JPS63155153A - 静電像現像剤および静電像現像方法ならびに画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて形成される静電潜像を現像するために用いられる静
電像現像剤、およびこの静電像現像剤を用いて有機光導
電性半導体よりなる感光体の表面に形成された静電Ｗｌ
像を現像するための静電像現像方法、ならびにこれらの
静電像現像剤および静電像現像方法を用いて画像を形成
する画像形成方法に関するものであり、特に有機光導電
性半導体よりなる感光体の表面に形成された負の静電潜
像を現像する場合に好適な静電像現像剤および静電像現
像方法ならびに画像形成方法に関するものである。

〔発明の背景〕

−ｍに、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を存する署光体に均一な静電荷を与えた後、画像
露光を行うことにより当該感光体の表面に静電潜像を形
成し、この静電潜像を現像剤により現像してトナー画像
が形成される。得られたトナー画像は紙等の転写材に転
写された後、加熱あるいは加圧などにより定着されて複
写画像が形成される。

感光体の感光層の形成に用いられる光導電性材料として
は、例えばセレン、酸化亜鉛、硫化カドミニウム等の無
機光導電性材料、ポリビニルカルバゾール等の高分子系
化合物もしくは低分子菫化合物よりなる有機光導電性材
料等が知られている。

しかしながら、これらの光導電性材料により形成された
！Ｓ光層を有する！ｙ光体は、静電潜像の形成を行う上
で有利な一面を存してはいるが、反面各種感光体に特有
の欠点を有している。

例えば、セレンにより形成された感光層を有する感光体
においては、熱、あるいは現像剤や転写材に含まれる金
属化合物等により感光層が容易に結晶化してその特性が
劣化し、そのため静ＴＬ潜像の電位が低下して画像濃度
が低゛下したり、あるいは部分的な画像ヌケが発生する
問題点がある。また、高温の環境条件下においては、感
光層の光導電性が低下して感光体の非画像部に静電荷が
残留するようになり、その結果カブリが発生して鮮明な
画像が得られず、結局高温の環境条件下においては多数
回にわたり良好な画像を形成することができず、耐久性
が低い問題点がある。

また、硫化カドミウムにより形成された感光層を有する
感光体、あるいは酸化亜鉛により形成された感光層を有
する感光体は、通常、光導電性材料すなわち硫化カドミ
ウムあるいは酸化亜鉛がパイグー樹脂中に分散されて感
光層が形成されるが、このような光導電性材料をバイン
ダー樹脂中に微粒子状に均一に分散することが相当困難
であり′、そのため得られる感光体が感度が低くて高速
複写に不適当なものとなる問題点があり、また静電潜像
の形成のために通常経由することとなるコロナ帯電工程
あるいは露光工程においては感光層が早期に劣化しやす
く、そのため長期間にわたって良好な画像を形成するこ
とができない問題点があり、さらには高温環境条件下に
おいては湿気により感光層の特性が変化し、所望の静電
潜像の電位が得られず、その結果画像濃度が低くなる問
題点がある。

一方、ポリビニルカルバゾールに代表される高分子系光
導電性材料により形成された感光層を有する有機感光体
は、成膜性が良好であるため低コストで感光体を製造す
ることができ、また人体に対して毒性がない等の利点が
あり、近年注目されているが、反面、感度が低く、また
コロナ帯電工程あるいは露光工程において早期に劣化し
やすいため耐久性が劣り、また環境条件によって感度あ
るいは電荷保持能が変化しやすいため、無機光導電性材
料よりなる感光層を有する感光体に比していまだ劣って
おり、高性能の光導電性材料の開発が望まれている。

一方、上記の問題点を克服するために、近年、を機先導
電性材料として低分子量のものを用いることが提案され
ている。低分子量の有機光導電性材料は、−Ｃにバイン
ダー樹脂中に対する分散性が良好であるため、得られる
感光層は当該有機光導電性材料が微粒子状に均一に分散
されたものとなり、その結果感度が比較的高い感光体を
得ることができ、また感光層を有機光ｉ電性材料をバイ
ンダー樹脂中に分散させて形成することにより、成膜性
が良好となり、そのため高い生産性で感光体を製造する
ことができ、そのうえ使用可能な低分子量の光導電性材
料の種類が多く、そのため適宜選択された低分子量の光
導電性材料を用いることにより従来よりも優れた性能を
有する感光体を得ることが可能である。このように、低
分子量の有機光導電性材料により形成されたざ光層を有
する有機感光体は、従来の感光体に比して好ましいもの
である。

しかして、有機光導電性材料は、通常、正の電荷が移動
することにより光導電性を示すものであるため、有機光
導電性材料により形成された感光層を有する有機感光体
の表面に形成する静電潜像の極性は負であることが好ま
しい。そして負の静電潜像を現像するためには、正帯電
性のトナーを有する現像剤を用いることが必要である。

しかしながら、従来において広く用いられているセレン
等よりなる感光層を有する感光体においては、その表面
に形成される静電潜像の極性が正とされるため、当該静
電潜像の現像には負帯電性のトナーを有する現像剤が用
いられ、そのため負帯電性のトナーを有する現像剤の研
究開発は相当になされているが、上記のように有機感光
体の現像に用いられる正帯電性のトナーを有する現像剤
の研究開発は、いまだ遅れていて十分な正帯電性のトナ
ーを有する現像剤が得られていないのが実情である。

一方、静電潜像を現像する方法としては、７塁式現像法
と、乾式現像法とが知られている。前者の湿式現像法は
、液体現像剤を用いるため恋臭を放つ問題点があり、ま
た転写材を乾燥するために高いエネルギーを必要として
高速複写が困難である問題点がある。後者の乾式現像法
は、そのような問題点を有せず、静電潜像の現像法とし
て好ましく用いることができる。

乾式現像法に用いられる現像剤としては、磁性体を含有
してなる磁性トナーのみよりなるいわゆる１成分系現像
剤と、磁性体を含有しない非磁性トナーと磁性を有する
キャリアとよりなるいわゆる２成分系現像剤とが知られ
ている。

前者の１成分系現像剤は磁性トナーのみよりなりキャリ
アを有しないため、トナー同志による若干の摩擦帯電お
よびトナーと現像器内に配置された現像スリーブもしく
は現像剤層の高さを規制するための規制ブレード等との
摩擦帯電によりトナーを帯電させることとなり、その結
果正に帯電したトナーと負に帯電したトナーとが共に存
在し、しかもａＩ擦帯電量が小さいため、基本的には現
像が不安定なものとなりやすい問題点がある。具体的に
は、例えば感光体上の非画像部にもトナーが付着して、
最終定着画像にカブリが発生したり、あるいは感光体上
の画像部に付着するトナー量が不十分となって最終定着
画像の濃度が低くなる問題点がある。

また、磁性トナーに用いられる磁性体は、通常親水性を
有しており、この親水性の磁性体がトナー粒子の表面に
露出した状態で含有されることが多いため、湿気により
トナーの摩擦帯電電荷がリークしやすく、また高温雰囲
気下においては、転写工程において、転写材として通常
用いられる転写紙への静電気的な転写が不良となって転
写紙へのトナーの転写率が低くなり、その結果最終定着
画像の濃度が低下したり画像ヌケが発生する問題点があ
る。また、磁性トナーに用いられる磁性体は、通常負帯
電性を有するため、磁性トナーを適正な帯電量で正に帯
電させることが困難であり、そのため逆極性のトナーの
割合が多く存在し、結局最終定着画像において４度が低
下し、また画像ムラおよび画像ヌケが生ずる問題点があ
る。

これに対して後者の２成分系現像剤は、トナーと、キャ
リアとにより構成され、キャリアはトナーを所望の極性
に帯電させる機能を存するものであるため、トナーに適
正な極性でしかも適正な帯を量で摩擦帯電電荷を付与す
ることができ、上記１成分系現像剤に比して格段に優れ
た摩擦帯電性を有する現像剤を得ることが可能である。

また、キャリアとして所望の特性を有するものを選択す
ることにより、トナーの帯電量を相当程度制御すること
が可能となる。

しかしながら、最終定着画像を良好なものとするために
は、現像剤の摩擦帯電性が良好であるのみでは不十分で
あり、現像器内において摩擦帯電電荷が付与された現像
剤の粒子が凝集せずに良好な状態で現像空間に搬送され
ることが必要である。

例えば磁気ブラン現像法においては、現像器内において
攪拌されることにより摩擦帯電電荷が付与された現像剤
が、現像スリーブ上において均一なブラシ状に並ぶ薄い
層状の形態で担持され、しかもこのような形態の現像剤
居がそのような形態を保持したまま安定に現像空間に搬
送されることが必要である。

例えば１成分系現像剤においては、磁性トナーのみより
なりキャリアを有しないため、当該磁性トナーは、磁気
的凝集力および静電気的凝集力が強く、そのため磁性ト
ナー同志が’４２ｍして塊状化することにより現像剤の
流動性が低下し、その結果磁性トナーを現像スリーブ上
に均一なブラシ状に並ぶ薄い層状の形態で担持させるこ
とが困難となる問題点がある。また、磁性トナーが塊状
化しやすいため、現像器内においては、磁性トナー同志
、あるいは磁性トナーと現像器内の器壁、規制ブレード
、現像スリーブ等との摩擦帯電が良好になされないよう
になり、その結果最終定着画像においてはカブリの多い
不鮮明なものとなる問題点がある。

また、例えば２成分系現像剤においては、トナーが静電
気的凝集力により凝集して塊状化しやすいものである場
合には、トナー粒子をキャリア粒子中に均一な濃度で分
散することが困難となり、その結果トナーとキャリアと
の摩１察帯電性が低下して摩擦帯電量の低いトナーの割
合が増大し、現像工程においては感光体上の非画像部に
トナーが付着して最終定着画像においてカブリが発生し
、また弱帯電量トナーが多く存在して、トナーとキャリ
アとの静電気的な付着力が′小さくなり、そのため磁気
ブラシ現像法において、キャリア粒子を磁気力により自
転させながら当該キャリア粒子に付着したトナー粒子を
現像空間に搬送する場合に、キャリア粒子の自転による
遠心力によりトナー粒子が飛散するようになり、その結
果複写機内に配置された帯電器、露光光学系等の各機器
を汚染して、最終定着画像に画像ムラおよび画像ヌケ等
の画像不良が発生する問題点がある。

しかして、従来の負帯電性のトナーにおいては、トナー
粒子よりも小径のシリカ微粒子を、トナー粒子と混合す
ることにより、トナー粒子の表面にシリカ微粒子を付着
させ、これによりトナーの塊状化を防止して高い流動性
を得ることがなされている。

しかしながら、従来用いられているシリカ微粒子は負帯
電性が強いため、正帯電性のトナーを得る場合に、当該
トナーにシリカ微粒子を混合してトナー粒子の表面に付
着させると、得られるトナーは負帯電性のものとなり、
その結果感光体上に形成された負の静電層像と同極性に
なって、静電気的な現像を行うことができない問題点が
ある。

このような問題点を解決するための技術として、下記の
ような技術が開示されている。

（１）シランカップリング剤で処理された正帯電性の微
粒子を用いる技術（特開昭５３−６６２３５号公報、同
５６−１２３５５０号公報、特公昭５３−２２４４７号
公報参照）。

（２）シリコーンオイルで処理された正帯電性の微粒子
を用いる技術（特開昭５８−６０７５４号公報、同５９
−１８７３５９号公弗参照）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記技術（１）および（２）のようにシ
ランカップリング剤もしくはシリコーンオイルで処理さ
れた正帯電性の微粒子を用い、これをトナーに混合して
トナー粒子の表面に付着させるようにしても、現像器内
において攪拌等の物理的な力を受けると、当該微粒子が
トナー粒子の表面から飛散するようになり、その結果ト
ナーが適正な帯電量で正に摩擦帯電せず、また飛散した
微粒子が、現像器の内壁、現像器内に配置された現像ス
リーブ、規制ブレード、キャリア粒子表面等に物理的も
しくは静電気的に付着するようになり、トナーの摩擦帯
電性が阻害され、また微粒子の付着による蓄積が過大に
なると、微粒子とトナー粒子とが摩擦帯電して当該トナ
ー粒子が逆極性すなわち負に帯電するようになり、その
結果トナーが飛散して装置内を汚染するようになり、ま
た最終定着画像においては、カブリが発生したり、画像
濃度が低下して、不鮮明な画像となる問題点がある。ま
た画像の形成を多数回にわたり繰り返す場合には、画像
の不鮮明さが次第に増大し、早期に不良画像となり耐久
性が低い問題点がある。

特に、シランカップリング剤により処理された微粒子を
用いる場合には、シランカップリング剤により微粒子の
表面を完全に覆うことが困難であり、その結果微粒子の
負帯電性サイトおよび親水性サイトが残存し、残存した
負帯電性サイトに起因してトナーの正帯電能が低下し、
さらにはトナーが負帯電性のものとなって最終定着画像
においてカブリが多く発生し、また残存した親水性サイ
トに起因して湿度の影響を受けやすくなり、そのため環
境条件が変化すると摩（亨帯電能が不安定なものとなり
、その結果トナーの飛散により装置内が汚染されたり、
最終定着画像においてはカブリが発生し、また転写工程
における転写率の低下により画像濃度が低下し、またト
ナーの飛散に起因して画像ムラが生し、画像が不鮮明と
なる問題点がある。

また、特にシリコーンオイルにより処理された微粒子を
用いる場合においては、当該微粒子の表面が粘着性のオ
イル状物質により覆われた状態となるため、このような
微粒子をトナーに混合してトナー粒子の表面に付着させ
ても、トナーの流動性を改善することが困難であり、ま
たシリコーンオイルに起因して物理的な凝集が生じたり
、また微粒子が現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブレ
ード等に付着してトナーの正帯電能を低下させ、その結
実現像性が低下し、またトナーの飛散による汚染が発生
し、最終定着画像が、カブリが多くまた画像ヌケのある
不鮮明なものとなる問題点がある。

また、画像形成プロセスにおいては、現像工程を経て感
光体の表面に形成されたトナー像が転写工程に付され、
この転写工程において、通常紙等よりなる転写材に転写
されることとなるが、転写手段としては静電気力を利用
した静電転写手段を用いることが好ましい。

しかしながら、上記（１）および（２）の技術のように
、シランカップリング剤もしくはシリコーンオイルによ
り処理された微粒子を用いて構成されたトナーによって
現像されて感光体の表面に形成されたトナー画像は、帯
電量が不足し、また感光体の表面への付着力が大きいこ
とにより、静電転写手段によっては良好に転写すること
が困難であり、その結果最終定着画像において画像ムラ
および画像ヌケが発生しまた画像７層度が低下する問題
点がある。

また、転写工程においてトナー画像の転写が終了した感
光体は、次いでクリーニング工程に付され、このクリー
ニング工程において、転写工程を経た後に感光体の表面
に残留したトナーが除去され、感光体の表面がクリーニ
ングされる。しかしながら、上記（１）および（２）の
技術のように、シランカップリング剤もしくはシリコー
ンオイルにより処理された微粒子を用いて構成されたト
ナーは、感光体の表面に対する物理的・静電的な付着力
が大きいため、残留トナーを完全にクリーニングするこ
とが困難であり、その結果トナーの一部が感光体上に残
存して次の画像形成に悪影口を与え、画像が不鮮明とな
る問題点がある。

また、転写工程においてトナー画像が転写された転写材
は、定着工程に付され、トナー画像が熱ローラにより加
熱もしくは加圧されることにより転写材に定着されて、
最終定着画像が形成される。

しかしながら、上記（１）および（２）の技術のように
、シランカップリング剤もしくはシリコーンオイルによ
り処理された微粒子を用いて構成されたトナーは、熱ロ
ーラの表面に転移して付着しやすく、このため熱ローラ
に付着していたトナーが次に送られて来る転写材に再転
移して画像を汚すといういわゆるオフセット現象が発生
し、また熱ローラに付着したトナーが固化したときには
これにより当該熱ローラの表面が１舅傷され、熱ローラ
の耐久性が著しく低下する問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、 （１）良好な正帯電性を有し、しかも耐湿性の優れた静
電像現像剤を提供すること、 （２）を機先導電性感光体に形成された負の静電潜像を
現像剤粒子の飛散を伴わずに良好に現像することができ
る静電像現像方法を提供すること、（３）環境条件の影
響を受けることなく、画像７；度が高くてカブリのない
良好な画質の画像を多数回にわたり安定に形成すること
ができる画像形成方法を提供すること、 にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像剤は、その表面がシリコーン系化合
物により処理されたうえ、さらにアミノ化合物により処
理された無機微粒子（以下「特定の無機微粒子」ともい
う、）を含有してなることを特徴とする。

本発明の静電像現像方法は、打機先導電性半導体よりな
る感光体（以下「有機感光体」ともいう、）の表面に形
成された負の静電潜像を、前記特定の無機微粒子を含有
してなる静電像現像剤により現像することを特徴とする
。

本発明の画像形成方法は、前記有機感光体の表面に負の
静電潜像を形成する潜像形成工程と、この静電潜像を、
前記特定の無ａｉ粒子を含有してなる静電像現像剤によ
り現像する現像工程と、現像により得られたトナー画像
を静電気的に転写材へ転写する転写工程と、転写工程後
において前記有機感光体の表面に残留した現像剤をクリ
ーニングブレードによりクリーニングするクリーニング
工程と、フッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂を被覆
してなる熱ローラを有してなる熱ローラ定着器により前
記転写材上のトナー画像を加熱定着する定着工程とを含
むことを特徴とする。

〔発明の作用効果〕

本発明の静電像現像剤によれば、前記特定の無機微粒子
を含有してなるので、良好な正帯電性を有し、しかも耐
湿性が優れたものである。すなわち、無機微粒子の表面
がシリコーン系化合物により処理されることにより、当
該無機微粒子の表面の親水性サイトおよび負帯電性サイ
トにシリコーン系化合物が結合してこれが当該表面に強
固に保持されるようになり、その結果シリコーン系化合
物により無機微粒子に疎水性が付与され、そしてこの無
機微粒子の表面がさらにアミノ化合物により処理される
ことにより、当該Ｓ機微粒子に正帯電性が付与され、結
局高温環境条件下においても、無機微粒子による正帯電
性が安定に発揮され、優れた正帯電性の現像剤を得るこ
とができる。

また、上記特定の無機微粒子は、現像剤に対する付着性
が良好であって現像剤粒子に強固に保持されるようにな
り、従って現像器内において現像剤が攪拌されるときに
当該特定の無Ｊａ微粒子が、現像器の内壁、現像スリー
ブ、規制ブレード等へ転移付着することが防止され、そ
の結果多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場合
にも現像剤が安定した正帯電性を示すようになる。そし
て当該特定の無機微粒子により現像剤に高い流動性が付
与されるので、現像剤粒子同志が凝集せずに安定な状態
で摩擦帯電されるようになる。

本発明の静電像現像方法によれば、上記特定の無機微粒
子を含有してなる静電像現像剤により、有機感光体の表
面に形成された負の静電潜像を現像するため、生産コス
トが低（てしかも毒性がないという、有機感光体の利点
をｔ員なうことなく、当該有［５光体に形成された負の
静電潜像を現像剤粒子の飛散を伴わずに良好に現像する
ことができる。すなわち、上記現像剤は優れた正帯電性
を有しているので、適正な帯電量で正に帯電されるよう
になり、そのため現像剤粒子が現像スリーブに安定に保
持された状態で現像空間へ搬送されるようになり、現像
剤粒子の飛散による汚染の発生を防止することができる
。また上記のように現像剤の流動性が優れているので、
現像スリーブ上に均一で揃った現像剤の磁気ブラシを形
成することができ、このため磁気ブラシ現像法を用いて
良好な現像を達成することが可能となる。

本発明の画像形成方法によれば、静電像現像剤が前記特
定の無機微粒子を含有してなり、優れた正帯電性を有す
るものであるため、現像工程においては、有機感光体の
非画像部への現像剤粒子の付着が防止され、その結果最
終定着画像においてはカブリのない鮮明な画像を得るこ
とが可能となる。また、前記特定の無機微粒子により現
像剤に好適な離型性が付与されるため、有機感光体の表
面に対する物理的な付着力が小さく、このため転写工程
においては静電気的な転写手段により良好な転写を行う
ことができ、画像ン；度が高くて画像ムラのない鮮明な
画像を形成することが可能となる。また、上記のように
現像剤の転写性が良好であることから、転写工程を経た
後に有機感光体に残留する現像剤が少量となり、従って
クリーニング工程においては、残留した現像剤のクリー
ニングが容易となり、しかも上記のように現像剤が好適
な離型性を有しているため、現像剤の有機感光体への付
着力が小さく、その結果クリーニングブレードを用いて
容易に現像剤をクリーニングすることが可能となる。ま
たこのように現像剤のクリーニング性が良好であるため
、クリーニングブレードの有ｊａ怒光体への圧接力を小
さくした状態で良好なりリーニングを達成することがで
き、従ってクリーニングブレードによって有機感光体の
表面が摩耗して当該有機感光体の特性が早期に劣化する
ことが防止され、有機感光体の使用寿命を著しく長くす
ることができる。また、定着工程においては、熔融した
現像剤の表面と熱ローラとの間に前記特定の無機微粒子
が介在することにより、当該特定の無機微粒子による離
型作用が得られて現像剤の熱ローラへの転移付着が防１
１−され、また熱ローラの微小な溝への現像剤の蓄積が
防止され、そして熱ローラがフッ素系樹脂もしくはシリ
コーン系樹脂を被覆してなるため、現像剤の熱ローラへ
の転移付着が一層防止され、その結果オフセット現象に
起因する画像汚れを防止することができる。また…Ｉ記
特定の無機微粒子は表面がシリコーン系化合物により覆
われさらにアミノ化合物により覆われることとなるため
、当該特定の無機微粒子により熱ローラの表面が損傷さ
れるおそれが小さく、熱ローラの使用寿命を著しく長く
することが可能となると共に、（ｆれた耐オフセット性
が長期間にわたり安定に得られる。

〔発明の具体的構成〕

本発明の静電像現像剤は、その表面がシリコーン系化合
物により処理されたうえ、さらにアミノ化合物により処
理された無機微粒子を含有してなる。

前記シリコーン系化合物としては、特に限定されないが
、具体的には、例えばシランカップリング則、シリコー
ンオイル、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコ
ーンゴム、もしくはこれらの硬化物等を用いることがで
きる。

前記アミノ化合物としては、例えばジエチレントリアミ
ノ、ジプロピレントリアミノ、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピル
アミノ、ジエチルアミノプロピルアミノ、ジブチルアミ
ノプロピルアミノ、ヘキサメチレンジアミノ、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、ビス−アミノプロピルピペラジン
、トリメチルへキサメチレンジアミノ、ビス−（ヘキサ
メチレン）トリアミノ、エタノールアミノ、トリエタノ
ールアミノ、ジェタノールアミノ、セチルピリジニウム
クロライド、ブチルアミノ、トリエチルアミノ、アニリ
ン、ピリジン、メチリジントリスアニリン、４．４’、
４”−メチリジントリス（Ｎ。

Ｎンメチルアニリン）等の有機系の第１級アミノ、第２
級アミノ、第３級アミノ、およびこれらの塩等を用いる
ことができる。また窒素原子を含む金属錯体等も用いる
ことができる。

本発明においては、無機微粒子の表面をまずシリコーン
系化合物により処理し、次いで当該シリコーン系化合物
により処理された表面をさらにアミノ化合物により処理
する。このような順番で無機微粒子の表面を処理するこ
とにより、処理後の無機微粒子が良好な疎水性と良好な
正帯電性を有するものとなる。すなわち、無ｉａ粒子の
表面を始めにシリコーン系化合物により処理することに
より、当該側ａｍ粒子の親水性サイトあるいは負帯電性
サイトにシリコーン系化合物が結合してこれが強固に保
持されるようになり、その結果当該シリコーン系化合物
によりｖｉａ粒子に疎水性が付与され、そしてこの疎水
性が付与された表面をさらにアミノ化合物により処理す
ることにより無Ｒ微粒子の最外層に当該アミノ化合物が
確実に存在するようになり、その結果当該アミノ化合物
により無Ｎｌｋ粒子に正帯電性が付与され、しかもシリ
コーン系化合物の粘着性の発現が小さく抑制され、結局
無機微粒子が耐衝撃強度、耐／？性、離型性、正帯電性
の優れたものとなる。

前記シリコーン系化合物によりさらにはアミノ化合物に
より表面が処理される無機微粒子としては、例えばシリ
カ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン
酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロ
ンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、三酸
化アンチモン、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素等の微粒
子を挙げることができる。斯かる無Ｗ１微粒子は、その
１次粒子（個々の単位粒子に分離した状態の粒子）の平
均粒径が、３寵μ〜２Ｊｒｍの範囲内のものであること
が好ましい。

そして無機微粒子としては特にシリカ微粒子を好ましく
用いることができる。シリカ微粒子は、５ｉ−０−Ｓｉ
結合を有する微粒子であり、乾式法および湿式法で製造
されたもののいずれであってもよいが、乾式法で製造さ
れたものが好ましく、特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたシリカ微粒子であることが好
ましい。また、シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素（
シリカ）のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、
ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩よりなる微粒子であっ
てもよいが、ＳｉＯ□を８５重量％以上含むものが好ま
しい。

無機微粒子の表面をシリコーン系化合物によりさらには
アミノ化合物により処理する方法としては、公知の技術
を用いることができ、特に限定されるものではない、具
体的には、次のようにして処理することができる。

（１）シリコーン系化合物を溶剤に溶解した？８液中に
、無機微粒子を分散した後、濾別もしくはスプレードラ
イ法により溶剤を除去し、次いで加熱により硬化せしめ
る方法、あるいは流動化ベッド装置を用いて、シリコー
ン系化合物を溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレ
ー塗布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去
して皮膜を硬化させる方法、等の方法により、無機微粒
子の表面をソリコーン系化合物により処理する。

（２）次いで、上記と同様の方法により、シリコーン系
化合物により処理された無機微粒子の表面をさらにアミ
ノ化合物により処理する。

このようにして得られる、シリコーン系化合物次いでア
ミノ化合物により表面が処理された無機微粒子の粒径は
、その１次粒子の平均粒径が、３１ｐ〜２μ、特に５ｍ
ｌ１〜５００３μの範囲内のものであることが好ましい
。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ”
／ｇであることが好ましい。当該平均粒径が過小もしく
は当該比表面積が過大のときには、例えばブレード方式
のクリーニング装置を用いてクリーニングする際に無機
微粒子がすり抜けやすくなりクリーニング不良が発生す
る場合がある。一方、当該平均粒径が過大もしくは当該
比表面積が過小のときには、現像剤の流動性が低下して
現像性が悪化し、その結果画像濃度が低下したり、画像
ムラが発生する場合がある。

前記特定のＰＡ機微粒子は、１成分系現像剤を構成する
場合には磁性トナーの粒子粉末に外部から添加混合され
ることにより当該磁性トナー粒子の表面に付着もしくは
打ち込まれた状態で含有される。また、２成分系現像剤
を構成する場合には、前記特定の無機微粒子が非磁性ト
ナーの粒子粉末に外部から添加混合されることにより当
該非磁性トナー粒子の表面に付着もしくは打ち込まれた
状態で含有され、これにさらにキャリアが混合される。

前記特定の無ａ漱粒子の含有割合は、トナーの０．１〜
５重量％であることが好ましく、特に０．１〜２重量％
であることが好ましい。当該特定の無機微粒子の含を割
合が過小のときには、現像剤の流動性が低下する場合が
あり、その結果トナーの摩擦帯電性が不良となって当該
トナーに適正な帯電量の正電荷を付与することが困難と
なり、カブリや画像ムラが発生する場合がある。また、
当該含有割合が過大のときには、当該特定の無機微粒子
の一部がトナー粒子から遊離した状態で存在する場合が
あり、その結果遊離した特定の無機微粒子がキャリア粒
子に付着転移したり、あるいは現像器の内壁、現像スリ
ーブ、規制ブレード等に付着堆積し、結局早期にトナー
の摩擦帯電性が不良となって当該トナーに適正な帯電量
の正電荷を付与することが困難となり、カブリ、画像濃
度の低下が発生する場合がある。

本発明の静電像現像剤は、基本的には、磁性トナーのみ
よりなるＩ成分系現像剤であってもよいし、あるいは非
磁性トナーと磁性を有するキャリアとよりなる２成分系
現像剤であってもよいが、特に２成分系現像剤であるこ
とが好ましい。

前記非磁性トナーは、バインダー中に、着色剤、その他
の添加剤が含有されて構成される粒子粉末であり、前記
磁性トナーは、バインダー中に、着色剤、磁性体、その
他の添加剤が含有されて構成される粒子粉末である。ト
ナーの平均粒径は、通常、５〜２Ｏｎ程度であることが
好ましい。その他の添加剤としては、例えば定着性向上
剤、荷電制御剤、クリーニング性向上剤等を用いること
ができる。

トナーのバインダーとしては、特に限定されず、従来こ
の種の用途に用いられている樹脂を用いることができる
。具体的には、例えばポリスチレン系樹脂、スチレン単
量体およびアクリル酸エステル単量体ならびにメタクリ
ル酸エステル催量体から選択された少なくとも２種以上
の単量体より得られる共重合体、ポリスチレン−ブタジ
ェン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリウレタン樹脂等を用いることができる。

このうち、トナーの正帯電性を阻害しないものとして、
特にポリスチレン系樹脂、スチレン１１体およびアクリ
ル酸エステル単量体ならびにメタクリル酸エステル単量
体から選択された少なくとも２種以上の単量体より得ら
れる共重合体を好ましく用いることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシア
ニンブルー、ベンジジンイエロー、ニグロシンＱ　ＩＩ
　、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、
キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、マラカ
イトグリーンオフサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル等の染料および顔料等を用いることができる。こ
れらの物質は単独もしくは組合わせて用いられ、着色剤
の含有割合は、通常、トナーの１−１５重量％であるこ
とが好ましい。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワック
ス、高級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパ
ラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコール
エステル、シリコーンフェス、脂肪族フロロカーボン等
を用いることができる。

荷電制御剤としては、例えば金属錯体系染料等を用いる
ことができる。

クリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸
金属塩、例えばメチルメタクリレート微粒子、スチレン
微粒子等のポリマー徽粒子等を用いることができる。

トナーを磁性トナーとする場合には、バインダー中に磁
性体が含有される。この磁性体は、平均粒径が０．１＝
　１　ｍμの微粉末の形態でバインダー中に均一に分散
されて含有されることが好ましい。

また、磁性体の含有割合は、通常、トナーの１００重量
部に対して１０〜７０重量部であることが好ましく、特
に好ましくは２０〜５０重量部である。斯かる磁性体と
しては、鉄、フェライト、マグネタイトをはじめとする
鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属もしくは
合金またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含
まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示す
ようになる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−スズ等のマンガンと銅とを含むホイスラ
ー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム、その他を
用いることができる。

本発明の静電像現像剤を２成分系現像剤とする場合に、
非磁性トナーと組合わせて用いられるキャリアとしては
、特に限定されない。

具体的には、磁性体粒子よりなるキャリア、磁性体粒子
の表面を特定の樹脂で被覆してなる樹脂被覆型キャリア
、あるいは磁性体の微粒子を樹脂粒子中に分散含有させ
てなる磁性体微粒子分散型キャリア等を用いることがで
きる。

キャリアに用いられる磁性体としては、例えば鉄、フェ
ライト、マグネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッ
ケル等の強磁性を有する金属もしくは合金またはこれら
の元素を含む化合物等を用いることができる。キャリア
の平均粒径は、通常、１０〜５００ｎ程度であることが
好ましく、特に２０〜２００　ｎであることが好ましい
、キャリアの平均粒径が過小のときには、静電潜像すな
わち画像部にキャリア粒子が付着する現象が発生して不
良画像となる場合があり、またキャリアの平均粒径が過
大のときには、トナーを摩擦帯電させるための表面積が
小さくなり、その結果帯電不良のトナーが増大して画像
ムラが発生する場合がある。

次に本発明の静電像現像方法について説明する。

本発明の静電像現像方法においては、有機感光体の表面
に形成された負の静電層像を、前記特定の無１ａ微粒子
を含有してなる静電像現像剤（以下「特定の現像剤」と
もいう。）により現像してトナー画像を形成する。

前記有機感光体は、通常、有機化合物よりなる光導電性
半導体を含有してなる感光層を、導電性支持体上に積層
して構成される。当該感光層は、有機化合物よりなる光
導電性半導体のみにより構成してもよいし、あるいは当
該光導電性半導体を樹脂よりなるバインダー中に分散含
有させて構成してもよい。

当該感光層としては、可視光を吸収して荷電キャリアを
発生するキャリア発生物質を含有してなるキャリア発生
層と、このキャリア発生層において発生した正または負
のキャリアのいずれか一方または両方を輸送するキャリ
ア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層とを組合せて
構成された、いわゆる機能分離型の感光層を用いること
が好ましい。このように、キャリアの発生と、その輸送
という感光層において必要な２つの基本的機能を別個の
層に分担させることにより、感光層の構成に用い得る物
質の選択範囲が広範となるうえ、各機能を最適に果たす
物質または物質系を独立に選定することが可能となり、
またそうすることにより、画像形成プロセスにおいて要
求される緒特性、例えば帯電させたときの表面電位が高
く、電荷保持能が大きく、光感度が高く、また反復使用
における安定性が大きい等の優れた特性を有するを機態
光体を構成することが可能となる。

感光層におけるキャリア発生物資としては、例えばアン
トアントロン系顔料、ペリレン誘導体、フタロシアニン
系顔料、アゾ系色素、インジゴイド系色素等を用いるこ
とができる。またキャリア輸送物質としては、例えばカ
ルバゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアリ
ールアミノ誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ヒド
ラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルヘン誘導体、
スチリルトリアリールアミノ誘導体等を用いることがで
きる。キャリア発生層の厚さは、通常０．Ｏ１〜２μで
あることが好ましく、またキャリア輸送層の厚さは、通
常１〜３０ｔｒｍであることが好ましい。

有機化合物よりなる光導電性半導体を樹脂よりなるバイ
ンダー中に分散含有させて感光層を構成する場合におい
て、当該バインダーとして用いることができる樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの
樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ス
チレン−アクリル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、あるい
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体
等を挙げることができる。

有機感光体において、導電性支持体としては、例えばア
ルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、イ
ンジウム、スズ、白金、金、ステンレス、鋼、真鍮等よ
りなる金属製シートを用いることができる。

有機感光体の具体的構成としては、特に限定されず、種
々の構成を採用することができる。また帯電させたとき
の表面電位が、例えば−４００〜−１０００Ｖとなるよ
うな有機感光体を特に好ましく用いることができる。

第１図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる現像装置の一例を示す説明図であ
る。

１０は有機感光体であり、この有機感光体１０は、矢印
Ｘ方向に回転される回転ドラム状の形態を有し、例えば
アルミニウム製の筒状の導電性支持体１０Ａ上に有機光
導電性半導体を含有してなる感光層１０Ｂが積層されて
構成されている。現像空間２４の上流側には、帯電器お
よび露光光学系（図示せず）が配置され、まず帯電器に
より有機感光体１０の被現像面が例えば−４００〜−１
σ００■の範囲内の一定の負電位となるよう帯電され、
次いで露光光学系（図示せず）により原稿の光像が有機
感光体１０の被現像面に投射されて当該被現像面に原稿
に対応する静電潜像が形成され、そしてこの静電潜像が
現像空間２４に移動され、現像空間２４において当該静
電潜像の現像がなされる。

１１は現像スリーブであり、この現像スリーブ１１は、
例えばアルミニウム等の非磁性材料よりなる回転ドラム
状の形態を有し、この現像スリーブ１１の内部に磁石体
１２が配置されている。この磁石体１２は、現像スリー
ブ１１の周に沿って配置された複数のＮ、Ｓ磁捲よりな
る。これらの現像スリーブ１１と磁石体１２とにより現
像剤搬送担体が構成され、その具体的−例においては、
現像スリーブ１１が例えば矢印Ｙ方向すなわち現像空間
２４において有機感光体１０の移動方向と同方向に移動
するよう回転され、磁石体１２は例えば固定される。な
お、本発明においては、現像スリーブ１１の回転方向は
特に限定されず、また磁石体１２を適宜の方向に回転さ
せるようにしてもよい。

磁石体１２を構成するＮ、Ｓ［極は、現像スリーブの表
面における磁束密度が通常５００〜１５００ガウス程度
となるように磁化されていて、その磁気力により現像ス
リーブ１１の表面に現像剤２２の粒子をブラシ状に起立
させた状態の現像剤層（磁気ブラシ）２３が形成される
。

１３は規制ブレードであり、この規制ブレード１３は磁
性体もしくは非磁性体よりなり、現像空間２４に至る現
像剤層２３の高さおよび量を規制するためのものである
。１４はクリーニングブレードであり、このクリーニン
グブレード１４は、現像後に現像スリーブ１１の表面に
残存した現像剤を掻き取り除去するためのものである。

クリーニングブレード１４によりクリーニングされた現
像スリーブ１１の表面は再び現像剤溜り１５において現
像剤２２と接触して当該表面に新しい磁気ブラシが形成
され、この磁気ブラシが規制ブレード１３により規制さ
れた後現像空間２４に搬送される。

１５は現像剤溜まり、１６は攪拌スクリューであり、現
像剤溜り１５においては攪拌スクリュー１６により現像
剤２２を構成するトナーとキャリアとが混合分散され、
これによりトナー濃度の均一化が図られている。また、
現像剤２２のうちキャリアは繰返して使用されるのに対
し、トナーは現像の度毎に消費されるため、トナーホッ
パー１７の新しいトナーが、その表面に凹部を有する供
給ローラ１８により現像剤溜まり１５に適宜補給される
。

１９はバイアス電源、２０は保護抵抗であり、このバイ
アス電ｌ！Ｘ１９により保護抵抗２０を介して現像スリ
ーブ１１に現像に必要なバイアス電圧が印加される。こ
のバイアス電圧は、例えば５０〜５００ｖ程度の直流電
圧が好ましい。

静電潜像の現像においては、均一な現像を行うために磁
気ブラシの先端が有機感光体ＩＯの表面に浅く接触する
ことが好ましく、このため規制ブレード１３の先端と現
像スリーブ１１の表面との間の距離（Ｈｃｕｔ）は、現
像空間２４における有機感光体ＩＯと現像スリーブ１１
との間隙（Ｄ　ｓｄ）の約０．８倍程度とするのが好ま
しい、また当該間隙（Ｄ　ｓｄ）は、例えば０．１〜４
．０ｆｌとするのが好ましい。当該間隙（Ｄ　ｓｄ）が
過小のときには、現像性が低下する場合があり、一方、
当該間隙（Ｄ　ｓｄ）が過大のときには、トナー飛散が
発生しやす（直像が不鮮明となる場合がある。

以上の構成の装置においては、現像スリーブ１１が回転
すると、その表面の磁界の大きさおよび方向が順次変化
するので、現像スリーブ１１の表面に形成された磁気プ
ラン中のキャリア粒子は、回転振動しながら現像スリー
ブ１１の回転移動に追従して現像空間２４に移動される
ようになり、その結果当該キャリア粒子の表面に静電気
力により付着したトナー粒子が現像空間２４に搬送され
る。

次に本発明の画像形成方法について説明する。

本発明の画像形成方法においては、前記有機感光体の表
面に負の静電潜像を形成しく潜像形成工程）、この静電
潜像を前記特定の現像剤により現像しく現像工程）、現
像により得られたトナー画像を静電気的に転写材へ転写
しく転写工程）、フッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹
脂を被覆してなる熱ローラにより前記転写材上のトナー
画像を接触加熱して定着しく定着工程）で定着可視画像
を形成し、一方、前記転写工程後において前記有機感光
体の表面に残留した現像剤をクリーニングブレードによ
りクリーニングしくクリーニング工程）、当該有機感光
体の表面を元の清浄な状態に復帰させる。

前記潜像形成工程においては、前記有機感光体の表面を
一様の頁の電位に帯電させ（帯電工程）、次いで帯電後
の有機感光体の表面に原稿の光像を投射しく１Ｆｉｉ光
工程）、これにより当該有機感光体の表面に静電荷より
なる静ＴＬ潜像が形成される。

具体的に説明すると、帯電工程においては、例えばコロ
ナ帯電器により、前記有機感光体の表面における画像形
成縁域の全体を例えば−４００〜−ｔｏｏｏ　ｖ程度の
電位に帯電させ、そして露光工程においては、帯電工程
によりその表面が一様な負の電位に帯電された有機感光
体の当該表面に、例えば光源、反射鏡、レンズ等を有し
てなる露光光学系により原稿の反射光像あるいは透過光
像を結像させ、これにより有機感光体の表面に原稿に対
応した、負の静電潜像を形成する。

前記転写工程においては、静電転写方式を好ましく用い
ることができる。具体的には、例えば交流コロナ放電を
生じさせる転写器を、転写材を介して有機感光体に対向
するよう配置し、転写材にその裏面側から交流コロナ放
電を作用させることにより有機感光体の表面に担持され
ていたトナーを転写材の表面に転写する。

前記クリーニング工程においては、クリーニングブレー
ドを用いる。このクリーニングブレードは、例えばウレ
タンゴムにより形成されることが好ましく、この場合に
はクリーニング性あるいは耐久性が向上する。クリーニ
ングブレードは、通常、感光体の表面に軽く弾性的に圧
接する状態で配置され、このクリーニングブレードによ
り感光体の表面に残留していたトナーが掻き取られるこ
とによりクリーニングが達成される。

このクリーニング工程の前段においては、クリーニング
を容易にするために有機感光体の表面を除電する除電工
程を付加することが好ましい。この除電工程は、例えば
交流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことがで
きる。

前記定着工程においては、フッ素系樹脂もしくはシリコ
ーン系樹脂を被覆してなる熱ローラを有する熱ローラ定
着器を用いて接触加熱方式により定着を行う、熱ローラ
定着器は、通常、熱ローラと、これに対接配置されるバ
ックアップローラと、熱ローラを加熱するための加熱源
とにより構成され、あるいはさらに熱ローラにクリーニ
ングローラが対接配置されて構成される。熱ローラとし
ては、具体的には、例えば鉄、アルミニウム等の金属よ
りなる芯材の表面に、テフロン（デュポン社製ポリテト
ラフルオロエチレン）等のフッ素系樹脂もしくはシリコ
ーン系樹脂よりなる被覆層を設けて構成したものを好ま
しく用いることができる。

また、パンクアップローラとしては、金属製の芯材の表
面に、シリコーンゴム等よりなる被覆層を設けて構成し
たものを好ましく用いることができる。

第２図は、本発明の画像形成方法を遂行するために好適
に用いることができる画像形成ＷＦの一例を示す説明図
である。

３０はキャビネ７トであり、このキャビネ７ト３０の上
部には、原稿３１を！！置するためのガラス製原積載置
台３２と、原稿３１を覆うプラテンカバー３３とが設け
られている。キャビネット３０の一端側には転写紙４０
がセットされる給紙トレイ４１が設けられ、他端側には
排紙トレイ４２が設けられている。４３および４４は給
紙ローラ、４５は排紙ローラである。

５０は負の静電潜像を形成するための有機感光体であり
、この有機感光体５０は回転ドラム状の形態を存してい
る。この有機感光体５０の周囲には、その回転方向上流
側から下流側に向かって、順に、コロナ帯電器５１、露
光光学系５２、磁気ブラシ現像器５３、静電転写器５４
、分離器５５、ブレード式クリーニング器５６が配置さ
れている。

露光光学系５２は、光源６１および第１ミラー６２より
なる第１ミラーユニツト６３と、この第１ミラーユニツ
ト６３から有機感光体５０に至る光路に沿って順に配置
された、一対のミラーよりなる第２ミラーユニツト６４
と、レンズ６５と、ミラー６６と、ダイクロイックミラ
ー６７とよりなる。前記第１ミラーユニツト６３は、原
稿載置台３２の下方において、当該原稿Ｒ’ｌ１台３２
に対して走査されるよう移動可能に設けられ、第２ミラ
ーユニツト６４は、原稿走査点から有機感光体５０に至
る光路長を一定化するよう第１ミラーユニツト６３の移
動速度に対応して移動可能に設けられている。原稿載置
台３２上に載置された原稿３１が、露光光学系５２によ
り走査されるスリット状の照明光により照明されると、
走査により順次形成される原稿３１のスリット状の反射
光像が回転移動される有機感光体５０の被現像面に順次
投射される。

７０は接触加熱方式の熱ローラ定着器であり、この熱ロ
ーラ定着器７０は、その内部にヒータ７３が配置された
熱ローラ７１と、この熱ローラ７１に対接するよう配置
されたバンクアップローラ７２とにより構成されている
。

以上の装置においては、コロナ帯電器５１により有機感
光体５０の被現像面が一様な負の電位に帯電され、次い
で露光光学系５２により像様露光されて有機感光体５０
の被現像面に原稿に対応した負の静電潜像が形成される
。そして磁気ブラシ現像器５３によりこの負の静電潜像
が現像されて原稿に対応したトナー画像が形成される。

有機感光体５０のトナー画像は静電転写器５４により転
写紙４０に静電転写され、そして転写紙４０上のトナー
画像は熱ローラ定着器７０により加熱定着されて定着画
像が形成される。一方、静電転写器５４を通過した有機
感光体５０は、ブレード式クリーニング器５６によりそ
の表面が摺擦されることにより当該表面に残留していた
トナーが掻き取られてもとの清浄な表面とされたうえ、
再びコロナ帯電器５１による帯電工程に付されることと
なる。

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

（無機微粒子の製造） （１）無機微粒子Ａ（本発明用） シリコーン系化合物であるヘキサメチルジシラザンｒｓ
Ｚ６０７９Ｊ　　（トーμ・シリコーン社製）２０重世
部をヘキサン８０重量部に溶解して、第１の処理液を調
製した。

次に、シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本ア
エロジル社製）の１００重量部をミキサーに入れて回転
しながら、これに上記第１の処理液１００重量部を徐々
に滴下して加え、滴下終了後、これらをフラスコに入れ
、攪拌しながら１時間にわたり加熱乾燥し、これにより
シリコーン系化合物により表面が処理された無Ｒ微粒子
を得た。

そして、アミノ化合物であるセチルピリジニウムクロラ
イド１０重量部をヘキサン９０重量部に熔解して、第２
の処理液を調製した。

上記シリコーン系化合物により表面が処理された無機微
粒子１００重量部を、上記第２の処理液１００重量部を
用いて上記と同様の方法により処理し、これによりその
表面がさらにアミノ化合物により処理された無Ｉａ微粒
子を得た。これを「無機微粒子Ａ」とする。この無８！
微粒子Ａは、１次粒子の平均粒径が１２ｍμ、ＢＥＴ法
による比表面積が１０９ｆｆｉ”／ｇであツタ。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用） シリコーン系化合物であるアルコール変性シリコーンオ
イルｒｓＦ８４２７Ｊ　　（トーμ・シリコーン社製）
２０重量部をトルエン８０重量部に溶解して、第１の処
理液を調製した。

次に、この第１の処理液１００重量部を用いたほかは無
機微粒子Ａの製造と同様に処理してシリコーン系化合物
により表面が処理された無機微粒子を得た。

そして、アミノ化合物であるメチリジントリスアニリン
８重量部をトルエン９２重量部に溶解して、第２の処理
液を調製した。

上記疎水性樹脂により表面が処理された無機微粒子１０
帽１部を、上記第２の処理液１００重量部を用いて上記
と同様の方法により処理し、これによりその表面がさら
にアミノ化合物により処理された無機微粒子を得た。こ
れを「無ｉａ粒子Ｂ」とする、この無ａ微粒子Ｂは、１
次粒子の平均粒径が７ｍｌ、ＢＥＴ法による比表面積が
１３０１１！／ｇであった。

（３）無機微粒子Ｃ（本発明用） シリコーン系化合物である、シリコーン社製スｒＫＲ−
２９５Ｊ　　（信越シリコーン社！り　２０重量部をキ
シレン８０重里部に溶解して、第１の処理液を調製した
。

次に、上記第１の処理液１００重量部と、シリカ微粒子
［アエロジル３００Ｊ　　（日本アエロジル社製）１０
０重量部とを用いたほかは、無機微粒子Ａの製造と同様
に処理してシリコーン系化合物により表面が処理された
無機微粒子を得た。

そして、アミノ化合物であるトリエタノールアミノ５重
量部をキシレン９５重量部に溶解して、第２の処理液を
ｌｌ製した。

上記シリコーン系化合物により表面が処理された無機微
粒子１００重量部を、上記第２の処理液１００重里部を
用いて上記と同様の方法により処理し、これによりその
表面がさらにアミノ化合物により処理された無機微粒子
を得た。これを「無機微粒子Ｃ」とする。この無′Ｒ微
粒子Ｃは、１次粒子の平均粒径が１３ｕ、　Ｂ　Ｅ　Ｔ
法による比表面積が８４ｍ”／　ｇであった。

（４）無機微粒子Ｄ（比較用） シリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）を１００℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサ
ーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有シ
リコーンオイルをイソプロピルアルコールにン容解した
ン容液（粘度１２００ｃｐｓ　、アミノ当１３５００）
を、当該アミノ基含有シリコーンオイルの処理量が２．
０重量％となるような割合で噴霧しながら高速で攪拌処
理し、次いで温度１５０℃で乾燥し、アミノ基含有シリ
コーンオイルにより表面が処理された比較用の無機微粒
子を得た。これを「無機微粒子ＤＪとする。

（５）無機微粒子Ｅ（比較用） シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）を７０℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサー
に入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有シラ
ンカップリング剤であるＴ−アミノプロピルトリエトキ
シシランをアルコールに溶解した溶液を、当該アミノ基
含有シランカップリング剤の処理量が５．０重量％とな
るような割合で噴霧しながら高速で撹拌処理し、次いで
温度１２０℃で乾燥し、アミノ基含有シランカップリン
グ剤により表面が処理された比較用の無機微粒子を得た
。

これを「無機微粒子Ｅ」とする。

〈実施例１〉 （１）トナーの製造 ポリスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重
合重量比＝８２　：　１８）の１００重量部と、カーボ
ンブラック「モーガルＬＪ　　（キャボノト社製）の１
０重量部と、含金属染料の２重量部とを■型ブレンダー
により混合した後、二本ロールにより熔融混練し、その
後冷却し、ハンマーミルにより粗粉砕し、さらにジェッ
トミルにより微粉砕し、次いで風力分級機により分級し
て、平均粒径が１１．０μ嘗の非磁性トナーを得た。こ
れを「トナーｌ」とする。

（２）現像剤の製造 上記トナーｌの５０重量部に、前記無機微粒子Ａの０．
５重量部を加え、これらをヘンシェルミキサーにより混
合することにより、トナー粒子の表面に無機微粒子を付
着させもしくは打ち込んで保持させ、これらにさらに鉄
粉ｒＤＳＰ　１３８Ｊ　　（日本鉄粉工業社製）よりな
るキャリアの９５０重量部を混合し、もって２成分系現
像剤である本発明の静電像現像剤を得た。これを「現像
剤１」とする。

（３）実写テスト ０テスト１　（常湿環境条件下における実写テスト）負
の静電潜像を形成するための有機感光体と、接触型磁気
ブラシ現像器と、交流のコロナ放電を生しさせるコロナ
転写器と、表層がテフロン（デュポン社製ポリテトラフ
ルオロエチレン）により形成された直径３０φの熱ロー
ラおよび表層がシリコーンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴＶ
Ｊ　　（信越化学工業社製）により形成されたバックア
ップローラよりなる熱ローラ定着器と、ウレタンゴムよ
りなるクリーニングブレードを有してなるクリーニング
器とを具えてなる電子写真複写機ｒ’Ｕ　−Ｂｉｘ　１
５５０ＭＲＪ　　（小西六写真工業社製）の改造機によ
り、温度２０℃、相対湿度６０％の常湿環境条件下にお
いて、上記現像剤１を用いて連続して３万回にわたり複
写画像を形成する実写テストを行い、下記の項目につい
てそれぞれ評価した。結果を後述の第１表に示す。

なお、上記有機感光体は、キャリア発生物質としてアン
トアントロン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカ
ルバゾールｍＲ体を用いて形成された負帯電性２層構造
の感光層を、回転ドラム状のアルミニウム製導電性支持
体上に積層して構成されたものである。

そして、有機感光体の帯電時における表面電位（層高電
位）は−７００Ｖ、現像空間における感光体と現像スリ
ーブとの間隙（Ｄｓｄ）は０．９ｍｍ、規制ブレードの
先端と現像スリーブとの間の距離（Ｈｃｕ　ｔ）は０．
６Ｉ１ｍ、　４Ｑ石体は固定型で現像スリーブの表面に
おける磁束密度は８００ガウス、現像スリーブに印加す
るバイアス電圧は直流電圧で−１００Ｖである。

■カブリ 「サクラデンントメーター」　（小西六写真工業社製）
を用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を
０．０とした。評価は、相対濃度が０．０１未満の場合
を「○」とし、０．０１以上で０．０３未満の場合を「
△」とし、０．０３以上の場合を「×」とした。

■画像濃度 「サクラデンシトメーター」　（小西六写真工業社製）
を用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定した。

０画質 複写画像を、画像ヌケ、画像ムラ、鮮明性の３つの点か
ら目視により判定した。評価は、不良で実用的には問題
のある場合を「×」、若干不良ではあるが実用レベルに
ある場合を「△」、良好である場合を「○」とした。

■トナー飛散 複写機内および複写画像を目視により観察し、トナー飛
散がほとんど認められず良好である場合を「○」、トナ
ー飛散が若干認められるが実用レベルにある場合を「△
」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のある場
合を「×」とした。

■クリーニング性 画像の形成を繰り返して行った後、クリーニングブレー
ドによりクリーニングされた直後の有機感光体の表面を
目視により観察し、当該を機態光体の表面への付着物の
有無により判定した。評価は、付着物がほとんど認めら
れず良好である場合を「○」、付着物が若干認められる
が実用レベルにある場合を「△」、付着物が多く認めら
れ実用的には問題のある場合を「×」とした。

■定着器の耐久性 定着器を構成する熱ローラおよびバックアップローラの
汚れに起因して生ずる、オフセント現象の発生、祇づま
りの発生、転写紙の裏面汚れにより判定した。評価は、
不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干不良で
はあるが実用レベルにある場合を「△」、良好である場
合を「○」とした。

０テスト２　（高温環境条件下における実写テスト）環
境条件を、温度３０℃、相対湿度８０％の高温環境条件
としたほかは、同様にして実写テストを行い、上記の項
目についてそれぞれ評価した。結果を後述の第２表に示
す。

〈実施例２〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子への代わ
りに、無機微粒子Ｂの０．４重量部を用いたほかは、実
施例１と同様にして現像剤を得た。

これを「現像剤２」とする。

この現像剤２を用いたほかは実施例１と同様にして実写
テストを行い、同様にして評価した。結果を後述の第１
表および第２表に示す。

〈実施例３〉 実施例１の現像剤の製造において、無ｉｉ粒子Ａの代わ
りに、無Ｊａ微粒子Ｃの０．６重量部を用いたほかは、
実施例１と同様にして現像剤を得た。

これを「現像剤３」とする。

この現像剤３を用いたほかは実施例１と同様にして実写
テストを行い、同様にして評価した。結果を後述の第１
表および第２表に示す。

く比較例１〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子Ａの代わ
りに、比較用の無機微粒子りの０．４重量部を用いたほ
かは、実施例１と同様にして現像剤を得た。これを「比
較現像剤ｌ」とする。

この比較現像剤１を用いたほかは実施例１と同様にして
実写テストを行い、同様にして評価した。

結果を後述の第１表および第２表に示す。

〈比較例２〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子への代わ
りに、比較用の無機微粒子Ｅの０．４重量部を用いたほ
かは、実施例１と同様にして現像剤を得た。これを「比
較現像剤２」とする。

この比較現像剤２を用いたほかは実施例１と同様にして
実写テストを行い、同様にして評価した。

結果を後述の第１表および第２表に示す。

第１表および第２表の結果からも、理解されるように、
本発明の現像剤１〜３によれば、トナーの摩擦帯電性お
よび流動性が良好であり、従って現像工程においては、
磁気ブラシ現像法により有機感光体に形成された負の静
ＴＬ潜像をトナー飛散を伴わずに良好に現像することが
でき、そして転写工程においては、静電転写手段により
高い転写率で転写することができ、またクリーニング工
程においては、簡単な構造のクリーニングブレードによ
り良好にクリーニングすることができ、また定着工程に
おいては、熱ローラ定着器によりオフセット現象の発生
を伴わずに良好に定着することができ、これらの結果カ
ブリ、画像ヌケ、画像ムラのない鮮明な画質で、しかも
画像濃度が高くて良好な画像を形成することができる。

そして、多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場
合においても、熱ローラ定着器において熱ローラおよび
パンクアップローラのｌηれが発生せず、当該ローラの
使用寿命が著しく長くなり、しかも高温環境条件下にお
いても良好な画像を安定に形成することができる。

これに対して、比較現像剤１によれば、アミノ基含有シ
リコーンオイルにより表面が処理された比較用の無機微
粒子りを用いているため、トナーの摩擦帯電性が劣り、
その結果カブリが多くしかも画像４度の低い不鮮明な画
像となる。また、多数回にわたる画像形成プロセスを遂
行する場合には、画像の不鮮明さが次第に増加し、早期
に不良画像となる。

また、比較現像剤２によれば、アミノ基含有シランカッ
プリング剤により表面が処理された比較用の無機微粒子
Ｅを用いているため、当該無機微粒子の表面をアミノ基
含有シランカップリング剤により完全に覆うことが困難
であり、そのため無機微粒子の負帯電性サイトおよび親
水性サイトが残存し、その結果トナーの摩擦帯電性が不
良となり、結局カブリが多くしかも画像１度の低い不鮮
明な画像となる。また、Ｇ度の影響を受けて摩擦帯電性
が不安定なものとなり、そのため高温環境条件下におい
ては、カブリが著しく発生し、また画像４度が相当に低
下し、画像の不、鮮明さが著しくなる。

さらに、本発明に係る現像剤１〜３を用い、本発明に係
る現像方法を適用して連続５万回にわたる実写テストを
行ったところ、第１表および第２表と同様の良好な結果
が得られた。

また、本発明に係る現像剤１〜３を用い、本発明に係る
画像形成方法を通用して連続７万回にわたる実写テスト
を行ったところ、第１表および第２表と同様の良好な結
果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる静電像現像装置の一例を示す説明
図、第２図は本発明の画像形成方法を遂行するために好
適に用いることができる画像形成装置の一例を示す説明
図である。 ｌＯ・・・有機感光体　　　　１０Ａ・・・導電性支持
体１０１３・・・感光層　　　　　１１・・・現像スリ
ーブ１２・・・磁石体　　　　　　１３・・・規制ブレ
ード２３・・・現像剤層（磁気ブラン） ２４・・・現像空間　　　　　３０・・・キャビネット
３１・・・原稿　　　　　　　３２・・・原稿載置台４
０・・・転写紙　　　　　　５０・・・有機感光体５１
・・・コロナ帯電器　　　５２・・・露光光学系５３・
・・磁気ブラシ現像器　５４・・・静電転写器５６・・
・ブレード式クリーニング器 ７０・・・熱ローラ定着器

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）その表面がシリコーン系化合物により処理されたう
   え、さらにアミノ化合物により処理された無機微粒子を
   含有してなることを特徴とする静電像現像剤。 ２）無機微粒子がシリカよりなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の静電像現像剤。 ３）有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に形成さ
   れた負の静電潜像を、その表面がシリコーン系化合物に
   より処理されたうえ、さらにアミノ化合物により処理さ
   れた無機微粒子を含有してなる静電像現像剤により現像
   することを特徴とする静電像現像方法。 ４）有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に負の静
   電潜像を形成する潜像形成工程と、この静電潜像を、そ
   の表面がシリコーン系化合物により処理されたうえ、さ
   らにアミノ化合物により処理された無機微粒子を含有し
   てなる静電像現像剤により現像する現像工程と、現像に
   より得られたトナー画像を静電気的に転写材へ転写する
   転写工程と、転写工程後において前記感光体の表面に残
   留した現像剤をクリーニングブレードによりクリーニン
   グするクリーニング工程と、フッ素系樹脂もしくはシリ
   コーン系樹脂を被覆してなる熱ローラを有してなる熱ロ
   ーラ定着器により前記転写材上のトナー画像を加熱定着
   する定着工程とを含むことを特徴とする画像形成方法。