JPS63155152A - 静電像現像剤および静電像現像方法ならびに画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて形成される静電潜像を現像するために用いられる静
電像現像剤、およびこの静電像現像剤を用いて有機光導
電性半導体よりなる感光体の表面に形成された静電潜像
を現像するための静電像現像方法、ならびにこれらの静
電像現像剤および静電像現像方法を用いて画像を形成す
る画像形成方法に関するものであり、特に有機光導電性
半導体よりなる感光体の表面に形成された負の静電潜像
を現像する場合に好適な静電像現像剤および静電像現像
方法ならびに画像形成方法に関するものである。

〔発明の背景〕

一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有する感光体に均一な静電荷を与えた後、画像
露光を行うことにより当該感光体の表面に静電潜像を形
成し、この静電潜像を現像剤により現像してトナー画像
が形成される。得られたトナー画像は紙等の転写材に転
写された後、加熱あるいは加圧などにより定着されて複
写画像が形成される。

感光体の感光層の形成に用いられる光導電性材料として
は、例えばセレン、酸化亜鉛、硫化カドミニウム等の無
機光導電性材料、ポリビニルカルバゾール等の高分子系
化合物もしくは低分子量化合物よりなる有機光導電性材
料等が知られている。

しかしながら、これらの光導電性材料により形成された
感光層を有する感光体は、静電潜像の形成を行う上で有
利な一面を有してはいるが、反面各種感光体に特有の欠
点を有している。

例えば、セレンにより形成された感光層を存する感光体
に台いては、熱、あるいは現像剤や転写材に含まれる金
属化合物等により感光層が容易に結晶化してその特性が
劣化し、そのため静電潜像の電位が低下して画像濃度が
低下したり、あるいは部分的な画像ヌケが発生する問題
点がある。また、高ン！の環境条件下においては、感光
層の光導電性が低下して感光体の非画像部に静電荷が残
留するようになり、その結果カブリが発生して鮮明な画
像が得られず、結局高湿の環境条件下においては多数回
にわたり良好な画像を形成することができず、耐久性が
低い問題点がある。

また、硫化カドミウムにより形成された感光層を存する
感光体、あるいは酸化亜鉛により形成された感光層を有
する感光体は、通常、光導電性材料すなわち硫化カドミ
ウムあるいは酸化亜鉛がバイダー樹脂中に分散されて感
光層が形成されるが、このような光導電性材料をバイン
ダー樹脂中に微粒子状に均一に分散することが相当困難
であり、そのため得られる感光体が感度が低くて高速複
写に不適当なものとなる問題点があり、また静電潜像の
形成のために通常経由することとなるコロナ帯電工程あ
るいは露光工程においては感光層が早期に劣化しやすく
、そのため長期間にわたって良好な画像を形成すること
ができない問題点があり、さらには高温環境条件下にお
いては湿気により感光層の特性が変化し、所望の静電潜
像の電位が得られず、その結果画像濃度が低くなる問題
点がある。

一方、ポリビニルカルバゾールに代表される高分子系光
導電性材料により形成された感光層を有する有機感光体
は、成膜性が良好であるため低コストで感光体を製造す
ることができ、また人体に対して毒性がない等の利点が
あり、近年注目されているが、反面、感度が低く、また
コロナ帯電工程あるいは露光工程において早期に劣化し
やすいため耐久性が劣り、また環境条件によって感度あ
るいは電荷保持能が変化しやすいため、無機光導電性材
料よりなる感光層を有する感光体に比していまだ劣って
おり、高性能の光Ｒ電性材料の開発が望まれている。

一方、上記の問題点を克服するために、近年、有機光導
電性材料として低分子量のものを用いることが提案され
ている。低分子量の有機光Ｒ電性材料は、一般にバイン
ダー樹脂中に対する分散性が良好であるため、得られる
感光層は当該有機光導電性材料が微粒子状に均一に分散
されたものとなり、その結果感度が比較的高い感光体を
得ることができ、また感光層を有機光導電性材料をバイ
ンダー樹脂中に分散させて形成することにより、成膜性
が良好となり、そのため高い生産性で感光体を製造する
ことができ、そのうえ使用可能な低分子量の光導電性材
料の種類が多く、そのため適宜選択された低分子量の光
導電性材料を用いることにより従来よりも優れた性能を
有する感光体を得ることが可能である。このように、低
分子量の有機光導電性材料により形成された感光層を有
する有機感光体は、従来の感光体に比して好ましいもの
である。

しかして、有機光導電性材料は、通常、正の電荷が移動
することにより光導電性を示すものであるため、有機光
導電性材料により形成された感光層を有する有機感光体
の表面に形成する静電潜像の極性は負であることが好ま
しい、そして負の静電潜像を現像するためには、正帯電
性のトナーををする現像剤を用いることが必要である。

しかしながら、従来において広く用いられているセレン
等よりなる感光層を有する感光体においては、その表面
に形成される静電潜像の極性が正とされるため、当該静
電潜像の現像には負帯電性のトナーを有する現像剤が用
いられ、そのため負帯電性のトナーを存する現像剤の研
究開発は相当になされているが、上記のように有機感光
体の現像に用いられる正帯電性のトナーを有する現像剤
の研究開発は、いまだ遅れていて十分な正帯電性のトナ
ーを有する現像剤が得られていないのが実情である。

一方、静電潜像を現像する方法としては、湿式現像法と
、乾式現像法とが知られている。前者の湿式現像法は、
液体現像剤を用いるため悪臭を放つ問題点があり、また
転写材を乾燥するために高いエネルギーを必要として高
速複写が困難である問題点がある。後者の乾式現像法は
、そのような問題点を有せず、静電潜像の現像法として
好ましく用いることができる。

乾式現像法に用いられる現像剤としては、磁性体を含有
してなる磁性トナーのみよりなるいわゆる１成分系現像
剤と、磁性体を含有しない非磁性トナーと磁性を有する
キャリアとよりなるいわゆる２成分系現像剤とが知られ
ている。

前者の１成分系現像剤は磁性トナーのみよりなりキャリ
アを有しないため、トナー同志による若干の摩擦帯電お
よびトナーと現像器内に配置された現像スリーブもしく
は現像剤層の高さを規制するための規制ブレード等との
Ｆｆ！擦帯電によりトナーを帯電させることとなり、そ
の結果正に帯電したトナーと負に帯電したトナーとが共
に存在し、しかも摩擦帯電量が小さいため、基本的には
現像が不安定なものとなりやすい問題点がある。具体的
には、例えば感光体上の非画像部にもトナーが付着して
、最終定着画像にカブリが発生したり、あるいは感光体
上の画像部に付着するトナー量が不十分となって最終定
着画像の１度が低くなる問題点がある。

また、磁性トナーに用いられる磁性体は、通常親水性を
有しており、この親水性の磁性体がトナー粒子の表面に
露出した状態で含有されることが多いため、湿気により
トナーの摩擦帯電電荷がリークしやすく、また高温雰囲
気下においては、転写工程において、転写材として通常
用いられる転写紙への静電気的な転写が不良となって転
写紙へのトナーの転写率が低くなり、その結果最終定着
画像の濃度が低下したり画像ヌケが発生する問題点があ
る。また、磁性トナー６ご用いられる磁性体は、通常負
帯電性を有するため、磁性トナーを適正な帯電量で正に
帯電させることが困難であり、そのため逆極性のトナー
の割合が多く存在し、結局最終定着画像において１度が
低下し、また画像ムラおよび画像ヌケが生ずる問題点が
ある。

これに対して後者の２成分系現像剤は、トナーと、キャ
リアとにより構成され、キャリアはトナーを所望の極性
に帯電させる機能を有するものであるため、トナーに適
正な極性でしかも適正な帯電量で摩擦帯電電荷を付与す
ることができ、上記１成分系現像剤に比して格段に優れ
た摩擦帯電性を有する現像剤を得ることが可能である。

また、キャリアとして所望の特性を有するものを選択す
ることにより、トナーの帯電量を相当程度制御すること
が可能となる。

しかしながら、最終定着画像を良好なものとするために
は、現像剤の摩擦帯電性が良好であるのみでは不十分で
あり、現像器内においてＰｊｆ５帯電：ｒＬ荷が付与さ
れた現像剤の粒子が凝集せずに良好な状態で現像空間に
搬送されることが必要である。

例えば磁気プラノ現像法においては、現像器内において
攪拌されることによりＦｊ１５帯Ｔ１帯薄１電荷された
現像剤が、現像スリーブ上において均一なブラシ状に並
ぶ薄い層状の形態で担持され、しかもこのような形態の
現像剤層がそのような形態を保持したまま安定に現像空
間に搬送されることが必要である。

例えば１成分系現像剤においては、磁性トナーのみより
なりキャリアを有しないため、当該磁性トナーは、磁気
的凝集力および静電気的凝集力が強く、そのため磁性ト
ナー同志が凝集して塊状化することにより現像剤の流動
性が低下し、その結果磁性トナーを現像スリーブ上に均
一なブラン状に並ぶ薄い層状の形態で担持させることが
困難となる問題点がある。また、磁性トナーが塊状化し
やすいため、現像器内においては、磁性トナー同志、あ
るいは磁性トナーと現像器内の器壁、規制ブレード、現
像スリーブ等との摩擦帯電が良好になされないようにな
り、その結果最終定着画像においてはカブリの多い不鮮
明なものとなる問題点がある。

また、例えば２成分系現像剤においては、トナーが静電
気的凝集力により凝集して塊状化しやすいものである場
合には、トナー粒子をキャリア粒子中に均一な濃度で分
散することが困難となり、その結果トナーとキャリアと
の摩擦帯電性が低下して摩擦帯電量の低いトナーの割合
が増大し、現像工程においては感光体上の非画像部にト
ナーが付着して最終定着画像においてカブリが発生し、
また弱帯ＴＨ，量トナーが多く存在して、トナーとキャ
リアとの静電気的な付着力が小さくなり、そのため磁気
ブラシ現像法において、キャリア粒子をる■気力により
自転させながら当該キャリア粒子に付着したトナー粒子
を現像空間に搬送する場合に、キャリア粒子の自転によ
る遠心力によりトナー粒子が飛敗するようになり、その
結果複写機内に配置された帯電器、露光光学系等の各機
器を汚染して、最終定着画像に両像ムラおよび画像ヌケ
等の画像不良が発生する間凹点がある。

しかして、従来の負帯電性のトナーにおいては、トナー
粒子よりも小径のシリカ微粒子を、トナー粒子と混合す
ることにより、トナー粒子の表面にシリカ微粒子を付着
させ、これによりトナーの塊状化を防止して高い流動性
を得ることがなされている。

しかしながら、従来用いられているシリカ微粒子は負帯
電性が強いため、正帯電性のトナーを得る場合に、当該
トナーにシリカ微粒子を混合してトナー粒子の表面に付
着させると、得られるトナーは負帯電性のものとなり、
その結果感光体上に形成された負の静電潜像と同極性に
なって、静電気的な現像を行うことができない問題点が
ある。

このような問題点を解決するための技術として、下記の
ような技術が開示されている。

（１）シランカップリング剤で処理された正帯電性の微
粒子を用いる技術（特開昭５３−６６２３５号公報、同
５６−１２３５５０号公報、特公昭５３−２２４４７号
公報参照）。

（２）シリコーンオイルで処理された正帯電性の微粒子
を用いる技術（特開昭５８−６０７５４号公報、同５９
−１８７３５９号公ｆド参照）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記技術（１）および（２）のようにシ
ランカップリング剤もしくはシリコーンオイルで処理さ
れた正帯電性の微粒子を用い、これをトナーに混合して
トナー粒子の表面に付着させるようにしても、現像器内
において攪拌等の物理的な力を受けると、当該微粒子が
トナー粒子の表面から飛散するようになり、その結果ト
ナーが適正な帯電量で正に摩擦帯電せず、また飛敗した
微粒子が、現像器の内壁、現像器内に配置された現像ス
リーブ、規制ブレード、キャリア粒子表面等に物理的も
しくは静電気的に付着するようになり、トナーの摩擦帯
電性が阻害され、また微粒子の付着による蓄積が過大に
なると、微粒子とトナー粒子とが１２！擦帯電して当該
トナー粒子が逆極性すなわち負に帯電するようになり、
その結果トナーが飛散して装置内を汚染するようになり
、また最終定着画像においては、カブリが発生したり、
画像濃度が低下して、不鮮明な画像となる問題点がある
。また画像の形成を多数回にわたり繰り返す場合には、
画像の不鮮明さが次第に増大し、早期に不良画像となり
耐久性が低い問題点がある。

特に、シランカップリング剤により処理された微粒子を
用いる場合には、シランカップリング剤により微粒子の
表面を完全に覆うことが困難であり、その結果微粒子の
負帯電性サイトおよび親水性サイトが残存し、残存した
負帯電性サイトに起因してトナーの正帯電能が低下し、
さらにはトナーが負帯電性のものとなって最終定着画像
においてカブリが多（発生し、また残存した親水性サイ
トに起因して湿度の影響を受けやすくなり、そのため環
境条件が変化すると摩擦帯電能が不安定なものとなり、
その結果トナーの飛散により装置内が汚染されたり、最
終定着画像においてはカブリが発生し、また転写工程に
おける転写率の低下により画像濃度が低下し、またトナ
ーの飛散に起因して画像ムラが生じ、画像が不鮮明とな
る問題点がある。

また、特にシリコーンオイルにより処理された微粒子を
用いる場合においては、当該微粒子の表面が粘着性のオ
イル状物質により覆われた状態となるため、このような
微粒子をトナーに混合してトナー粒子の表面に付着させ
ても、トナーの流動性を改善することが困Ｎ’ｔであり
、またシリコーンオイルに起因して物理的な凝集が生じ
たり、また微粒子が現像器の内壁、現像スリーブ、規制
ブレード等に付着してトナーの正帯電能を低下させ、そ
の結実現像性が低下し、またトナーの飛散による汚染が
発生し、最終定着画像が、カブリが多くまた画像ヌケの
ある不鮮明なものとなる問題点がある。

また、画像形成プロセスにおいては、現像工程を経て感
光体の表面に形成されたトナー画像が転写工程に付され
、この転写工程において、通常紙等よりなる転写材に転
写されることとなるが、転写手段としては静電気力を利
用した静電転写手段を用いることが好ましい。

しかしながら、上記（１）および（２）の技術のように
、シランカップリング剤もしくはシリコーンオイルによ
り処理された微粒子を用いて構成されたトナーによって
現像されて感光体の表面に形成されたトナー画像は、帯
電量が不足しまた感光体の表面への付着力が大きいこと
により、静電転写手段によっては良好に転写することが
困難であり、その結果最終定着画像において画像ムラお
よび画像ヌケが発生しまた画像４度が低下する問題点が
ある。

また、転写工程においてトナー画像の転写が終了した感
光体は、次いでクリーニング工程に付され、このクリー
ニング工程において、転写工程を経た後に感光体の表面
に残留したトナーが除去され、感光体の表面がクリーニ
ングされる。しかしながら、上記（１）および（２）の
技術のように、シランカップリング剤もしくはシリコー
ンオイルにより処理された微粒子を用いて構成されたト
ナーは、感光体の表面に対する物理的・静電的な付着力
が大きいため、残留トナーを完全にクリーニングするこ
とが困難であり、その結果トナーの一部が感光体上に残
存して次の画像形成に悪影口を与え、画像が不鮮明とな
る問題点がある。

また、転写工程においてトナー画像が転写された転写材
は、定着工程に付され、トナー画像が熱ローラにより加
ｔＪ＋、もしくは加圧されることにより転写材に定着さ
れて、最終定着画像が形成される。

しかしながら、上記（１）および（２）の技術のように
、ソランカップリング剤もしくはシリコーンオイルによ
り処理された微粒子を用いて構成されたトナーは、熱ロ
ーラの表面にトナーが付着しやすく、このため熱ローラ
に付着していたトナーが次に送られて来る転写材に再転
移して画像を汚すといういわゆるオフセット現象が発生
し、また熱ローラに付着したトナーが固化したときには
これにより熱ローラの表面が１貝傷され、熱ローラの耐
久性が著しく低下する問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、 （１）良好な正帯電性を有し、しかも耐ｌＳ性の優れた
静電像現像剤を提供すること、 （２）有機光導電性感光体に形成された負の静電ｍ像を
現像剤粒子の飛散を伴わずに良好に現像するこ番ができ
る静電像現像方法を提供すること、（３）環境条件の影
♂を受けることなく、画像濃度が高くてカブリのない良
好な画質の画像を多数回にわたり安定に形成することが
できる画像形成方法を提供すること、 にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像剤は、その表面が疎水性樹脂により
処理されたうえ、さらにアミノ化合物により処理された
無機微粒子（以下「特定の無機微粒子」ともいう。）を
含有してなることを特徴とする。

本発明の静電像現像方法は、有機光導電性半導体よりな
る感光体（以下「有機感光体」ともいう。）の表面に形
成された負の静電潜像を、前記特定の無機微粒子を含有
してなる静電像現像剤により現像することを特徴とする
。

本発明の画像形成方法は、前記有機感光体の表面に負の
静１ｌｉｉ’！像を形成する潜像形成工程と、この静電
潜像を前記特定の無機微粒子を含有してなる静電像現像
剤により現像する現像工程と、現像により得られたトナ
ー画像を静電気的に転写材へ転写する転写工程と、転写
工程後において前記有機感光体の表面に残留した現像剤
をクリーニングブレードによりクリーニングするクリー
ニング工程と、フッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂
を被覆してなる熱ローラを有してなる熱ローラ定着器に
より前記転写材上のトナー画像を加熱定着する定着工程
とを含むことを特徴とする。

〔発明の作用効果］ 本発明の静電像現像剤によれば、特定の無機微粒子を含
有してなるので、良好な正帯電性を有し、しかも耐湿性
が優れたものである。すなわち、無機微粒子の表面が疎
水性樹脂により処理されることにより、当該無機微粒子
の表面の親水性サイトおよび負帯電性サイトに疎水性樹
脂が結合してこれが当該表面に強固に保持されるように
なり、その結果疎水性樹脂により無機微粒子に疎水性が
付与され、そしてこの無機微粒子の表面がさらにアミノ
化合物により処理されることにより、当該無機微粒子に
正帯電性が付与され、結局高温環境条件下においても、
無機微粒子による正帯電性が安定に発揮され、優れた正
帯電性の現像剤を得ることができる。

また、上記特定の無ＪＲ微粒子は、現像剤に対する付着
性が良好であって現像剤粒子に強固に保持されるように
なり、従って現像器内において現像剤が攪拌されるとき
に、当該特定の無機微粒子が現像器の内壁、現像スリー
ブ、規制ブレード等へ転移付着することが防止され、そ
の結果多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場合
にも現像剤が安定した正帯電性を示すようになる。そし
て当該特定の無機微粒子により現像剤に高い流動性が付
与されるので、現像剤粒子同志が凝集せずに安定な状態
で１２擦帯電されるようになる。

本発明の静電像現像方法によれば、上記特定の無機微粒
子を含有してなる静電像現像剤により、有機感光体の表
面に形成された負の静電潜像を現像するため、生産コス
トが低くてしかも毒性がないという有ｉｉ光体の利点を
損なうことなく、当該有機感光体に形成された負の静電
潜像を現像剤粒子の飛散を伴わずに良好に現像すること
ができる。すなわち、上記現像剤は優れた正帯電性を有
しているので、適正な帯電量で正に帯電されるようにな
り、そのため現像剤粒子が現像スリーブに安定に保持さ
れた状態で現像空間へ搬送されるようになり、現像剤粒
子の飛散による汚染の発生を防止することができる。ま
た上記のように現像剤の流動性が優れているので、現像
スリーブ上に均一で揃った現像剤の磁気プランを形成す
ることができ、このため磁気ブラシ現像法を用いて良好
な現像を達成することが可能となる。

本発明の画像形成方法によれば、静電像現像剤が前記特
定の無機微粒子を含有してなり、優れた正帯電性を有す
るものであるため、現像工程においては、有機感光体の
非画像部への現像剤粒子の付着が防止され、その結果最
終定着画像においてはカブリのない鮮明な画像を得るこ
とが可能となる。また、前記特定の無機微粒子により現
像剤に好適な離型性が付与されるため、有機を光体の表
面に対する物理的な付着力が小さく、このため転写工程
においては静電気的な転写手段により良好な転写を行う
ことができ、画像）；度が高くて画像ムラのない鮮明な
画像を形成することが可能となる。また、上記のように
現像剤の転写性が良好であることから、転写工程を経た
後に有機感光体に残留する現像剤が少量となり、従って
クリーニング工程においては、残留した現像剤のクリー
ニングが容易となり、しかも上記のように現像剤が好適
な離型性を存しているため、現像剤の有機感光体への付
着力が小さく、そのためクリーニングブレードを用いて
容易に現像剤をクリーニングすることが可能となる。ま
たさらに、現像剤のクリーニング性が良好であるため、
クリーニングブレードの有機感光体への圧接力を小さく
した状態で良好なりリーニングを達成することができ、
従ってクリーニングブレードによって有機感光体の表面
が摩耗して当該有ｍ感光体の特性が早期に劣化すること
が防止され、有機感光体の使用寿命を著しく長くするこ
とができる。また、定着工程においては、熔融した現像
剤の表面と熱ローラとの間に前記特定の無機微粒子が介
在することにより、当該特定の無ａ倣粒子による離型作
用が得られて現像剤の軌ローラへの転移付着が防止され
、また熱ローラの微小な溝への現像剤の蓄積が防止され
、そして熱ローラがフッ素系樹脂もしくはシリコーン系
樹脂を被覆してなるため、現像剤の熱ローラへの転移付
着が一層防止され、その結果オフセット現象に起因する
画像汚れを防止することができる。また前記特定の無機
微粒子は表面が疎水性樹脂により覆われさらにアミノ化
合物により覆われることとなるため、当該特定の無ｍ徽
粒子により熱ローラの表面がｔ員傷されるおそれが小さ
く、熱ローラの使用寿命を著しく長くすることが可能と
なると共に、優れた耐オフセント性が長期間にわたり安
定に得られる。

〔発明の具体的構成〕

本発明の静電像現像剤は、その表面が疎水性樹脂により
処理されたうえ、ざらにアミノ化合物により処理された
無機微粒子を含有してなる。

前記疎水性樹脂としては、疎水性であれば特に限定され
ないが、皮膜形成性の良好なものを好ましく用いること
ができ、具体的には、例えばポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン単量体および
アクリル酸エステル単量体ならびにメタクリル酸エステ
ル単量体から選択された少なくとも２種以上の単量体よ
り得られる共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
等を用いることができる。

前記アミノ化合物としては、例えばジエチレントリアミ
ノ、ジプロピレントリアミノ、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピル
アミノ、ジエチルアミノプロピルアミノ、ジブチルアミ
ノプロビルアミノ、ヘキサメチレンジアミノ、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、ビス−アミノプロピルピペラジン
、トリメチルへキサメチレンジアミノ、ビス−（ヘキサ
メチレン）トリアミノ、エタノールアミノ、トリエタノ
ールアミノ、ジェタノールアミノ、セチルピリジニウム
クロライド、ブチルアミノ、トリエチルアミノ、アニリ
ン、ピリジン、メチリジントリスアニリン、４，４°、
４”−メチリジントリス（Ｎ。

Ｎジメチルアニリン）等の有機系の第１級アミノ、第２
級アミノ、第３級アミノ、およびこれらの塩等を用いる
ことができる。また窒素原子を含む金属錯体等も用いる
ことができる。

本発明においては、無機微粒子の表面をまず疎水性樹脂
により処理し、次いで当該疎水性樹脂により処理された
表面をさらにアミノ化合物により処理する。このような
順番で無！ａ微粒子の表面を処理することにより、処理
後の＝ｌ！ｉａ粒子が良好な疎水性と良好な正帯電性を
有するものとなる。

すなわち、無機微粒子の表面を始めに疎水性樹脂により
処理することにより、当該無ａｉ粒子の親水性サイトあ
るいは負帯電性サイトに疎水性樹脂が結合してこれが強
固に保持されるようになり、その結果当該疎水性樹脂に
より無ｉ微粒子に疎水性が付与され、そしてこの疎水性
が付与された表面をさらにアミノ化合物により処理する
ことにより無機微粒子の最外層に当該アミノ化合物が確
実に存在するようになり、その結果当該アミノ化合物に
より無ａｉ粒子に正帯電性が付与され、結局無機微粒子
が耐衝撃強度、耐７？性、離型性、正帯電性の優れたも
のとなる。

前記疎水性樹脂によりさらにはアミノ化合物により表面
が処理される無機微粒子としては、例えばシリカ、アル
ミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネ
シウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム
、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、二酸化アンチ
モン、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素等の微粒子を挙げ
ることができる。斯かる無機微粒子は、その１次粒子（
個々の単位粒子に分離した状態の粒子）の平均粒径が、
３讃ｐ〜２μの範囲内のものであることが好ましい。

そして無機微粒子としては特にシリカ微粒子を好ましく
用いることができる。シリカ微粒子は、５ｉ−０−５ｉ
結合を有する微粒子であり、乾式法および湿式法で製造
されたもののいずれであってもよいが、乾式法で製造さ
れたものが好ましく、特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたシリカ微粒子であることが好
ましい。また、シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素（
シリカ）のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、
ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩よりなる微粒子であっ
てもよいが、５ｉ０２を８５重量％以上含むものが好ま
しい。

無機微粒子の表面を前記疎水性樹脂によりさらにはアミ
ノ化合物により処理する方法としては、公知の技術を用
いることができ、特に限定されるものではない。具体的
には、次のようにして処理することができる。

（１）前記疎水性樹脂を溶剤に溶解した溶液中に、無ｎ
微粒子を分散した後、濾別もしくはスプレードライ法に
より溶剤を除去し、次いで加熱により硬化せしめる方法
、あるいは流動化ヘッド装置を用いて、前記疎水性樹脂
を溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレー塗布し、
次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去して皮膜を
硬化させる方法、等の方法により、無機微粒子の表面を
疎水性樹脂により処理する。

（２）次いで、上記と同様の方法により、疎水性樹脂に
より処理された無機微粒子の表面をさらにアミノ化合物
により処理する。

このようにして得られる、疎水性樹脂次いでアミノ化合
物により表面が処理された無機微粒子の粒径は、その１
次粒子の平均粒径が、３　ｕ〜２ｎ、特に５ｗ〜５００
１μの範囲内のものであることが好ましい。また、ＢＥ
Ｔ法による比表面積は、２０〜５００　ｍ”／　ｇであ
ることが好ましい。当該平均粒径が過小もしくは当該比
表面積が過大のときには、例えばブレード方式のクリー
ニング装置を用いてクリーニングする際に無機微粒子が
すり抜けやす（なりクリーニング不良が発生する場合が
ある。

一方、当該平均粒径が過大もしくは当該比表面積が過小
のときには、現像剤の流動性が低下して現像性が悪化し
、その結果画像濃度が低下したり、画像ムラが発生する
場合がある。

前記特定の無機微粒子は、ｌ成分系現像剤を構成する場
合には磁性トナーの粒子粉末に外部から添加混合される
ことにより当該磁性トナー粒子の表面に付着もしくは打
ち込まれた状態で含をされる。また、２成分系現像剤を
構成する場合には、前記特定の無機微粒子が非磁性トナ
ーの粒子粉末に外部から添加混合されることにより当該
非磁性トナー粒子の表面に付着もしくは打ち込まれた状
態で含有され、これにさらにキャリアが混合される。

前記特定の無機微粒子の含有割合は、トナーの０．１〜
５重量％であることが好ましく、特にＯ２１〜２重量％
であることが好ましい。当該特定の無ｍ微粒子の含有割
合が過小のときには、現像剤の流動性が低下する場合が
あり、その結果トナーの摩擦帯電性が不良となって当該
トナーに血止な帯’Ｅｌの正電荷を付与することが困難
となり、カブリ、画像ムラが発生する場合がある。また
、当該含有割合が過大のときには、当二亥特定の無機微
粒子の一部がトナー粒子から遊離した状態で存在する場
合があり、その結果遊離した特定の無機微粒子がキャリ
ア粒子に付着転移したり、あるいは現検器の内壁、現像
スリーブ、穂切り板等に付着堆積し、結局早期にトナー
の摩擦帯電性が不良となって当該トナーに適正な帯電量
の正電荷を付与することが困難となり、カブリ、画像濃
度の低下が発生する場合がある。

本発明の静電像現像剤は、基本的には、磁性トナーのみ
よりなる１成分系現像剤であってもよいし、あるいは非
磁性トナーと磁性を有するキャリアとよりなる２成分系
現像剤であってもよいが、特に２成分系現像剤であるこ
とが好ましい。

前記非磁性トナーは、バインダー中に、着色剤、その他
の添加剤が含有されて構成される粒子粉末であり、前記
磁性トナーは、バインダー中に、着色剤、磁性体、その
他の添加剤が含有されて構成される粒子粉末である。ト
ナーの平均粒径は、通常、５〜２０ｎ程度であることが
好ましい、その他の添加剤としては、例えば定着性向上
剤、荷電制御剤、クリーニング性向上剤等を用いること
ができる。

トナーのバインダーとしては、特に限定されず、従来こ
の種の用途に用いられている樹脂を用いることができる
。具体的には、例えばポリスチレン系樹脂、スチレン単
量体およびアクリル酸エステル単量体ならびにメタクリ
ル酸エステル単量体から選択された少な（とも２種以上
の単量体より得られる共重合体、ポリスチレン−ブタジ
ェン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリウレタン樹脂等を用いることができる。

このうち、トナーの正帯電性を阻害しないものとして、
特にポリスチレン系樹脂、スチレンｊｌ−１体およびア
クリル酸エステル単量体ならびにメタクリル酸エステル
単量体から選択された少なくとも２種以上の単量体より
得られる共重合体を好ましく用いることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシア
ニンブルー、ベンジジンイエロー、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、
ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリ
ンイエロー、メチレンブルークロライド、マラカイトグ
リーンオフサレート、ランプブラック、ローズベンガル
等の染料および顔料等を用いることができる。これらの
物質は単独もしくは組合わせて用いられ、着色剤の含有
割合は、通常、トナーの１〜１５重量％であることが好
ましい。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワック
ス、高級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパ
ラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコール
エステル、シリコーンフェス、脂肪族フロロカーボン等
を用いることができる。

荷電制御剤としては、例えば金属錯体系染料等を用いる
ことができる。

クリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸
金属塩、例えばメチルメタクリレート微粒子、スチレン
微粒子等のポリマー微粒子等を用いることができる。

トナーを磁性トナーとする場合には、バインダー中に磁
性体が含有される。この磁性体は、平均粒径が０．１〜
１１ｐの微粉末の形態でバインダー中に均一に分散され
て含有されることが好ましい。

また、磁性体の含有割合は、通常、トナーの１００重量
部に対して１０〜７０重量部であることが好ましく、特
に好ましくは２０〜５０重量部である。斯かる磁性体と
しては６、鉄、フェライト、マグネタイトをはじめとす
る鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属もしく
は合金またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を
含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示
すようになる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム
、マンガン−銅−スズ等のマンガンと銅とを含むホイス
ラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム、その他
を用いることができる。

本発明の静電像現像剤を２成分系現像剤とする場合に、
非磁性トナーと組合わせて用いられるキャリアとしては
、特に限定されない。

具体的には、磁性体粒子よりなるキャリア、磁性体粒子
の表面を特定の樹脂で被覆してなる樹脂被覆型キャリア
、あるいは磁性体の微粒子を樹脂粒子中に分散含有させ
てなる磁性体微粒子分散型キャリア等を用いることがで
きる。

キャリアに用いられる磁性体としては、例えば鉄、フェ
ライト、マグネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッ
ケル等の強磁性を有する金属もしくは合金またはこれら
の元素を含む化合物等を用いることができる。キャリア
の平均粒径は、通常、１０〜５０Ｏ１程度であることが
好ましく、特に２０〜２０Ｏｎであることが好ましい。

キャリアの平均粒径が過小のときには、静電潜像すなわ
ち画像部にキャリア粒子が付着する現象が発生して不良
画像となる場合があり、またキャリアの平均粒径が過大
のときには、トナーを摩擦帯電させるための表面積が小
さくなり、その結果帯電不良のトナーが増大して画像ム
ラが発生する場合がある。

次に本発明の静電像現像方法について説明する。

本発明の静電像現像方法においては、有機感光体の表面
に形成された負の静電潜像を、前記特定の無機微粒子を
含有してなる静電像現像剤（以下「特定の現像剤」とも
いう。）により現像してトナー画像を形成する。

前記有機感光体は、通常、有機化合物よりなる光導電性
半導体を含有してなる感光層を、導電性支持体上に積層
して構成される。当該感光層は、有機化合物よりなる光
導電性半導体のみにより構成してもよいし、あるいは当
該光導電性半Ｗ体を樹脂よりなるバインダー中に分散含
有させて構成してもよい。

当該感光層としては、可視光を吸収して荷電キャリアを
発生するキャリア発生物質を含有してなるキャリア発生
層と、このキャリア発生層において発生した正または負
のキャリアのいずれか一方または両方を輸送するキャリ
ア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層とを組合せて
構成された、いわゆる機能分離型の感光層を用いること
が好ましい。このように、キャリアの発生と、その輸送
という感光層において必要な２つの基本的機能を別個の
層に分担させることにより、感光層の構成に用い得る物
質の選択範囲が底箱となるうえ、各機能を最適に果たす
物質または物質系を独立に選定することが可能となり、
またそうすることにより、画像形成プロセスにおいて要
求される緒特性、例えば帯電させたときの表面電位が高
く、電荷保持能が大きく、光感度が高く、また反復使用
における安定性が大きい等の優れた特性を存する有機感
光体を構成することが可能となる。

感光層におけるキャリア発生物資としては、例えばアン
トアントロン系顔料、ペリレンＡＭ　ｉＡ体、フタロシ
アニン系顔料、アブ系色素、インジゴイド系色素等を用
いることができる。またキャリア輸送物質としては、例
えばカルバゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ト
リアリールアミノ誘導体、ポリアリールアルカン誘導体
、ヒドラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルヘン誘
導体、スチリルトリアリールアミノ誘導体等を用いるこ
とができる。キャリア発生層の厚さは、通常０．０１〜
２μであることが好ましく、またキャリア輸送層の厚さ
は、通常１〜３０１であることが好ましい。

有機化合物よりなる光導電性半導体を樹脂よりなるバイ
ンダー中に分散含有させて感光層を構成する場合におい
て、当該バインダーとして用いることができる樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エボキン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの
樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ス
チレン−アクリル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、あるい
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体
等を挙げることができる。

有機感光体において、導電性支持体としては、例えばア
ルミニウム、ニッケル、泪、亜鉛、パラジウム、恨、イ
ンジウム、スズ、白金、金、ステンレス、鋼、ａ鍮等よ
りなる金属製シートを用いることができる。

有機感光体の具体的構成としては、特に限定されず、種
々の構成を採用することができる。また帯電させたとき
の表面電位が、例えば−４００〜−１０００Ｖとなるよ
うな有機感光体を特に好ましく用いることができる。

第１図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる現像装置の一例を示す説明図であ
る。

ＩＯは有機感光体であり、この有機感光体１０は、矢印
Ｘ方向に回転される回転ドラム状の形態を有し、例えば
アルミニウム製の筒状の導電性支持体１０Ａ上に有機光
導電性半導体を含有してなる感光層１０Ｂが積層されて
構成されている。現像空間２４の上流側には、帯電器お
よび露光光学系（図示せず）が配置され、まず帯電器に
より有機感光体１０の被現像面が例えば−４００〜−１
０００Ｖの範囲内の一定の負電位となるよう帯電され、
次いで露光光学系（図示せず）により原稿の光像が有ｍ
感光体１０の被現像面に投射されて当該被現像面に原稿
に対応する静電潜像が形成され、そしてこの静電潜像が
現像空間２４に移動され、現像空間２４において当該静
電潜像の現像がなされる。

１１は現像スリーブであり、この現像スリーブ１１は、
例えばアルミニウム等の非磁性材料よりなる回転ドラム
状の形態を有し、この現像スリーブ１１の内部に磁石体
１２が配置されている。この磁石体１２は、現像スリー
ブ１１の周に沿って配置された複数のＮ、Ｓ磁極よりな
る。これらの現像スリーブ１１と磁石体１２とにより現
像剤搬送担体が構成され、その具体的−例においては、
現像スリーブ１１が例えば矢印Ｙ方向すなわち現像空間
２４において有機感光体１０の移動方向と同方向に移動
するよう回転され、磁石体１２は例えば固定される。な
お、本発明においては、現像スリーブ１１の回転方向は
特に限定されず、また磁石体１２を適宜の方向に回転さ
せるようにしてもよい。

磁石体１２を構成するＮ、Ｓ磁極は、現像スリーブの表
面における磁束密度が通常５００〜１５００ガウス程度
となるように磁化されていて、その磁気力により現像ス
リーブ１１の表面に現像剤２２の粒子をブラシ状に起立
させた状態の現像剤層（磁気ブラシ）２３が形成される
。

１３は規制ブレードであり、この規制ブレード１３は磁
性体もしくは非磁性体よりなり、現像空間２４に至る現
像剤層２３の高さおよび量を規制するためのものである
。１４はクリーニングブレードであり、このクリーニン
グブレード１４は、現像後に現像スリーブ１１の表面に
残存した現像剤を掻き取り除去するためのものである。

クリーニングブレード１４によりクリーニングされた現
像スリーブ１１の表面は再び現像剤溜り１５において現
像剤２２と接触して当該表面に新しい磁気プランが形成
され、この磁気ブラシが規制ブレード１３により規制さ
れた後現像空間２４に搬送される。

１５は現像剤溜まり、１６は攪拌スクリエーであり、現
像剤溜り１５においては攪拌スクリュー１６により現像
剤２２を構成するトナーとキャリアとが混合分散され、
これによりトナー濃度の均一化が図られている。また、
現像剤２２のうちキャリアは繰返して使用されるのに対
し、トナーは現像の度毎に消費されるため、トナーホッ
パー１７の新しいトナーが、その表面に凹部を有する供
給ローラ１８により現像剤溜まり１５に適宜補給される
。

１９はバイアス電源、２０は保護抵抗であり、このバイ
アス電源１９により保護抵抗２０を介して現像スリーブ
１１に現像に必要なバイアス電圧が印加される。このバ
イアス電圧は、例えば５０〜５００■程度の直流電圧が
好ましい。

静電潜像の現像においては、均一な現像を行うために磁
気ブラシの先・瑞が有機感光体ＩＯの表面に浅く接触す
ることが好ましく、このため規制ブレード１３の先端と
現像スリーブ１１の表面との間の距＆’Ｉ（Ｈｃｕｔ）
は、現像空間２４における有機感光体１０と現像スリー
ブ１１との間隙（Ｄ　ｓｄ）の約０．８倍程度とするの
が好ましい。また当該間隙（Ｄ　ｓｄ）は、例えば０．
１〜４．Ｏｍｍとするのが好ましい。当該間隙（Ｄ　ｓ
ｄ）が過小のときには、現像性が低下する場合があり、
一方、当該間隙（Ｄｓｄ）が過大のときには、トナー飛
散が発生しやすく画像が不鮮明となる場合がある。

以上の構成の装置においては、現像スリーブ１１が回転
すると、その表面の磁界の大きさおよび方向が順次変化
するので、現像スリーブ１１の表面に形成された磁気ブ
ラシ中のキャリア粒子は、回転振動しながら現像スリー
ブ１１の回転移動に追従して現像空間２４に移動される
ようになり、その結果当該キャリア粒子の表面に静電気
力により付着したトナー粒子が現像空間２４に搬送され
る。

次に本発明の画像形成方法について説明する。

本発明の画像形成方法においては、前記有機感光体の表
面に負の静電潜像を形成しく潜像形成工程）、この静電
潜像を前記特定の現像剤により現像しく現像工程）、現
像により得られたトナー画像を静電気的に転写材へ転写
しく転写工程）、フッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹
脂を被覆してなる熱ローラにより前記転写材上のトナー
画像を接触加熱して定着しく定着工程）で定着可視画像
を形成し、一方、前記転写工程後において前記有Ｎ感光
体の表面に残留した現像剤をクリーニングブレードによ
りクリーニングしくクリーニング工程）、当該有機感光
体の表面を元の清浄な状態に復帰させる。

前記潜像形成工程においては、前記有機感光体の表面を
一様の負の電位に帯電させ（帯電工程）、次いで帯電後
のを機態光体の表面に原稿の光像を投射しく露光工程）
、これにより当該有機感光体の表面に静電荷よりなる静
電潜像が形成される。

具体的に説明すると、帯電工程においては、例えばコロ
ナ帯電器により、前記有機感光体の表面における画像形
成領域の全体を例えば−４００〜−１０００Ｖ程度の電
位に帯電させ、そして露光工程においては、帯電工程に
よりその表面が一様な負の電位に帯電された有機感光体
の当該表面に、例えば光源、反射鏡、レンズ等を有して
なる露光光学系により原稿の反射光像あるいは透過光像
を結像させ、これにより有機感光体の表面に原稿に対応
した、負の静電潜像を形成する。

前記転写工程においては、静電転写方式を好ましく用い
ることができる。具体的には、例えば交流コロナ放電を
生しさせる転写器を、転写材を介して有機感光体に対向
するよう配置し、転写材にその裏面側から交流コロナ放
電を作用させることにより有機感光体の表面に担持され
ていたトナーを転写材の表面に転写する。

前記クリーニング工程においては、クリーニングブレー
ドを用いる。このクリーニングブレードは、例えばウレ
タンゴムにより形成されることが好ましく、この場合に
はクリーニング性あるいは耐久性が向上する。クリーニ
ングブレードは、通常、感光体の表面に軽く弾性的に圧
接する状態で配置され、このクリーニングブレードによ
り感光体の表面に残留していたトナーが掻き取られるこ
とによりクリーニングが達成される。

このクリーニング工程の前段においては、クリーニング
を容易にするために有ａ怒光体の表面を除電する除電工
程を付加することが好ましい。この除電工程は、例えば
交流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことがで
きる。

前記定着工程においては、フッ素系樹脂もしくはシリコ
ーン系樹脂を被覆してなる熱ローラを有する熱ローラ定
着器を用いて接触加熱方式により定着を行う。熱ローラ
定着器は、通常、熱ローラと、これに対接配置されるバ
ンクアップローラと、熱ローラを加熱するための加熱源
とにより構成され、あるいはさらに熱ローラにクリーニ
ングローラが対接配置されて構成される。熱ローラとし
ては、具体的には、例えば鉄、アルミニウム等の金属よ
りなる芯材の表面に、テフロン（デュポン社製ポリテト
ラフルオロエチレン）等のフッ素系樹脂もしくはシリコ
ーン系樹脂よりなる被ｉ層を設けて構成したものを好ま
しく用いることができる。

また、バックアップローラとしては、金属製の芯材の表
面に、シリコーンゴム等よりなる被覆層を設けて構成し
たものを好ましく用いることができる。

第２図は、本発明の画像形成方法を遂行するために好適
に用いることができる画像形成４ｊｉ置の一例を示す説
明図である。

３０はキャビネットであり、このキャビネット３０の上
部には、原稿３１を載置するためのガラス製原稿載置台
３２と、原稿３１を覆うプラテンカバー３３とが設けら
れている。キャビネット３０の一端側には転写紙４０が
セットされる給紙トレイ４１が設けられ、他端側には排
紙トレイ４２が設けられている。４３および４４は給紙
ローラ、４５は排紙ローラである。

５０は負の静電潜像を形成するためのをａ感光体であり
、この有機感光体５０は回転ドラム状の形態を有してい
る。この有機感光体５０の周囲には、その回転方向上流
側から下流側に向かって、順に、コロナ帯電器５１、露
光光学系５２、磁気プラン現像器５３、静電転写器５４
、分離器５５、ブレード式クリーニング器５６が配置さ
れている。

露光光学系５２は、光源６１および第１ミラー６２より
なる第１ミラーユニツト６３と、この第１ミラーユニツ
ト６３から有機感光体５０に至る光路に沿って順に配置
された、一対のミラーよりなる第２ミラーユニツト６４
と、レンズ６５と、ミラー６６と、ダイクロイックミラ
ー６７とよりなる。前記第１ミラーユニント６３は、原
稿載置台３２の下方において、当該原稿載置台３２に対
して走査されるよう移動可能に設けられ、第２ミラーユ
ニツト６４は、原稿走査点から有ｉ感光体５０に至る光
路長を一定化するよう第１ミラーユニツト６３の移動速
度に対応して移動可能に設けられている。原稿載置台３
２上に載置された原稿３１が、露光光学系５２により走
査されるスリット状の照明光により照明されると、走査
により順次形成される原稿３１のスリット状の反射光像
が回転移動される有機感光体５０の被現像面に順次投射
される。

７０は接触加熱方式の外ローラ定着器であり、この熱ロ
ーラ定着器７０は、その内部にヒータ７３が配置された
熱ローラ７１と、この熱ローラ７１に対接するよう配置
されたバノクアフブローラ７２とにより構成されている
。

以上の装置においては、コロナ帯電器５１により有機感
光体５０の被現像面が一様な負の電位に帯電され、次い
で露光光学系５２により像様露光されて有機感光体５０
の被現像面に原稿に対応した負の静電潜像が形成される
。そして磁気プラン現像器５３によりこの負の静電潜像
が現像されて原稿に対応したトナー画像が形成される。

有機感光体５０のトナー画像は静電転写器５４により転
写紙４０に静電転写され、そして転写紙４０上のトナー
画像は熱ローラ定着器７０により加熱定着されて定着画
像が形成される。一方、静電転写器５４を通過した有機
感光体５０は、ブレード式クリーニング器５６によりそ
の表面が摺擦されることにより当該表面に残留していた
トナーが掻き取られてもとの清浄な表面とされたうえ、
再びコロナ帯電器５１による帯電工程に付されることと
なる。

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

（無機微粒子の製造） （１）無機微粒子Ａ（本発明用） 疎水性樹脂であるスチレン−〇−ブチルアクリレート樹
脂２０重量部をトルエン８０重量部に溶解して、第１の
処理液を調製した。

次に、ソリ力微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本ア
エロジル社製）の１００重世部をミキサーに入れて回転
しながら、これに上記第１の処理液１００重量部を徐々
に滴下して加え、滴下終了後、これらをフラスコに入れ
、撹拌しながら１時間にわたり加熱乾燥し、これにより
疎水性樹脂により表面が処理された無機微粒子を得た。

そして、アミノ化合物であるセチルピリジニウムクロラ
イド２０重量部をヘキサン８０重量部に溶解して、第２
の処理液を調製した。

上記疎水性樹脂により表面が処理された無機微粒子１０
０重量部を、上記第２の処理液１００重量部を用いて上
記と同様の方法により処理し、これによりその表面がさ
らにアミノ化合物により処理された無機微粒子を得た。

これを「無機微粒子Ａ」とする。この無機微粒子Ａは、
１次粒子の平均粒径カニ２駅、ＢＥＴ法ニヨル比Ｈ面積
カ９８１１Ｉｚ／ｇテあった。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用） 疎水性樹脂であるポリウレタン樹脂２０重量部をトルエ
ン８０重量部に溶解して、第１の処理液を調製した。

次に、この第１の処理液１００重量部を用いたほかは無
機微粒子への製造と同様に処理して疎水性樹脂により表
面が処理された無機微粒子を得た。

そして、アミノ化合物であるメチリジントリスアユ９フ
１０重量部をトルエン９０重量部に溶解して、第２の処
理液を調製した。

上記疎水性樹脂により表面が処理された無機微粒子１０
０重量部を、上記第２の処理ｔ（ｉ　１００重量部を用
いて上記と同様の方法により処理し、これによりその表
面がさらにアミノ化合物により処理された無８！！微粒
子を得た。これを「無機微粒子Ｂ」とする。この無機微
粒子Ｂは、１次粒子の平均粒径が８１μ、ＢＥＴ法によ
る比表面積が１２８ｍ”／　ｇであった。

（３）無機微粒子Ｃ（本発明用） 疎水性樹脂であるポリアミド樹脂２０重量部をトルエン
８０重量部に溶解して、第１の処理液を調製した。

次に、上記第１の処理液１００重り部と、シリカ微粒子
［アエロジル３００ｊ　　（日本アエロジル社製）１０
０重足部とを用いたほかは、無機微粒子への製造と同様
に処理して疎水性樹脂により表面が処理された無機微粒
子を得た。

そして、アミノ化合物であるトリエタノールアミノ１５
重量部をキシレン８５重量部に）容解して、第２の処理
液を調製した。

上記疎水性樹脂により表面が処理された＝８９ａｔ粒子
１００重量部を、上記第２の処理液１００重景都合用い
て上記と同様の方法により処理し、これによりその表面
がさらにアミノ化合物により処理された無機微粒子を得
た。これを「無機微粒子Ｃ」とする。この無機微粒子Ｃ
は、１次粒子の平均粒径が１３ｕ、ＢＥＴ法による比表
面積が７５ｍ”／ｇであった。

（４）無ａ微粒子Ｄ（比較用） シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社！！りを１００℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキ
サーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有
シリコーンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した
溶液（粘度１２００ｃｐｓ　、アミノ当１５ｔ３５００
）を、当該アミノ基含有シリコーンオイルの処理量が２
．０重量％となるような割合で噴霧しながら高速で撹拌
処理し、次いで温度１５０℃で乾燥し、アミノ基含有シ
リコーンオイルにより表面が処理された比較用の無機微
粒子を得た。これを「無機微粒子Ｄ」とする。

（５）無機微粒子Ｅ（比較用） シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）を７０℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサー
に入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有ンラ
ンカノブリング剤であるγ−アミノプロピルトリエトキ
ンシランをアルコールした溶液を、当該アミノ基含有シ
ランカップリング剤の処理量が５．０重量％となるよう
な割合で噴霧しながら高速で撹拌処理し、次いで温度１
２０℃で乾燥し、アミノ基台をシランカップリング剤に
より表面が処理された比較用の無機微粒子を得た。

これを「無機微粒子Ｅ」とする。

〈実施例１〉 （１）トナーの製造 ポリスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重
合重蟹比＝８２　：　１８）の１００重世部と、カーボ
ンブラック「モーガルＬＪ　　（キャボノト社！！りの
１０重量部と、含金属染料の２重量部とをＶ型ブレンダ
ーにより混合した後、二本ロールにより熔融混練し、そ
の後冷却し、ハンマーミルにより粗粉砕し、さらにジェ
ットミルにより微粉砕し、次いで風力分級機により分級
して、平均粒径が１１．０ｐｍの非磁性トナーを得た。

これを「トナー１」とする。

（２）現像剤の製造 上記トナー１の５０重量部に、前記無機微粒子への０．
５重量部を加え、これらをヘンシェルミキサーにより混
合することにより、トナー粒子の表面に無機微粒子を付
着させもしくは打ち込んで保持させ、これらにさらに鉄
粉ｒＤＳＰ　１３８Ｊ　　（日木鉄わ）工業社製）より
なるキャリアの９５０重１部を混合し、もって２成分系
現像剤である本発明の静電像現像剤を得た。これを「現
像剤１」とする。

（３）実写テスト ０テスト１　（常温環境条件下における実写テスト）負
の静電潜像を形成するための有機感光体と、接触型磁気
ブラシ現像器と、交流のコロナ放電を生じさせるコロナ
転写器と、表層がテフロン（デュポン社製ポリテトラフ
ルオロエチレン）により形成された直径３０φの熱ロー
ラおよび表層がシリコーンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴＶ
ｊ　　（イ３越化学工業社製）により形成されたバック
アップローラよりなる熱ローラ定着器と、ウレタンゴム
よりなるクリーニングブレードを有してなるクリーニン
グ器とを具えてなる電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　
１５５０ＭＲＪ　　（小西六写真工業社製）の改造機に
より、温度２０℃、相対ン５Ｆｉ度６０％の常温環境条
件下において、上記現像剤１を用いて連続して３万回に
わたり複写画像を形成する実写テストを行い、下記の項
目についてそれぞれ評価した。結果を後述の第１表に示
す。

なお、上記有機感光体は、キャリア発生物質としてアン
トアントロン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカ
ルハヅール誘導体を用いて形成された負帯電性２層構造
の感光層を、回転ドラム状のアルミニウム製導電性支持
体上に積層して構成されたものである。

そして、有機感光体の帯電時における表面電位（最高電
位）は−７００Ｖ、現像空間における感光体と現像スリ
ーブとの間隙（Ｄｓｄ）はＯ，’ｌＪ＋＋ｍ、規制ブレ
ードの先端と現像スリーブとの間の距！（Ｈｃｕ　ｔ）
は０．６■、磁石体は固定型で現像スリーブの表面にお
ける磁束密度は８００ガウス、現像スリーブに印加する
バイアス電圧は直流電圧で−１００Ｖである。

Φカブリ 「サクラデンントメーター」　（小西六写真工業社製）
を用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を
０．０とした。Ｓ・Ｙ価は、相対濃度が０．０１未満の
場合をｒＯＪとし、０．０１以上で０．０３未満の場合
を「△」とし、０．０３以上の場合を「×」とした。

■画像）；度 「サクラデンシトメーター」　（小西六写真工業社！！
りを用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に
対する相対濃度を測定した。

０画質 複写画像を、画像ヌケ、画像ムラ、鮮明性の３つの点か
ら目視により判定した。評価は、不良で実用的には問題
のある場合を「×」、若干不良ではあるが実用レベルに
ある場合を「Δ」、良好である場合をｒＯＪとした。

■トナー飛散 複写機内および複写画像を目視により観察し、トナー飛
散がほとんど認められず良好である場合を「○」、トナ
ー飛散が若干認められるが実用レベルにある場合を「Δ
」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のある場
合を「×」とした。

■クリーニング性 画像の形成を繰り返して行った後、クリーニングブレー
ドによりクリーニングされた直後の感光体の表面を目視
により観察し、当該感光体の表面への付着物の打無によ
り判定した。評価は、付着物がほとんどこ３められず良
好である場合を「○」、付着物が若干認められるが実用
レベルにある場合を「△」、付着物が多く認められ実用
的には問題のある場合を「×」とした。

■定着器の耐久性 定着器を構成する外ローラおよびバックアップローラの
汚れに起因して生ずる、オフセット現象の発生、祇づま
りの発生、転写紙の裏面汚れにより同定した。評価は、
不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干不良で
はあるが実用レベルにある場合を「△」、良好である場
合を「○」とした。

０テスト２（高温環境条件下における実写テスト）環境
条件を、温度３０℃、相対湿度８０％の高温環境条件と
したほかは、同様にして実写テストを行い、上記の項目
についてそれぞれ評価した。結果を後述の第２表に示す
。

〈実施例２〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子Ａの代わ
りに、無機微粒子Ｂの０．４重量部を用いたほかは、実
施例１と同様にして現像剤を得た。

これを「現像剤２」とする。

この現像剤２を用いたほかは実施例１と同様にして実写
テストを行い、同様にして評価した。結果を後述の第１
表および第２表に示す。

〈実施例３〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子への代わ
りに、無機微粒子Ｃの０．６重量部を用いたほかは、実
施例１と同様にして現像剤を得た。

これを「現像剤３」とする。

この現像剤３を用いたほかは実施例１と同様にして実写
テストを行い、同様にして評価した。結果を後述の第１
表および第２表に示す。

く比較例１〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子への代わ
りに、比較用の無機微粒子りの０．４重量部を用いたほ
かは、実施例１と同様にして現像剤を得た。これを「比
較現像剤１」とする。

この比較現像剤ｌを用いたほかは実施例１と同様にして
実写テストを行い、同様にして評価した。

結果を後述の第１表および第２表に示す。

〈比較例２〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子への代わ
りに、比較用の無機微粒子Ｅの０．４重量部を用いたほ
かは、実施例１と同様にして現像剤を得た。これを「比
較現像剤２」とする。

この比較現像剤２を用いたほかは実施例１と同様にして
実写テストを行い、同様にして評価した。

結果を後述の第１表および第２表に示す。

第１表および第２表の結果からも、理解されるように、
本発明の現像剤１〜３によれば、トナーの摩擦帯電性お
よび流動性が良好であり、従って現像工程においては、
磁気ブラシ現像法により有機感光体に形成された負の静
電潜像をトナー飛散を伴わずに良好に現像することがで
き、そして転写工程においては、静電転写手段により高
い転写率で転写することができ、またクリーニング工程
においては、簡単な構造のクリーニングブレードにより
良好にクリーニングすることができ、また定着工程にお
いては、熱ローラ定着器によりオフセット現象の発生を
伴わずに良好に定着することができ、これらの結果カブ
リ、画像ヌケ、画像ムラのない鮮明な画質で、しかも画
像濃度が高くて良好な画像を形成することができる。

そして、多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場
合においても、熱ローラ定着器において熱ローラおよび
バックアップローラの汚れが発生せず、当該ローラの使
用寿命が著しく長くなり、しかも高温環境条件下におい
ても良好な画像を安定に形成することができる。

これに対して、比較現像剤１によれば、アミノ基含有シ
リコーンオイルにより表面が処理された比較用の無機微
粒子りを用いているため、トナーの摩擦帯電性が劣り、
その結果カブリが多（しかも画像濃度の低い不鮮明な画
像となる。また、多数回にわたる画像形成プロセスを遂
行する場合には、画像の不鮮明さが次第に増加し、早期
に不良画像となる。

また、比較現像剤２によれば、アミノ基含有シランカッ
プリング剤により表面が処理された比較用の無機微粒子
Ｅを用いているため、当該無機微粒子の表面をアミノ基
含有シランカップリング剤により完全に覆うことが困難
であり、そのため無機微粒子の負帯電性サイトおよび親
水性サイトが残存し、その結果トナーの摩擦帯電性が不
良となり、結局カブリが多くしかも画像濃度の低い不鮮
明な画像となる。また、ン！度の影響を受けて摩擦帯電
性が不安定なものとなり、そのため高温環境条件下にお
いては、カブリが著しく発生し、また画像に度が相当に
低下し、画像の不鮮明さが著しくなる。

さらに、本発明に係る現像剤１〜３を用い、本発明に係
る現像方法を適用して連続５万回にわたる実写テストを
ｊテっだところ、第１表および第２表と同様の良好な結
果が得られた。

また、本発明に係る現像剤１〜３を用い、本発明に係る
画像形成方法を適用して連続７万回にわたる実写テスト
を行ったところ、第１表および第２表と同様の良好な結
果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる静電像現像装置の一例を示す説明
図、第２図は本発明の画像形成方法を遂行するために好
適に用いることができる画像形成装置の一例を示す説明
図である。 １０−・・有機感光体　　　　１０Ａ・・・導電性支持
体１０Ｂ・・・感光Ｎ１１・・・現像スリーブＩ２・・
・磁石体　　　　　　］３・・・ｊＪ！制ブシブレード
２３・現像剤層（ｉｆｆｆｆラブラン４・・・現像空間
　　　　　３０・・・キャビネ、ト３１・・・原稿　　
　　　　　３２・・・原稿′Ｒ置台４０・・・転写紙　
　　　　　５０・・・有機感光体５１・・・コロナ帯電
器　　　５２・・・露光光学系５３・・・磁気ブラシ現
像器　５４・・・静電転写器５６・・・ブレード式クリ
ーニング器 ７０・・・熱ローラ定着器

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）その表面が疎水性樹脂により処理されたうえ、さら
   にアミノ化合物により処理された無機微粒子を含有して
   なることを特徴とする静電像現像剤。 ２）無機微粒子がシリカよりなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の静電像現像剤。 ３）有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に形成さ
   れた負の静電潜像を、その表面が疎水性樹脂により処理
   されたうえ、さらにアミノ化合物により処理された無機
   微粒子を含有してなる静電像現像剤により現像すること
   を特徴とする静電像現像方法。 ４）有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に負の静
   電潜像を形成する潜像形成工程と、この静電潜像を、そ
   の表面が疎水性樹脂により処理されたうえ、さらにアミ
   ノ化合物により処理された無機微粒子を含有してなる静
   電像現像剤により現像する現像工程と、現像により得ら
   れたトナー画像を静電気的に転写材へ転写する転写工程
   と、転写工程後において前記感光体の表面に残留した現
   像剤をクリーニングブレードによりクリーニングするク
   リーニング工程と、フッ素系樹脂もしくはシリコーン系
   樹脂を被覆してなる熱ローラを有してなる熱ローラ定着
   器により前記転写材上のトナー画像を加熱定着する定着
   工程とを含むことを特徴とする画像形成方法。