JPS63159356A

JPS63159356A - アミド化合物

Info

Publication number: JPS63159356A
Application number: JP30543486A
Authority: JP
Inventors: Shozo Kato; 加藤　祥三; Hidenori Okamoto; 岡本　秀則
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1986-12-23
Filing date: 1986-12-23
Publication date: 1988-07-02
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPH0623144B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な特定の一般式で示されるアミド化合物、
及びその製造方法に関する。また、本発明は上記化合物
を有効成分とする殺菌剤金も提供する。

（従来の技術）従来、エチニルアミド銹導体としては、いくつかの化合
物が知られている。例えば、米国特許Ｕ、　Ｓ、　Ｐ、
　２，５８８，９６８には、一般式（但し、ａｃｙｌは
飽和脂肪酸アシル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、フ
ロイル基、カルバミル基、Ｎ−アルキルカルバミル基、
アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基ｔ−表ｂ
Ｌ、Ｒは水素原子、アルキル基を表わし、ｎはｌ又は２
を表わし、Ｙは水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、アルキル基、フルオロメチル基、アミノ基
、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、カル−キシル基
、アルコキシカル♂ニル基、カルバモイル基％Ｎ−アル
キルカルバモイル基、アルキルスルホニル基、スルホン
アミド基、Ｎ−アルキルスルホンアミド基を表わす。）で示されるα−アシルアミノスチレン化合物が、下記式
で示される如く、スチレン誘導体にトリクロロアミンを
作用させた後、さらに二段階の反応を経ることによって
はじめて合成され、該生成物が高分子合成用のモノマー
として有用であることが記載されている。

しかしながら、上記方法によってα−アシルアミノスチ
レン化合物を合成する際、原料となる種種の置換スチレ
ン誘導体の入手が難しく、かつ重合性に富み不安定であ
ること、またもう一方の主原料であるトリクロロアミン
についても爆発性等を有し、その取シ扱いが難しいこと
、さらには反応が多段階に及び煩雑であること、等の理
由によって上記反応を利用し種々のα−アミノスチレン
誘導体を合成することは極めて困難であった。従りて現
在に至るまでβ、β−ジ置換置換−α−アミノスフレ／
誘導体成に関する報告は全く為されておらず、さらに当
然のことながら該誘導体に関する生理活性等の特異的な
分野における研究は皆無であった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、長年優れた生理活性を有する種種の広範
な化合物についての合成研究を続けてきた。近年エナミ
ン構造を有する特定の化合物、特にエチニルアミド化合
物に注目してその合成と生理活性について鋭意研究を行
なったところ、特定の新規なアミド化合物群が強い殺菌
活性を示し、殺菌剤として有効に使用し得ることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

即ち１本発明は、一般式（１）（但し、Ｒ１は置換又は非置換のアリール基、或いは置
換又は非置換のへテロアリール基を表わし、Ｒ２及びＲ
３は同種又は異種のアルキル基を表わし、Ｒ４は置換又
は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、
置換又は非置換のへテロアリール基、アルケニル基、ア
ルコキシカルボニル基、或いはＩ換又は非置換のシクロ
アルキル基を表わす。）で示されるアミド化合物及び該化合物を有効成分とする
殺菌剤を提供するものである。

本発明の前記一般式（１）中、Ｒ１で示される基として
は、非置換又は置換の了り−ル基又はヘテロアリール基
であれば特に限定されず使用できる。

一般に好適に使用される該置換基をよシ具体的に例示す
ると次のようなものがある。

前記非置換アリール基としては、フェニル゛、ナフチル
、アントラニル及び７エナンスレニル等のアリール基が
挙げられる。

また前記置換アリール基としては、メチルフェニル、ジ
メチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、
フロビルフェニル、シフロピルフェニル、ブチルフェニ
ル、ペンチルフェニル、へキシルフェニル、メチル（エ
チル）フェニル、メチル（ｆロピル）フェニル、及ヒエ
チル（フロビル）フェニル等のアルキルフェニル基；フ
ルオロフェニル、ジフルオロフェニル、クロロフェール
、ジクロロフェニル、ブロモフェニル、ヨードフェニル
、トリクロロフェニル及ヒクロロ（フルオロ）フェニル
等のハロフェニル基；メトキシフェニル、ジメトキシフ
ェニル、トリメトキシフェニル、エトキシフェニル、ジ
ェトキシフェニル、プロポキシフェニル、及びブトキシ
フェニル等のアルコキシフェニル基；フェノキシフェニ
ル、（クロロフェノキシ）フェニル、（メチルフェノキ
シ）フェニル、（エトキシフェノキシ）フェニル及び〔
（クロロ）メチルフェノキシ］フェニル等のフェノキシ
フェニル基；クロロ（メチル）フェニル、クロロ（エト
キシ）フェニル、メチル（メトキシ）フェニル、メチル
チオフェニル、（トリフルオロメチル）フェニル、（ト
リフルオロエチル）７エ二ル、（りａロメチル）フェニ
ル及ヒシフェニル等の置換フェニル基；メチルナフチル
、ジメチルナフチル、エチルナフチル、クロロナフチル
、ジクロロナフチル、メトキシナフチル、及びメチルチ
オナフチル、等の置換ナフチル基等が挙げられる。

さらにまた前記非置換ヘテロアリール基としては、フリ
ル、チェニル、ピロリル、ピリジル、ピリミジル、ベン
ゾフリル、ベンゾチェニル、インドリル、キノリル、チ
アゾリル、ピラゾリル、ベンゾチアゾリル、チアジアゾ
リル、及びオキサシリル等が挙げられる。また、前記置
換へテロアリール基としては、メチルフリル、ジメチル
フリル、エチルフリル、プロピルフリル、クロロフリル
、ブロモフリル、メトキシフリル、エトキシフリル、グ
ロポキシフリル、メチルチオフリル、及びエチルチオフ
リル、等の置換フリル基；メチルチェニル、エチルチェ
ニル、クロビルチェニル、ブチルチェニル、フルオロチ
ェニル、クロロチェニル、ブロモチェニル、ヨードチェ
ニル、メトキシチェニル、エトキシチェニル、グロポキ
シチェニル、メチルチオチェニル、及びエチルチオチェ
ニル、等の置換チェニル基；Ｎ−メチルピロリル、Ｎ−
エチルピロリル、メチル−Ｎ−メチルピロリル、クロロ
−Ｎ−エチルピロリル、メトキシ−Ｎ−メチルピロリル
、メトキシプロリル、エチルピロリル、及ヒクロロピロ
リル等の置換ピロリルｆｉ：メチルピリジル、エチルピ
リジル、クロロピリジル及びメトキシピリジル等の置換
ピリジル基；メチルベンゾフリル、クロロベンゾフリル
、エトキシベンゾフリル、及びニトロベンゾフリル等の
置換ベンゾフリル基：エチルベンゾチェニル、フルオロ
ベンゾチェニル、及ヒメトキシペンゾチェニル。

等の置換ベンゾチェニル基；メチルキノリル、エチルキ
ノリル、クロロキノリル、及びメトキシキノリル等の置
換キノリル基；メチルチアゾリル基等が挙げられる。

また前記一般式（１）中のＲ２及びＲ３は同種又は異種
のアルキル基を示す。該アルキル基は特に限定されない
が一般には炭素原子数１〜６のアルキル基が好適に用い
うる。

該アルキル基は直鎖状もしくは分校状のアルキル基のい
ずれでもよく、具体的に例示すればメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、　１ｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基等が挙げられる。

前記一般式（１）で示されるＲは置換又は非置換のアル
キル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換
のへテロアリール基、アルケニル基、アルキルカル−ニ
ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基である
。

該Ｒのうちアルキル基は炭素原子数１〜１２のアルキル
基が、アルケニル基は炭素原子数２〜１２のアルケニル
基が、またシクロアルキル基は炭素原子数３〜８のシク
ロアルキル基が最も好適に使用出来る。

上記アルキル基は、前記Ｒ及びＲで具体的に例示したも
のが好適であシ、これらの他に例えば、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等が好適である。

また上記アルキル基は該アルキル基を構成する１個又は
２個以上を置換可能な置換基で置換されていてもよい。

該置換基は特に限定されず公知のものから選びうるが、
工業的な製法からは特に下記のものが好適である。例え
ば、ハロゲン原子；炭素原子数１〜６のアルコキシ基；
炭素原子数１〜６のアルキルチオ基；シアノ基；炭素原
子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキ
シ基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基又はノ）ロダ
ン原子で置換された又は置換されていないフェノキシ基
；炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６の
アルコキシ基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、又
はハロゲン原子で置換された又は置換されてないフェニ
ル基；炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜
６のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換された又は置
換されてないヘテロアリール基：炭素原子数３〜１２の
シクロアルキル基；炭素原子ａ２〜６のへテロシクロア
ルキル基；炭素原子数１〜６のアルコキシカルブニル基
：ハログン原子で置換された又は置換されてない炭素原
子数１〜６のアルキルカルボニルオキシ基；炭素原子数
２〜６のアルケニルオキシ基；炭素原子数２〜６のアル
キニルオキシ基等が挙げられる。

上記ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、及び沃素原子が挙げられる。また、該アルコキシ
基としては、メトキシ基、エトキシ基、プａ／キシ基、
ブトキシ基、ペンチルオキシ基、及びヘキシルオキシ基
等が好適である。また。

該アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エテルチオ
基、ｆｏピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、
及びヘキシルチオ基等が好適である。

また、Ｒ４の置換アルキル基の置換基としての置換フェ
ノキシ基、置換フェニル基、置換ヘテロアリール基に於
ける置換基である、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロゲン原子は上記と同じものが好適である
・また、非置換のへテロアリール基としてはＲ１で具体的
に例示したものが好適である。上記炭素原子数３〜１２
のシクロアルキル基としては、シクロブチル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルがルニル
、及びアダマンチル等が好適である。さらに上記炭素原
子数２〜６のヘテロシクロアルキル基としては、テトラ
ヒドロフリル、テトラヒドロチェニル、ピロリジル、テ
トラヒドロピロリル、テトラヒドロチオピリル及びピペ
リジル等が好適である。

、上記アルコキシカルぎニル基としては、メトキシカル
ボニル基、エトキシカル−ニル基、グロポキシカルゴニ
ル基、プトキシカルゴニル基、及ヒペントキシカルゴニ
ル基等が好適でらる〇上記アルキルカル？ニルオキシ基
としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニ
ルオキシ基、フロピルカルブニルオキシ基、プチルカル
ゴニルオキシ基、ペンチルカ、ＴＩ／ｙｌｔニルオキ７
基、（クロロメチル）カルボニルオキシ基、（ブロモエ
チル）カルボニルオキシ基、（フルオロゾロビル）カル
ボニルオキシ基、（ジクロロゾロビル）カルボニルオキ
シ基及び（トリフルオロブチル）カルがニルオキシ基等
が具体的に挙げられる。

上記アルケニルオキシ基としては、エチニルオキ７基、
グロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオ
キ７基、及びヘキセニルオキシ基等が好適である。また
上記アルキニルオキシ基としては、エチニルオキシ基、
プロピニルオキシ基、ブチニルオキシ基、ペンチニルオ
キシ基、及びヘキシニルオキシ基等が好適である。

特に好適な１ｊｌｔ換されたアルキル基金よシ具体的に
例示すれば下記の通りである。例えば、フルオロメチル
、トリフルオロメチル、クロロメチル、トリクロロメチ
ル、クロロエチル、ブロモエチル、フルオロプロピル、
りａロゾロビル、クロロブチル、ブロモペンチル、及ヒ
クロロヘキシル等の直鎖状又は分枝状ハロアルキル基；
メトキシメチル、メトキシエチル、ジメトキシエチル、
メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル
、メトキシヘキシル、エトキシメチル、エトキシエチル
、ジェトキシエチル、エトキシプロピル、ジェトキシプ
ロビル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキ
シエチル、プロポキシプロピル、グロポキシブチル、ブ
トキシメチル、メトキシエチル、ブトキシプロピル、ブ
トキシブチル、及びペントキシエチル等の直鎖状又は分
枝状アルコキジアルキル基；メチルチオメチル、メチル
チオエチル、メチルチオプロピル、エチルチオメチル、
エチルチオエテル、エチルチオエテル、及びプロピルチ
オエチル等のアルキルチオアルキル基；シアノエチル、
シアノプロピル、及びシアノブチル等のシアノアルキル
基；フェノキシメチル、フェノキシエチル、（メチルチ
オフェノキシ）メチル、（ブロモフェノキシ）エチル、
（クロロフェノキシ）エチル、（メチルフェノキシ）エ
チル、（プロポキシフェノキシ）エチル、及び〔クロロ
（メチル）フェノキシコブａピル等のフェノキシアル−
＋ル基；フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルゾ
ロピル、（メチルフェニル）メチル、（エチルチオフェ
ニル）メチル、及び（クロロフェニル）フロビル等のフ
ェニルアルキル基；チェニルメチル、チェニルエチル、
メトキシチェニルメチル、フリルメチル、フリルエチル
、クロロ７リルメチル、ピリノルメチル、ピロリルエチ
ル、ピラゾリルメチル、ピラゾリルエチル、及びイミダ
ゾリルエチル等のヘテロアリールアルキル基；シクロプ
ロピルエチル、シクロプロピルエチル、シクロブチルメ
チル、シクロヘキシルエチル、（シクロプロピル）クロ
ロメチル、（ノルボルニル）ブロモメチル、（アダマン
チル）ブロモメチル等のシクロアルキルアルキル基；テ
トラヒドロフリルメチル、テトラヒトミフリルエチル、
メチルテトラヒドロフリルエチル、ピロリジルエチル、
ピペリジルエチル、テトラヒドロチェニルメチル及びテ
トラヒドロチェニルエチル等のへテロシフ０アルキルア
ルキル基；メトキシカル？ニルメチル、メトキシカルが
ニルエチル、エトキシカルがニルメチル、エトキシカル
がニルエチル、プロポキシカルがニルエチル、エトキシ
カルボニルノロピル及Ｕｆトキシカルがニルノロビル等
のアルコキシカルがニルアルキル基；メチルカル？ニル
オキシメチル、メチルカルボニルオキシエチル、メチル
カルゼニルオキシゾロｅル、エチルカルボニルオキシメ
チル、エチルカル？ニルオキシエチル、エチルカル♂ニ
ルオキシプロピル、プロビルカルブニルオキシエチル、
（クロロメチル）カル？ニルオキシメチル、（り１０メ
チル）カルがニルオキシエチル、（クロロエチル）カル
がニルオキシエチル、及ヒ（フルオロエチル）カル日？
ニルオキシエチル等のアルキルカルがニルオキシアルキ
ル基；プロペニルオキシメチル、ゾロペニルオキシエチ
ル、ブテニルオキシメチル、及びブテニルオキシプロピ
ル等のアルケニルオキシアルキル基等が拳げられる。

前記一般式中、ＲＣ′ボされる置換又は非置換のアリー
ル基、及び置換又は非置換のへテロアリール基としては
、前記Ｒで具体的に例示したものが好適である。また上
記アルケニル基としては、エチニル、フロベニル、ブテ
ニル、ペンテニル、ヘキセニル、及びオクテニル等の各
種位置異性体のアルケニル基が挙げられる。

また前記一般式（り中の８４で示でれるアルコキシカル
ボニル基は特に限定されない。一般には炭素原子数２〜
６のアルコキシカル−ニル基カ好ましい。該アルコキシ
カルボニル基としては例えば上記置換アルキル基で具体
的に例示したアルキルカルボニル基が好適に使用出来る
。

前記一般式（１）中、Ｒで示でれる非置換シクロアルキ
ル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオ
クチル等の７クロアルキル基が挙げられる。または換シ
クロアルΦル基としては、（メチル）シクロプロピル、
（ツメチル）シクロゾロビル、（エチル）シクロプロピ
ル、（プロピル）シクロゾロビル、（メチル）シクログ
チル、（エチル）シクロペンチル、（エチル）シクロヘ
キシル、（クロａ）シクロプロピル、（ジクロロ）シク
ロゾロピル、（ブロモ）シクロブチル、（フルオロ）シ
クロペンチル等が挙ケラレル。

以上列挙した基ｔＷする化合物には多くの１倉、種々の
位置異性体が存在するが、特に限定でれず不発明に供す
ることができる。例えばメチルフェニル基としては、０
−メチルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、及びｐ−
メチルフェニル基が挙げられ、ブチル基としてはロープ
チル基、ｓｅｅ　−グチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基
が挙げらＣる。

さらにまた、置換基は以上の具体例に限定されるもので
はなく１本発明の製造方法によりて目的物のアミド化合
物が得られるものであれば必要に応じて適宜選択して使
用できる。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の構造は、
次の手段によシ確認することができる。

（イ）赤外吸収スペクトル（ｉｒ）’に測定することに
より３２００ｚ−１付近にアミドのＮ−Ｈ結合に基づく
吸収、３２００〜２８００３−’付近にＣＨ結合に基づ
く吸収、及び１７００〜１６４０ｃｒｎ　付近にアミド
のカルボニル基に基づく強い吸収、を観察することがで
きる。

（ロ）質蓋スペクトル（ｍ、）を測定し、観察される各
ピーク（一般にはイオン分子量ｍをイオン荷電数ｅで除
したｒｎ／ｅで表わされる質量数）に相当する組成式を
求めることにより、測定に供した化合物の分子量ならび
に該分子量における各原子団の結合様式を知ることがで
きる。すなわち、測定に供した試料を一般式で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下♂と略
記する）が観察されるため、測定に供した化合物の分子
量を決定することができる。さらに前記一般式で示され
る本発明の化合物については、♂＋ｌ、　ｙＰ−６−ａ
’に相当する特徴的なピークが観察され、該分子の結合
様式を知ることができる。

ｒｉ　　’Ｈ−核磁気共鳴スベクトル（’Ｈ−ｎｍｒ　
）を測定することによシ、前記一般式で表わされる本発
明の化合物中に存在する水素原子の結合様式を知ること
ができる。前記一般式（１）で示される化合物の１Ｈ−
ｎｍｒ（δ＊　ｐｐｍ　：テトラメチルシラン基準。

重クロロホルム溶媒中）の代狭例として、下記化合物の
解析結果を示すと次の通りである。

すなわち、１．７６　ｐｐｍにメチル基（ｂ）に基づく
プロトン６個分の一重線、３．７１　ｐｐｍにメチレン
基（ｄ）に基づくプロトン２個分の一重線、７．１８　
ｐｐｍにベンゼン環（、）に基づくプロトン５個分の一
重線。

７、７８　ｐｐｍのアミド基（ｃ）に基づくプロトン１
個分の幅広い一重線が観察される。

に）元素分析によって炭素、水素、窒素、及びハロゲン
（又、イオウを含む場合にはイオウ）の各重量％を求め
、さらに認知された各元素の重量％の和を１００から減
じることによシ酸素の重量％を算出することができ、従
って該化合物の組成成金決定することができる。

本発明のアミド化合物は、前記一般式中のＲ１゜Ｒ２，
Ｒ５，及びＲ４のね類、ならびに精製の度合によって多
少性状が異なるが、一般に常温常圧においては無色から
黒かっ色の粘稠液体又は固体である。

また、本発明の化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコ
ール、クロロホルム、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の一般有機溶媒には可
溶であるが、水には難溶である。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を記
述すれば以下のようになる。

一般式（ＩＩ）Ｒ−Ｃ■ＮＨ（但し、Ｒは置換又は非置換の了り−ル基、或いは置換
又は非置換のへテロアリール基金表わし、Ｒ及びＲは同
種又は異種のアルキル基を表わす。）で示されるイミン化合物と、一般式（１）（但し、Ｒは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非
置換のアリール基、置換又は非置換のヘテロアリール基
、アルケニル基、アルコキシカルｌｌＩζニル基或いは
置換又は非置換のシクロアで示されるカルビン酸誘導体
とを反応させることにより、前記一般式（りで示される
アミド化合物を得ることができる。

該反応の原料となる前記一般式（ＩＩ）で示されるイミ
ン化合物はいかなる方法で得られたものでもよい。一般
的には下記式の如く、有機金属化合物（例えば有機リチ
ウム化合物又は有機マグネシウム化合物等）とシアノ化
合物とを反応させた後、該生成物を酸又は水で分解する
ことによって得られる。

（但し、ＭはＬｉ又はＭｇＸであり、Ｒ’　、　Ｒ２，
Ｒ３及びＸは前記と同じである。）前記一般式（ｎ）で示されるイミン化合物とカルビン酸
誘導体との反応において、両化合物の仕込みモル比は必
要に応じて適宜決定すればよいが。

通常等モル使用するのが一般的である。

該反応においてはハロゲン化水素等の酸性化合物が副生
ずるので、通常反応にハロゲン化水素等に対する捕捉剤
を使用することが好ましい。該捕捉剤は特に限定されず
公知のものを使用することができる。一般に好適に使用
される該捕捉剤としてはトリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、炭酸水
素ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等が
挙げられる。

本発明における前記反応に際しては、一般に有機溶媒を
用いるのが好ましい。好適に使用されるモノヲ例示スレ
ハ、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、石油エ
ーテル、クロロホルム、塩化メチレン、エチルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチル
エチルケトン、アセトニトリル、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、及びジメチ
ルスルホキシド等が挙げられる。

特に、該反応の溶媒として、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド等の塩基性を有する極性溶媒を用いた場
合は、副生ずるハロゲン化水素等に対する捕捉剤を使用
しなくても、該反応が容易に進行し、目的とするアミド
化合物を高収率で得ることができる場合が多く、極めて
好適である。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（ＩＩ）で示されるイミン
化合物を溶解し、力Ａ／−ン酸酸等導体攪拌下添加すれ
ばよい。

前記反応における反応温度は広い範囲から選択でき、一
般には一り０℃〜１５０”Ｃ１好ましくは一１０℃〜１
２０℃の範囲で選べば良い。反応時間は、原料及び反応
温度によっても異なるが、通常５分〜１０日間、好まし
くは１時間〜５０時間の範囲で選べば十分である。また
反応中は攪拌全行なうことが好ましい。

反応系から目的生成物、すなわち前記一般式（りで示さ
れる化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知の
方法を採用できる。例えば反応後。

水を加え残渣をベンゼン、エーテル、クロロホルム等で
抽出する。さらに該有機層を、硫酸ナトリウム、塩化カ
ルシウム等の乾燥剤で乾燥した後、溶媒を留去し、残渣
を真空蒸留することにより目的物を得ることができる。

真空蒸留により単離精製スる他クロマトグラフィー、再
結晶等により精製することができる。

さらにまた、反応溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のアミド系極性溶媒を用りて反応を行なった場合
には、反応終了後低沸物を留去し。

次いで単に真空蒸留又は再結晶することにより目的物を
得ることができる。

（効果）本発明の前記一般式（１）で示されるアミド化合物は、
殺菌剤として著しく優れた効果を発揮する。

該殺菌活性は前記一般式（１）で示される化合物のほと
んどすべてに認められるが、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ４の種類
によってその程度に幾分差が見られる。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物は例えば、
担子菌類、そう菌類、子のり菌類、不完全菌類及び細菌
類等に属する多種病原菌に対して広範囲に使用できるが
特にｌｋ園芸用殺菌剤として使用するのが好ましい。特
に本発明のアミド化合物は、紋枯病菌、ゴマ葉枯病菌、
イモチ病菌、ツル割病菌、クドンコ病菌、白鮮菌及び黄
色ブドウ球菌等に優れた殺菌力を示す。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるアミド化合−を殺
菌剤として処理する場合には、処理する対象によって広
範囲に選択することができる。例えば植物の部分を処理
する際には、ａ度は一般に１〜０．０００１重量係重量
％しくは０．５〜０．００１重景重量％で使用できる。

また徳子を処理する際には一般に種子１時当り本発明の
化合物０．００１〜５０Ｉ好ましくは０．０１−１０．
９の量を使用すれば良い。また土壌を処理する場合は、
本発明の化合物を０．００００１〜０．１重量％、好ま
しくは０．０００１〜０．０２］！！に係の濃度で処理
すれば良い。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物は１、他の
殺菌剤、殺虫剤、除草剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることができる。

（実施例）本発明を更に具体的に説明するため以下実施例を挙げて
説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

実施例１フェニル−イソノロビル−ケトイミン（１，８８Ｊ？）
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤｊｉｌｌＦと
略す）溶液（２ｏｆｎｔ）に、室温にて攪拌しながらブ
ロモアセチルプロミド（２゜８０ｇ）を滴下した。室温
にてしばらく攪拌した後、油浴中（５０℃）にて２時間
加熱攪拌した。室温に冷却した後、水洗し有機層全エー
テルで抽出した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、エーテルを除去して得られた粘体をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル）を用いて精製を行ない
、融点１０９℃の淡黄色固体（１，４０ＪＩ）を得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３２
２０ｃｍ−’にアミドのＮ−Ｈ結合に基づく吸収、３０
７０〜２８００の−１にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１６
４０ｍ−’にアミドのｃ−ｏ結合に基づく強い吸収等が
観察された。

質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ　２７０　。

２６８にＭΦ÷１に対応する特徴的なピーク、ｒｒＶ／
・１８６にＭｅ−Ｂｒに対応するピーク、ｍｅ’ｓ　１
４６にＭｅ−ＣＯＣＨ２Ｂ　ｒに対応するピーク等を示
した。

１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ：　ｐｐｍ　：テトラ
メチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定し。

第１図に示した。その解析結果は次の通りである。

その元素分析値は、０５３．８８％、Ｈ５，２７％、Ｎ
５．２３％であシ１組成式Ｃ，２Ｈ１４ＮＢｒＯ（２６
８，１６）に対する計算値Ｃ５３，７５係、■５．２６
％、Ｎ５．２２％によく一致した。

上記の結果から、琳離生成物がＮ−（１−フェニル−２
，２−ジメチル−エチニル）−ブロモアセトアミドであ
ることが判明した。収率は４１係であった。該化合物の
化合物＆ｔ１とする。

実施例２フェニル−イソプロピル−ケトイミン（２，０ＩＪ）。

炭酸ナトリウム（１，４ＯＮ）、）ルエン（２０ｍ）の
溶液に、室温にて攪拌しながら、ブロモアセチルクロリ
ド（２，２０，９）のトルエン（５−）溶液を徐々に滴
下した。油浴中（５０℃）にて１時間加熱攪拌し友。反
応液を水洗した後、トルエン層を分離、硫酸ナトリウム
で乾燥した。トルエン全除去して得られた固体をベンゼ
ン／ヘキサン混合浴媒から再結晶を行ない、淡黄色結晶
（１，８８１を得た。

該生成物は、実施例１と同じＮ−（１−フェニル−２，
２−ジメチル−エチニル）−ブロモアセトアミドであっ
た。収率は５１％であった。

実施例３実施例１及び２と同様な方法にて、下記構造を有する種
々のアミド化合物を合成した。該生成物の化合物ム、構
造、態様、融点、赤外の特性吸収値、及び元累分析値を
第１表に記載した。なお表中のＲ１及びＲ４は下記式の
Ｒ１及びＲ４に対応するものである。

実施例４１．５係寒天を含む栄養培地を１２１ｃで１５分加熱滅
菌した後、５０℃まで冷却し、これにあらかじめ生育さ
せておいた菌体又は胞子を無菌水に懸濁したものを入れ
て良く渭合し、シャーレに注入して平板に固化させた。

実施例１で合成した化合物Ａ１の化合物を約１５チ含有
しているメタノール溶液に直径８朋の円型口紙を浸し、
口紙上で余剰分を除負、固化した寒天培地上に置いた。

約３０℃で２４〜９６時間培養後、阻止円のｌび径を測
定した。

使用した菌を以下に示す。

Ｅｓｃｈｅｒｌｅｈｉｃ　ｃｏｌｌＢ　：　（大腸菌）
Ｂａｔｉｌｌｕａ　５ｕｂｔｉｌｉｓ　（ｎａｔｔｏ　
Ｓａｗａｍｕｒａ）　：　（枯草菌）ＡＩＩｐａｒｇｉ
ｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　：　（黒かび）Ｃｏｃｈｌｉｏ
ｂｏｌｕｓ　ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ　：　（ごま葉枯病
）Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｒｕｂｒｕｍ　：（水虫
菌）Ｆｕａａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　：　（萎
ちょう病菌）抗菌試験の結果を第２表に示した。

実施例５実施例３で合成した種々の化谷物を用いて、実施例４と
同様な方法にて抗菌性試験を行なった。

供試化合物の化合物墓と抗菌性試験結果を第３表に示し
た。

なお表中のＥ、Ｂ、Ａ、Ｃ，Ｔ、Ｆは下記に示した菌の
略記号である。

Ｅ　：　Ｅｓｃｈｅｒｉｅｈｉｃ　ｃｏｌｔ　Ｂ　（大
腸菌）Ｂ：　Ｂａｔｉｌｌｕａ　ａｕｂｔｉｌｉｓ　（
枯草菌）Ａ　：　Ａｓｐｅｒｇｌｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ
　（黒かび）Ｃ：　Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕａ　ｍ１ｙ
ａｂｅａｎｕｓ　（ごま喚枯病菌）’ｌ’　：　Ｔｒｉ
ｅｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｒｕｂｒｕｍ　（水虫菌）Ｆ　：
　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　（萎ちょう
病菌）第３表実施例６実施例１〜３と同様な方法にて種々のアミＰ化合物を合
成した。該化合物の構造１元素分析結果。

及び抗菌活性を第４表に記載した。なお表中の抗菌活性
は実施例４と同様な方法で求めたものであり、実施例５
と同様な方法で記載した。さらに表中のＲ’ｌ　Ｒ２１
Ｒ３１及びＲ４は下記式におけるＲ＋　、　Ｒ２Ｒ３，
及びＲである。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたアミド化合物の１Ｈ−核磁
気共鳴スペクトルを示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１は置換又は非置換のアリール基、或いは
置換又は非置換のヘテロアリール基を表わし、Ｒ＾２及
びＲ＾３は同種又は異種のアルキル基を表わし、Ｒ＾４
は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリ
ール基、置換又は非置換のヘテロアリール基、アルケニ
ル基、アルコキシカルボニル基、或いは置換又は非置換
のシクロアルキル基を表わす。）で示されるアミド化合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１は置換又は非置換のアリール基、或いは
置換又は非置換のヘテロアリール基を表わし、Ｒ＾２及
びＲ＾３は同種又は異種のアルキル基を表わし、Ｒ＾４
は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリ
ール基、置換又は非置換のヘテロアリール基、アルケニ
ル基、アルコキシカルボニル基、或いは置換又は非置換
のシクロアルキル基を表わす。）で示されるアミド化合物を有効成分とする殺菌剤。