JPS63157892A - ｍ−ヒドロキシベンジルアルコ−ル製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童呈上■剋■公… 本発明は、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール（以下、
ｍ−ＨＢＯＨと略記する）の製造方法に関するものであ
る。

ｍ−）ＩＢＯＨは１薬、あるいは農薬の中間体として有
用な化合物であるが、現状ではこれの安価な製造方法に
よる工業的供給には至っていない。

鴛】凶すえ避 ＋ｎ−ＨＢＯＨの合成法として、ｍ−クレゾールを原料
とする発酵法、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒドを原料
とするナトリウム・アマルガム、ＮａＢＨ４、ＬｉＡ　
Ｉ　Ｈａ等による還元及び水素添加反応等があるが、収
率的に不十分であったりして、実用化には至っていない
。また水素添加反応は高温高圧下の反応であり工業的製
造法には種々問題がある。

またｍ−ヒドロキシ安息香酸（以下、ｍ−ＨＢＡと略記
する）を原料とする方法については、ナトリウム・アマ
ルガム及び電解還元法が提案（Ｂｗｒｉｃｈｔ韮１７５
２　（１９０５）　）されている力１収率的にも低く工
業的方法にはなり得なかった。

本発明者らは、先にｍ−ＨＢＯＨの製造方法について検
討し、ｍ−ＨＢＡの電解還元を水溶液、あるいは水可溶
正有機溶媒中で行う方法、更に陰極液中に支持電解質を
添加する方法で高収率でｍ−ＨＢＯＨをうる方法も既に
見出している（特開昭６０−２３４９８７　、特開昭６
Ｏ−２４３２９３）。

日が　°　しようとするｐ　占 本発明者らは、更にｍ−ＨＢＯＨの工業的製法について
鋭意検討を行い、ｍ−ＨＢＡを酸性水溶液中で電解還元
を行い高収率で高純度のｍ−ＨＢＯＨを得る方法を先に
提案した（特願昭６０−２６３８５８　、特願昭６Ｏ−
２７２４６７）。

しかし、本電解反応は酸性水溶液中で行われるため、反
応中に酸に不安定なｍ−ＨＢＡの分解がさけられない（
特願昭６Ｏ−２７２４６７）。

これらの分解物は水溶媒に不溶であり、反応を継続して
いくうちに電解槽内に蓄積し、一部は電極表面に耐着し
て電極の活性を低下させ、その為に反応の電流効率を悪
化させる。その結果、生産効率の低下をもたらすのでこ
の電解還元反応を長期間効率よく行う為には速やかに電
極の活性を回復させる事が重要である。

本発明の課題は長期に、効率よく電解反応を行うための
電極の活性を回復させる方法を提供する事である。

。　占を７′するための手 本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行い
、電流効率が低下してきた場合、蓄積したｍ−ＨＢＡの
分解物を溶解、洗浄して取り除くことで電流効率が再び
向上することを見出し本発明を完成させた。

即ち、本発明はｍ−ヒドロキシ安息香酸を酸性水溶液中
で電解還元し、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールを得
る反応において、電解反応終了後に電解槽内をアルコー
ル系の溶媒で洗浄することを特徴とするｍ−ヒドロキシ
ベンジルアルコールの製造法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、酸性水溶液としては、陰極での電解反
応に不活性な酸性物質であれば、特に限定するものでは
ないが、コスト的に通常鉱酸を用いるのが望ましく、特
に材質及び収率の点から硫酸が好ましい鉱酸であり、通
常５〜３０重量％の硫酸水溶液が用いられる。

３−ヒドロキシ安息香酸の硫酸水溶液中の濃度は通常５
〜２０重量％である。

本発明に用いる洗浄剤としては、ｍ−ＨＢＡ及び生成物
のタール状の分解物を溶解できる溶媒であり、なおかつ
電解槽を構成する電極、及び隔膜として使用しているイ
オン交換膜に対して悪影響のないことが必要である。即
ちメタノール、エタノール、イソプロパツール、ｔ−ブ
タノール等の低級アルコール類が好ましい。

電解槽の洗浄の時期は任意であり、１バツチ毎に毎日洗
浄しても良いが、反応の効率化を計るため、２〜７バツ
チ毎に１回、好ましくは３〜６バツチ毎に１回の割合で
洗浄するのが最も効率的である。又洗浄する溶剤量は分
解物を除去できる適宜な量で良い。

本発明方法において、電解還元反応は２０〜７０°Ｃの
温度範囲で実施する。又、電解に用いる電極のうち特に
陰極材料は水素過電圧の高いもの、具体的には亜鉛、鉛
、カドミウム、水銀を用いる。対する陽極については、
通常の電極材料であれば特に限定しない。

陽イオン交換隔膜により、鴫極室、陰極室を隔離するこ
とが好ましい。隔膜の材質としては、アスベスト、セラ
ミックス、シンタードグラス等が使用できる。

本発明の電解還元において、電流密度は好ましくは５〜
３０Ａ／ｄｍ２である。理論的には４電子還元であり、
４　Ｆｒ／ｍｏｌｅ通電量であるが、電流効率は５０〜
７０％である為、反応を完結させるには５〜８ＦＲ／ｍ
ｏｌｅ電気量を通す必要がある。

立尻並よグ殉果 本発明方法は、ｍ−ＨＢＡを酸性水溶液中で電解還元反
応をバッチ方式にて連続して行い、ｍ−）ＩＢＯＲを製
造する際に、数バッチ毎に電解槽内を低級アルコール類
で洗浄することにより、タール状の分解物の電極表面へ
の蓄積を防止でき電解還元反応が長期に安定して運転が
可能で、工業的に極めて価値ある発明である。

災廉勇 以下、実施例により本発明の方法を詳しく説明する。

実施例１ 両極室とも３００ｍ１の容量を有し、隔膜としてセレミ
オンＣＭＹ　（旭硝子■の商品名の陽イオン交換膜）で
隔離されたＨ型の電解セルを使用して、両極室に１０％
の硫酸水溶液を２００ｍ１つづ仕込む。陰極として５０
ｃｒｌｌの鉛板、陽極として５０ｃ＋ｆｆの白金板を用
いた。電解セルを６０°Ｃに保ちつつ、６Ａの直流定電
流を通電しつつ、ｍ−ＨＢＡ　２５ｇをマイクロフィー
ダーを用いて６ｇ／時間の割合で陰極溝中に添加し、４
．２時間でｍ−ＨＢＡを全量添加した。この後更に電解
を０．８時間継続した（６．２Ｆｒ／ｍｏｌ）　、電解
終了後、陰極液は抜き取った後、再び１０χ硫酸水溶液
２００ｍ１を仕込んで、引き続き第２バツチ目の反応を
第１回目と同様に行った。抜き取った陰極液は液体クロ
マトグラフィー（ＨＬ’Ｃ）で分析を行った。

反応は５バツチ目を終えた時点で、陰極槽に２００ｍ１
のメタノールを仕込み、室温で１時間かきまぜた。メタ
ノールは抜き取り、再び１０χ硫酸水溶液を加えて、ひ
きつづき実験を行った。メタノール洗浄は５バツチごと
に行い、合計で２０バツチ反応をつづけたが、電流効率
、ｍ−ＨＢＯＨ収率に顕著な低下はみられなかった（表
−１参照）、２ｏバツチの平均電流効率６１．９χ、平
均ｍ−）ＩＢＯＨ収率９０．４χであった。

表−１ ａ）　：　６．２Ｆｒ／ｍｏ１通電。

実施例２ 洗浄液として、メタノールに替えて、エタノールを用い
た以外は実施例１と同様の実験を１５バツチ連続で行っ
た。１５バツチの平均電流効率６１．４χ、平均ｍ４Ｂ
ＯＨ収率９０．９χであった。

比較例 洗浄液による洗浄を行わなかった以外は実施例１と同様
の実験を１２バツチ連続で行った（表−２参照）。電流
効率は徐々に低下してゆき、１２バツチ目においては１
２％で、ｍ−ＨＢＯＨ収率は１８％であった。

表−２ ａ）　：　６．２Ｆｒ／ｍｏ１通電。

又皿少苅来 実施例と比較例の結果からあきらかな通り、ｍ−ＨＢＡ
の電解還元によるｍ−■ＢＯＨの製造において、電解槽
内のアルコール洗浄を行わない比較例の方法にくらべ、
数バッチごとに洗浄を行った場合には反応の繰り返しに
よっても電流効率およびｍ−ＨＢＯ）Ｉ収率とも殆ど低
下することがない。

すなわち、電解槽の洗浄を行わないで反応を続けた場合
、電流効率が低下し、工業的なｍ−ＨＢＡの電解還元プ
ロセスとしては成り立たな（なる。しかし各バッチの途
中、洗浄工程を入れることで本電解反応が長期に安定し
た運転が可能になった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ｍ−ヒドロキシ安息香酸を酸性水溶液中で電解還元
   し、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールを得る反応にお
   いて、電解反応終了後に電解槽内をアルコール系の溶媒
   で洗浄することを特徴とするｍ−ヒドロキシベンジルア
   ルコールの製造法。 ２）アルコール系溶媒としてＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１
   ＯＨ（ｎは１＋５の整数である）の分子式を有する特許
   請求の範囲第１項記載の製造法。