ２３８，０−
２３９，５ＣＨＢｒｚＣＦｚ　　　　　Ｈ１３９，０−
１４０，５ＣＦ３ＣＩ＋２０　　　　　８　　　　　　
　　　　１５９．０　−１６０．０ヱ」」シ生聚Ｌ２ α−（５−オキソ−２−フェニル−２−オキサゾリン−
４−イ９デン）−Ｌ−）　ルニ）　’Ｊ　ル（５，５ｇ
ｅ　Ｏ，０２’ｅル）　全１００曽１の乾燥ベンゼンに
入れたスラー７−に、イソプロピルアミン（１，８ｇ、
　０．０３モル）を添加する。温度が３７℃に上昇し、
固体が溶解する。この反応混合物を室温で１時間攪拌し
たのち還流下で３時間加熱し、ついで、室温に冷却し、
生成した固体を濾別する。２−プロパツールから再結晶
すると、淡黄色の結晶性生成物（５，５ｇ、　８３％）
が得られる。融点＝　２１２−２１３℃上記の方法に従
い、過当に置換されたオキサゾリンと適当なアミンとを
用いると、表ＩＩＩに列記した桂皮酸アミドが得られる
。

表　■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルコキシ、ＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、Ｆ、
   Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３、ＮＯ＿２、ＣＦ＿２ＨＳ、ＣＦ
   ＿２ＨＯ、（Ｒ）＿２Ｎ、Ｒ−ＳＯ＿３、Ｒ−ＣＯ−Ｎ
   Ｈ、またはＣＨＹ＿２ＣＦ＿２Ｏであり、 ＹはＦ、Ｃ＿ｌ、またはＢｒであり、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿２はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、枝分かれのあるＣ＿
   ３−Ｃ＿５アルキル、またはシクロプロピル、であり、
   Ｒ＿３は水素、Ｃｌ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮである を有する化合物。 ２、Ｒ＿１がＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、Ｆ、Ｃ
   ｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３、ＮＯ＿２、ＣＦ＿２ＨＳ、ＣＦ２
   ＿ＨＯ、Ｒ−ＳＯ＿３、Ｒ−ＣＯ−ＮＨまたはＣＨＹ＿
   ２ＣＦ＿２Ｏであり、 Ｒ＿３が水素であり、 ＹがＦ、Ｃ＿ｌまたはＢｒであり、 ＲがＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿２がＣＨ＿３、Ｃ＿２−Ｃ＿５アルキルまたはシク
   ロプロピルである ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、上記化合物がα−ベンザミド−Ｎ−イソプロピル−
   ￥ｐ￥−（１，１，２，２，−テトラフルオロエトキシ
   ）桂皮酸アミド；α−ベンザミド−￥ｐ￥−クロロ−Ｎ
   −イソプロピル桂皮酸アミド；α−ベンザミド−￥ｐ￥
   −フルオロ−Ｎ−イソプロピル桂皮酸アミド；α−ベン
   ザミド−￥ｐ￥−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル桂皮酸
   アミドメタンスルホン酸エステル；α−ベンザミド−Ｎ
   −シクロプロピル−￥ｐ￥−（トリフルオロメトキシ）
   桂皮酸アミド；α−ベンザミド−Ｎ−イソプロピル−￥
   ｐ￥−（トリフルオロメトキシ）桂皮酸アミド；α−ベ
   ンザミド−￥ｐ￥−（ジフルオロメトキシ）−Ｎ−イソ
   プロピル桂皮酸アミド；α−ベンザミド−Ｎ−シクロプ
   ロピル−￥ｐ￥−フルオロ桂皮酸アミド；α−ベンザミ
   ド−Ｎ−シクロプロピル桂皮酸アミド；α−ベンザミド
   −Ｎ−￥ｓｅｃ￥−ブチル−￥ｐ￥−（ジフルオロメト
   キシ）桂皮酸アミド；またはα−ベンザミド−ｐ−ヒド
   ロキシ−Ｎ−イソプロピル桂皮酸アミドエタンスルホン
   酸エステルであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ４、昆虫類およびダニ類、その繁殖地、餌の給源または
   生息地を、殺虫性および殺ダニ性に関して有効な量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルコキシ、ＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、Ｆ、
   Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３、ＣＮ、ＮＯ＿２、ＣＦ＿２ＨＳ
   、ＣＦ＿２ＨＯ、（Ｒ）＿２Ｎ、Ｒ−ＳＯ＿３、Ｒ−Ｃ
   Ｏ−ＮＨまたは、ＣＨＹ＿２ＣＦ＿２Ｏであり、 ＹはＦ、Ｃｌ、またはＢｒであり、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿２はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、枝分かれのあるＣ＿
   ３−Ｃ＿５、アルキル、またはシクロプロピルであり、 Ｒ＿３は水素、Ｃｌ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮである を有する化合物と接触させることを特徴とする上記昆虫
   類およびダニ類の制御方法。 ５、上記化合物を、上記昆虫類およびダニ類、その繁殖
   地、餌の給源または生息地に、不活性の、薬学的に許容
   し得る固体または液体の希釈剤との混合物として適用す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、上記化合物がα−ベンザミド−￥ｐ￥−シアノ−Ｎ
   −イソプロピル桂皮酸アミドであることを特徴とする特
   許請求の範囲第４項記載の方法。 ７、成長し、生活している植物の根系またはその植物が
   成長している土壌もしくは水を根茎内的に有効な量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルコキシ、ＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、Ｆ、
   Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３、ＣＮ、ＮＯ＿２、ＣＦ＿２ＨＳ
   、ＣＦ＿２ＨＯ、（Ｒ）＿２Ｎ、Ｒ−ＳＯ＿３、Ｒ−Ｃ
   Ｏ−ＮＨまたはＣＨＹ＿２ＣＦ＿２Ｏであり、 ＹはＦ、Ｃｌ、またはＢｒであり、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿２はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、枝分かれのあるＣ＿
   ３−Ｃ＿５アルキル、またはシクロプロピル、であり、
   Ｒ＿３は水素、Ｃｌ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮである を有する化合物と接触させることを特徴とする、成長し
   、生活している植物を長い活発な成長期間中、上記成長
   している植物に寄生する昆虫類およびダニ類から根茎内
   的に保護する方法。 ８、上記化合物がα−ベンザミド−￥ｐ￥−シアノ−Ｎ
   −イソプロピル桂皮酸アミド、α−ベンザミド−￥ｐ￥
   −（ジフルオロメトキシ）−Ｎ−イソプロピル桂皮酸ア
   ミドまたはα−ベンザミド−￥ｐ￥−フルオロ−Ｎ−イ
   ソプロピル桂皮酸アミドであることを特徴とする特許請
   求の範囲第７項記載の方法。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルコキシ、ＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、、ＣＦ＿３Ｏ、Ｆ
   、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３、ＣＮ、ＮＯ＿２、ＣＦ＿２Ｈ
   Ｓ、ＣＦ＿２ＨＯ、（Ｒ）＿２Ｎ、Ｒ−ＳＯ＿３、Ｒ−
   ＣＯ−ＮＨ、またはＣＨＹ＿２ＣＦ＿２Ｏであり、 ＹはＦ、Ｃｌ、またはＢｒであり、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿３は水素、Ｃｌ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮである の構造のオキサゾリノンを過剰量の式 Ｒ＿２ＮＨ 式中 Ｒ＿２はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、枝分かれのあるＣ＿
   ３−Ｃ＿５アルキル、またはシクロプロピルである の構造を有するアルキルアミンと、非プロトン性溶媒の
   存在下に反応させ、かくして得られる反応混合物を長時
   間、還流温度に加熱し、ついで、この反応混合物から所
   望の化合物を回収することを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は上記の通りであるの化合
   物の製造方法。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルコキシ、ＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、Ｆ、
   Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３、ＣＮ、ＮＯ＿２、ＣＦ＿２ＨＳ
   、ＣＦ＿２ＨＯ、（Ｒ）＿２Ｎ、Ｒ−ＳＯ＿３、Ｒ−Ｃ
   Ｏ−ＮＨ、またはＣＨＹ＿２ＣＦ＿２Ｏであり、 ＹはＦ、Ｃｌ、またはＢｒであり、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿２はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、枝分かれのあるＣ＿
   ３−Ｃ＿５アルキル、またはシクロプロピルであり、 Ｒ＿３は水素、Ｃｌ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮである の化合物および不活性な薬学的に許容し得る固体の、ま
   たは液体の希釈剤よりなることを特徴とする殺虫性およ
   び殺ダニ性組成物。 １１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１はＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、ＣＦ＿３、
   ＣＦ＿２ＨＳ、ＣＦ＿２ＨＯ、ＲＳＯ＿３、Ｒ−ＣＯ−
   ＮＨ、またはＣＨＹ＿２ＣＦ＿２Ｏであり、 ＹはＦ、ＣｌまたはＢｒであり、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿３はＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮである を有する化合物。 １２、Ｒ＿３がパラ位にあり； Ｒ＿１がＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、ＣＦ＿３、
   ＣＦ＿２ＨＳ、ＣＦ＿２ＨＯ、ＲＳＯ＿３、Ｒ−ＣＯ−
   ＮＨ、またはＣＨＹ＿２ＣＦ＿２Ｏであり、 ＹがＦ、ＣｌまたはＢｒであり、 ＲがＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＿３がＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮである ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の化合物
   。 １３、Ｒ＿１がＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｏ、ＣＦ＿３Ｏ、ＣＦ
   ＿３、ＣＦ＿２ＨＳ、ＣＦ＿２ＨＯまたはＣＨＹ＿２Ｃ
   Ｆ＿２Ｏであり、 ＹがＦ、ＣｌまたはＢｒであり、 Ｒ＿３がＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシまたはＣＮであり、かつパラ位に
   ある ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の化合物
   。 １４、上記化合物が２−（￥ｐ￥−クロロフェニル）−
   ４−［￥ｐ￥−（トリフルオロメチル）ベンジリデン］
   −２−オキサゾリン−５−オン；２−（フェニル）−４
   −［￥ｐ￥−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン］
   −２−オキサゾリン−５−オン；２−フェニル−４−［
   ￥ｐ￥−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）
   ベンジリデン］−２−オキサゾリン−５−オン；２−（
   ￥ｐ￥−クロロフェニル）−４−［￥ｐ￥−（トリフル
   オロメトキシ）ベンジリデン］−２−オキサゾリン−５
   −オン；４−［￥ｐ￥−（２，２−ジクロロ−１，１−
   ジフルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−フェニル−
   ２−オキサゾリン−５−オン；４−［￥ｐ￥−｛（ジフ
   ルオロメチル）チオ｝ベンジリデン］−２−フェニル−
   ２−オキサゾリン−５−オン；４−（￥ｐ￥−ヒドロキ
   シベンジリデン）−２−フェニル−２−オキサゾリン−
   ５−オンメタンスルホン酸エステル；２−（￥ｐ￥−メ
   トキシフェニル）−４−［￥ｐ￥−（トリフルオロメト
   キシ）ベンジリデン］−２−オキサゾリン−５−オン；
   または２−（￥ｐ￥−フルオロフェニル）−４−［￥ｐ
   ￥−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン］−２−オ
   キサゾリン−５−オン。 であることを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の
   化合物。