JPS63161089A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産】ＬヒΩ」団り吏Ｉ一 本発明は、家庭用、工業用等の種々の用途に用いられる
漂白剤組成物に関し、更に詳述すると、漂白刃が強く、
被処理物を短時間で漂白処理することができる６漂白効
果に優れた漂白剤組成物に関する。

従来の技術　び発明が解決しようとする問題点漂白剤に
は、還元型漂白剤と酸化型漂白剤があり、効果が優れて
いる点で酸化型漂白剤が汎用されている。酸化型漂白剤
は、更に塩素系漂白剤と酸素系漂白剤とに大別されるが
、塩素系漂白剤は被処理物を変色、褪色させるために色
柄物衣料に使用できないこと及び特有の臭気を有するこ
となどの欠点がある。これに対し、酸素系漂白剤は塩素
系漂白剤に比べて使用し得る範囲が広いこと、塩素系漂
白剤のような特有の臭気がないことといった点や使い易
さの点などで優れている。

しかしながら、酸化系漂白剤の中で、過酸化水素や過炭
酸塩、過硼酸塩、更にピロリン酸塩、クエン酸塩、硫酸
ナトリウ１１、尿素、けい酸すｌ〜ツリウムの過酸化水
素付加物といった水溶液中で過酸化水素を放出する過酸
化物は、塩素系漂白剤に比べて漂白刃が劣り、短時間の
漂白処理では十分な漂白効果を得ることができず、特に
低温において十分な漂白効果を得るためにはかなり長時
間の処理を要するという欠点を有している。

このため、従来より過酸化水素や過酸化物にＴＡＥＤ　
（テトラアセチルエチレンジアミン）　、　ＴＡＧＵ（
テトラアセチルグリコールウリル）　、　ＰＡＧ　（ペ
ンタアセチルグルコース）等の漂白活性化剤を併用して
漂白効果を高めることが行われている。しかし、これら
従来の漂白活性化剤の活性効果はいずれも十分なもので
はなく、従って酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べて未
だ満足すべき漂白効果を得るに至っていないのが実状で
あった。

また、シアナミドを′Ｎ！素系漂白剤の漂白活性化剤と
して用いることも知られており（特開昭５２−１１０２
８７号公報）、水溶液中で過酸化水素を放出する過酸化
物に漂白活性化剤としてシアナミドを添加した場合は上
述した他の漂白活性化剤を添加した場合に比較して漂白
効果は一層改善される。しかしながら、なお必ずしも十
分な漂白刃を有するものではなく、特に軽い汚れに対し
ては十分な漂白洗浄効果を有するものの、頑固な汚れに
対しては十分な漂白洗浄効果が得られていない。

このため、シアナミドを漂白活性化剤として用いた酸素
系漂白剤の漂白刃を高めることが更に望まれる。

本発明は上記要望に応えるためになされたもので、優れ
た漂白効果を有し、頑固な汚れに対しても優れた漂白効
果が得られるシアナミド化合物含有′ｆＩ！素系漂白剤
組成物を提供することを目的とする。

問題点を解°するための手段及び作用 本発明者らは上記目的を達成するため５酸素系漂白剤の
漂白刃を富めることにつき鋭意検討を行った結果、シア
ナミド化合物とα−ヒドロキシカルボン酸類とを特定の
比率で併用したものを酸素系漂白剤の漂白活性化剤とし
て用いた場合、意外にもＮｌ素系漂白剤の漂白刃が著し
く高められ、頑固な汚れに対しても短時間の処理で十分
な漂白効果が得られること、このようなα−ヒドロキシ
カルボン酸類の効果は他のカルボン酸類では見られない
特異的なものであることを知見し、本発明をなすに至っ
たものである。

従って、本発明は （Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を放出する
過酸化物と、 （Ｂ）シアナミド化合物と、 （Ｃ）α−ヒドロキシカルボン酸及び／又はα−ヒドロ
キシカルボン酸のアルカリ金属塩とを含有し、」−記成
分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合比がモル比として（
Ａ）／　〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝５／１〜１／２及び（Ｂ
）／（Ｃ）＝１１５〜１０／１の範囲にあることを特徴
とする漂白剤組成物を提供する。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明においては、成分（Ａ）として過酸化水素又は水
溶液中で過酸化水素を放出する過酸化物を漂白剤として
配合するものであるが、この場合上記過酸化物としては
水に溶解して過酸化水素を放出するものであればいずれ
のものも使用し得、例えば過酸化水素、過炭酸塩、過硼
酸塩、及びピロリン酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム
、尿素、けい酸ナトリウム等の過酸化水素付加物などの
１種又は２種以上を好適に使用し得るが、特に過酸化水
素、過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩、過Ｔｔｌｌｌｌ酸
ナトリウｔ１−水化物等の過硼Ｍ塩を用いることが好ま
しい。

また、本発明の成分（Ｂ）として用いろシアナミド化合
物にはシアナミド（Ｈ２ＮＣＮ）及び金属シアナミドが
含まれ、その１種又は２＠以上を併用して用いることが
できる。なお、金属シアナミドとしては水溶液中で過酸
化水素と反応し５漂白活性種の生成を促すすべての金属
シアナミドが含まれる。具体的には、カルシラ１１シア
ナミド（ＣａＮＣＮ）、マグネシウムシアナミド（ＭＥ
ＮＣＮ）、ジナトリウムシアナミド（Ｎａ２ＣＣＮ）、
ジカリウムシアナミド（Ｋ、ＮＣＮ）、モノナトワウ１
１シアナミド（ＮａＨＮＣＮ）　、モノカリウムシアナ
ミド（Ｋ　Ｉ−（Ｎ　ＣＮ　）　等が例示される。好ま
しいシアナミド化合物としてはシアナミド、ジナトリウ
ムシアナミド、モノナトリウムシアナミドを挙げること
ができる。

更に、本発明に用いる成分（Ｃ）は、α位にヒドロキシ
ル基を有するカルボン酸又は該酸のアルカリ金属塩であ
る。具体的にはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グ
リコール酸、グルコン酸及びこれらのアルカリ金属塩が
挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用し
て用いることができるが、これらの中で、クエン酸、酒
石酸、グルコン酸及びこれらのアルカリ金属塩が特に好
ましい。

本発明の組成物においては、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）を配合してなるものであるが、ここでこれらの成
分の配合割合は、モル比として（Ａ）／　〔（Ｂ）＋（
Ｃ）〕＝５／１〜１／２、より好ましくは２／１〜１／
２で且つ（Ｂ　）／　（Ｃ）　＝　１　／　５〜１０／
１、より好ましくは１／２〜５／１となるように配合す
ることが必要である。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）がこ
の範囲を外れて配合された場合は十分な漂白効果を発揮
することができない。

本発明においてはこのようにシアナミド化合物と特定の
ヒドロキシカルボン酸類とを特定の割合で配合した漂白
活性化剤を用いるもので、これにより過酸化水素又は水
溶液中で過酸化水素を放出する過酸化物が有する漂白刃
を著しく高めることができるものである。

なお、本発明の組成物は上述したように過酸化物、シア
ナミド化合物、及びヒドロキシカルボン酸類の３成分を
配合するものであるが、この場合漂白効果を阻害しない
範囲で任意成分としてｐ　Ｈ調節剤、青味付は剤、界面
活性剤、酵素、香料等も適宜配合することができる。

また、本発明漂白剤組成物は、無機有機ビルダー、陰イ
オン・非イオン界面活性剤、酵素、香料、顔料、蛍光剤
等の漂白洗浄剤として公知の成分を配合することにより
、漂白洗浄剤として調製することができる。

ここで、無機・有機のビルダーとしては、硫酸ナトリウ
ム、けい酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、エ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナト
リウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸
及びその塩等が挙げられる６また、陰イオン界面活性剤
としては、炭素数約８〜２２のアルキル基を有するスル
ホン酸塩及び硫酸塩、アルキル基が約９〜１５のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、炭素数約８〜２２のα−オレ
フィンスルホン酸塩、炭素数約１０〜２２の脂肪酸石け
んがある。好ましい塩はアルカリ金属塩であり、特に好
ましくはナトリウム塩である。非イオン界面活性剤とし
ては、炭素数が約６〜１２の直鎖又は分枝鎖のアルキル
基を有し、アルキルフェノール１モルに対し酸化エチレ
ン５〜２５モルを縮合したアルキルフェノールの酸化エ
チレン縮合物、炭素数が約８〜２２の直鎖又は分枝鎖を
有する脂肪族アルコール１モルに酸化エチレン５〜３０
モルを縮合した脂肪族アルコールの酸化エチレン縮合物
、プロピレングリコールに酸化プロピレンを縮合させ、
更に酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニック」
の商品名の非イオン界面活性剤、アシル部分の炭素数が
約８〜１８の脂肪酸のモノあるいはジェタノールアミド
、炭素数が約８〜２４のアルキル基とメチル基及び／又
はエチル基を有するアミンオキシドがある。

また、漂白剤組成物に配合可能な酵素としては、水の付
加、除去を促進する加水分解酵素、酸化還元を促進する
酸化還元酵素、基を１つの分子から他の分子へ転移し、
汚れを変質させて除去を促進する転移酵素、分子間の結
合を切断し汚れを分解して除去を促進するりガーゼ、リ
アーゼ、分子を異性化し、汚れを化学的に変質して除去
を促進する酵奥が使用でき、これらの中では加水分解酵
素が好ましく、特に加水分解酵素の中のプロテアーゼが
好ましい。プロテアーゼの具体例としては、セリンプロ
テアーゼ、ペプシン、１−リプシン、キモトリプシン、
コラ−ゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラーゼ、スブチ
リシン、パパイン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、
アミノペプチターゼがある。好ましいプロテアーゼは、
セリンプロテアーゼである。これらのものは、例えば「
アルカラーゼ」　：　ノボ・インダストリー社「エスペ
ラーゼ」　：　ノボ・インダストリー社「ビロプラーゼ
」　：　長瀬産業（株）「マクサターゼ」　：　ギスト
・プロケーデス社ｒＡＬＰ−２Ｊ　　　：　　明治製菓
（株）「スペラーゼ」　　：　ファイザー社 などの市販品として容易に入手し得る。酵素を配合する
場合、漂白剤組成物への配合量は０．０１〜５重量％の
範囲が好ましい。

なお、本発明漂白剤組成物を漂白洗浄剤として調製する
場合、過酸化物が漂白洗浄剤全体の１〜９５重量％とな
るように配合することが好ましい。

見見立塾困 以上説明したように、本発明の漂白剤組成物は、過酸化
水素又は水溶液中で過激化水素を放出する過酸化物とシ
アナミド化合物及びα−ヒドロキシカルボン酸類からな
る漂白活性化剤とを特定の割合で併用したことにより、
漂白刃が強く、頑固な汚れに対しても短時間で漂白効果
が得られ、従来具られない優れた漂白効果を発揮するも
のである。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない
。

〔実施例１．比較例１〕 第１表に示す各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をモル比で
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１　：　１　：　１となるよ
うに配合した漂白剤組成物をそれぞれ調製した後、これ
ら漂白剤組成物を用いて下記漂白効果試験を行った。結
果を第１表に示す。

益亘肱装区幕 平織綿布（＃１００）を市販洗剤（ブルーダイヤ［Ｆ］
）を用いて洗濯機により浴比３０倍で５０℃において１
５分間洗浄した後、５分間脱水する。

再度、同一操作にて洗浄、脱水を行う。次いで、オーバ
ーフローすすぎを１５分間行った後、５分間脱水する。

オーバーフローすすぎ及び脱水操作を合計５回繰返し、
その後風乾して前処理布とする。

次に、紅茶３％溶液を５分間煮沸させ、この中に上記前
処理布を浴比３０倍で浸して３分間煮沸し、更に４０℃
で３０分間放置した後、風乾して試験布（紅茶布）とす
る。

本発明及び比較例の漂白剤組成物を水道水（２０℃）に
成分（Ａ）の濃度が０．５％となるようにそれぞれ添加
し、この中に浴比１００倍で紅茶布を浸して所定時間（
３０分）放置する。このように処理した試験布を洗濯機
にて１分間の脱水、１分間のオーバーフローすすぎ及び
１分間の脱水を順次行った後、アイロンがけにより乾燥
して漂白処理布とする。

上記前処理布、紅茶布及び漂白処理布の反射度を光電弐
反射度光度計（ＥＬＲＥＰＨＯ，ＣａｒｌＺ　ｅｉｓｓ
社製）を用いてそれぞれ測定し、下記式により漂白効果
を求めた。

紅茶布の反射度 第１表の結果より、本発明の漂白剤組成物は漂白効果が
４ｏ％以上となっており、特に成分（Ｃ）としてクエン
酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウ
ムを用いた場合の漂白効果は６０％を超えており、優れ
た漂白刃を示すことがわかる。これに対し、過炭酸ナト
リウムのみを用いて漂白処理した場合の漂白効果は２５
％に過ぎず、これにシアナミドを添加しても漂白効果は
３８％である。また、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナト
リウム、グルコン酸ナトリウムを用いても、シアナミド
を用いず、成分（Ｂ）としてＴＡＧＵ、　ＴＡＥＤを用
いた場合には３０％強の漂白効果が得られるに過ぎず、
シアナミドを使用しても成分（Ｃ）としてサリチル酸ナ
トリウム、β−オキシ酪酸ナトリウム、酢酸ナトリウム
等のα位にヒドロキシ基をもたない酸を用いた場合には
、漂白効果の改善は見られないことが知見される。

〔実施例２．比較例２〕 過炭酸ナトリウム（Ａ）、シアナミド（Ｂ）、酒石酸ナ
トリウム（Ｃ）を第２表に示す割合でそれぞれ配合し、
漂白剤組成物を調製した。これら漂白剤組成物について
、実施例１と同様な漂白効果試験を行った。結果を第２
表に示す。

第　　２　　表 第２表の結果より、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をモル
比として（Ａ）／　〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝０．５〜５及
び（Ｂ）／（Ｃ）＝０．２〜１０の範囲内で配合した場
合、優れた漂白刃を有する漂白剤組成物が得られること
がわかる。これに対し、この範囲を外れると漂白効果が
低くなる傾向が認められ、漂白活性化剤の添加効果は殆
どなくなることが知見される。

〔実施例３〕 第３表に示す組成で各種の漂白剤組成物を調製し、実施
例１と同様の方法で漂白効果試験を行った。結果を第３
表に示す。

第３表の組成物は、いずれもその漂白効果は４５％以−
ヒであり、優れた漂白効果を持つものであることが認め
られた。

〔実施例４、比較例３〕 第４表に示す組成で各種の漂白剤組成物をそれぞれ調製
した後、下記の粒状洗剤に第４表に示す割合で添加し、
粉体ブレンドを行って漂白洗浄剤を得た。次に、この漂
白洗浄剤の漂白効果及び変褪色抑制効果を下記方法で評
価した。結果を第４表に示す。

亙吠夜屓 ＬＡＳ−Ｎａ　　　　　　　　　　　　　８％Ａ　Ｓ−
Ｎ　ａ　　　　　　　　　　　　　　２ＡＯ３−Ｎａ　
　　　　　　　　　　　１２ゼオライト　　　　　　　
　　　　　１６ケイ酸ソーダ　　　　　　　　　　１゜
炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　８石　　け　　ん
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１チノパール
ＣＢＳ−Ｘ　　　　　　　　０．１酵素（アルカラーゼ
２．ＯＴ）　　　　　０．５水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５硫酸ソーダ　　　　　　　　　
　　　バランス合　　　　計　　　　　　　　　　　　
　　１００．０％塁亘夜企ス墓 前記、実施例１で述べた場合と同様にして前処理布及び
紅茶布を作成する。

実施例及び比較例の漂白洗浄剤を水道水（２５％）に漂
白洗浄剤の濃度が０．７５％となるように溶解した後、
この中に浴比１００倍で紅茶布を浸して所定時間（３０
分）放置する。その後、漂白洗浄剤の濃度が０．１５％
となるように水道水を加えてＵ　、　Ｓ　、　Ｔ　ｅｓ
ｔｉＢ社のＴ　ｅｒｇ−○−Ｔｏｍｅｔｅｒを用い、回
転数１２　Ｏｒ、ｐ、ｍで１０分間洗浄する。

このように処理した試験布を洗濯機にて１分間の脱水、
１分間のオーバーフローすすぎ及び１分間の脱水を順次
行った後、アイロンかけにより乾燥して漂白洗浄処理布
とする。

上記前処理布、紅茶布及び漂白洗浄処理布の反射度を光
電弐反射度光度計（Ｅ　Ｌ　ＲＥ　Ｐ　Ｉ−Ｉ　Ｏ。

Ｃａｒｌ　Ｚ　ｃｉｓｓ社製）を用いてそれぞれ測定し
、前記式より漂白効果を求めた。

第　　４　　表 第４表の結果より、本発明の漂白剤組成物（漂白洗浄剤
）は優れた漂白効果を有するものであることが認められ
た。

出願人　　ラ　イ　オ　ン　株式会社 代理人　　弁理士　小　島　隆　判 事　　続　　ネ市　　正　　告＝（自　発）昭和６２年
２月１９０ 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　　殿１、事件の表示 昭和６１年特許願第３１０５６７号 ２、発明の名称 漂白剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 住　　所　　東京都墨田区本所１丁目３番７号名　　称
　　（６７６）ラ　イ　オン　株式会社代表者　　小　
林　　敦 ４、代理人　〒１０４ 住　　所　　東京都中央区銀座３丁口１１番１４号明細
書の［発明の詳細な説明」の欄。

６、補正の内容 （１）明細書第２頁第８行目「ことができる。漂白効果
に」とあるのを「ことができる、漂白効果に」と訂正す
る。

（２）　　同第３頁第１行目「酸化系漂白剤」とあるの
を「酸素系漂白剤」と訂正する。

（３）同第７頁第１行目ｒＮａ２（、ＣＮＪとあるのを
ｒＮａ、ＮＣＮＪと訂正する。

（４）同第１３頁第４行目「３分」とあるのを「３０分
」と訂正する。

（５）同第１５頁第５行目「６０％」とあるのを「５０
％」と訂正する。

（６）同第１８頁第３表中「アルカラーゼ」とあるのを
「アルカラーゼ２．ＯＴＪと訂正する。

の同第２０頁第７行目乃至第８行目「２５％」とあるの
を「２５℃」と訂正する。

（８）同第２１頁第４表中、比較例４９の漂白剤組成合
計ｒｌｏｏ％」とあるのを削除する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を放出
   する過酸化物と、 （Ｂ）シアナミド化合物と、 （Ｃ）α−ヒドロキシカルボン酸及び／又はα−ヒドロ
   キシカルボン酸のアルカリ金属塩とを含有し、上記成分
   （Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合比がモル比として（Ａ
   ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝５／１〜１／２及び（Ｂ）／
   （Ｃ）＝１／５〜１０／１の範囲にあることを特徴とす
   る漂白剤組成物。 ２、成分（Ａ）として過炭酸ナトリウム及び／又は過硼
   酸ナトリウムを使用した特許請求の範囲第１項記載の漂
   白剤組成物。 ３、成分（Ｃ）としてクエン酸、酒石酸、グルコン酸及
   びこれらのアルカリ金属塩からなる群より選ばれるα−
   ヒドロキシカルボン酸類の１種又は２種以上の混合物を
   使用した特許請求の範囲第１項記載の漂白剤組成物。