JPS63195666A - 静電像現像方法および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に適
用される静電像現像方法および画像形成方法に関するも
のであり、特に、現像空間において振動電界を作用させ
た状態で有機光導電性半導体よりなる潜像担持体の表面
に形成された負の静１！潜像を現像するために好適な静
電像現像方法および画像形成方法に関するものである。

Ｃ発明の背景〕 一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有する潜像担持体すなわち感光体に均一な静電
荷を与えた後、画像露光を行うことにより当該感光体の
表面に静を潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により
現像してトナー画像が形成される。得られたトナー画像
は祇等の転写材に転写された後、加熱あるいは加圧など
により定着されて複写画像が形成される。

感光体の感光層の形成に用いられる光導電性材料として
は、例えばセレン、酸化亜鉛、硫化カドミニウム等の無
機光導電性材料、ポリビニルカルバゾール等の高分子系
化合物もしくは低分子量化合物よりなる有機光導電性材
料等が知られている。

しかしながら、これらの光導電性材料により形成された
感光層を有する感光体は、静電潜像の形成を行う上で有
利な一面を有してはいるが、反面各種感光体に特有の欠
点を有している。

例えば、セレン感光体においては、熱、あるいは現像剤
や転写材に含まれる金属化合物等により感光層が容易に
結晶化してその特性が劣化し、そのため静電潜像の電位
が低下して画像濃度が低下したり、あるいは部分的な画
像ヌケが発生する問題点がある。また、高温高湿の環境
条件下においては、感光層の光導電性が低下して感光体
の非画像部に静電荷が残留するようになり、その結果カ
ブリが発生して鮮明な画像が得られず、結局高温高湿の
環境条件下においては多数回にわたり良好な画像を形成
することができず、耐久性が低い問題点がある。

また、硫化カドミウム感光体、あるいは酸化亜鉛感光体
は、通常、光導電性材料すなわち硫化カドミウムあるい
は酸化亜鉛がバイダー樹脂中に分散されて感光層が形成
されるが、このような光導電性材料をバインダー樹脂中
に微粒子状に均一に分散することが相当困難であり、そ
のため得られる感光体はその感度が低くて高速複写に不
適当なものとなる問題点があり、また静電潜像の形成の
ために通常経由することとなるコロナ帯電工程あるいは
露光工程においては感光層が早期に劣化しやすく、その
ため長期間にわたって良好な画像を形成することができ
ない問題点があり、さらには高温環境条件下においては
湿気により感゛光層の特性が変化し、所望の静電潜像の
電位が得られず、その結果画像濃度が低（なる問題点が
ある。

一方、ポリビニルカルバゾールに代表される高分子系光
導電性材料により形成された感光層を有する有機感光体
は、成膜性が良好であるため低コストで感光体を製造す
ることができ、また人体に対して毒性がない等の利点が
あり、近年注目されているが、反面、感度が低く、また
コロナ帯電工程あるいは露光工程において早期に劣化し
やすいため耐久性が劣り、また環境条件によって感度あ
るいは電荷保持能が変化しやすい。

一方、上記の問題点を克服するために、近年、有機光導
電性材料として低分子量のものを用いることが提案され
ている。低分子量の有機光導電性材料は、一般にバイン
ダー樹脂中に対する分散性が良好であるため、得られる
感光層は当該有機光導電性材料が微粒子状に均一に分散
されたものとなり、その結果感度が比較的高い感光体を
得ることができ、また感光層を有機光導電性材料をバイ
ンダー樹脂中に分散させて形成することにより、成膜性
が良好となり、そのため高い生産性で感光体を製造する
ことができ、そのうえ使用可能な低分子量の光導電性材
料の種類が多く、そのため適宜選択された低分子量の光
導電性材料を用いることにより従来よりも優れた性能を
有する感光体を得ることが可能である。このように、低
分子量の有機光導電性材料により形成された感光層を有
する有機感光体は、従来の感光体に比して好ましいもの
である。しかして、有機光導電性材料は、通常、正の電
荷が移動することにより光導電性を示すものであるため
、有機光導電性材料により形成された感光層を有する有
機感光体の表面に形成する静電潜像の極性は負であるこ
とが好ましい。

一方、負の静電潜像を現像する方法としては、湿式現像
法と、乾式現像法とが知られているが、乾式現像法が好
ましい。前者の湿式現像法は、液体現像剤を用いるため
悪臭を放ったり、また転写材を乾燥するために高いエネ
ルギーを必要として高速複写が困難である問題点がある
。

また、乾式現像法には、現像剤担持体上に担持された現
像剤層を潜像担持体に直接接触させて現像する接触型現
像方法、当該現像剤層を潜像担持体には接触させずに静
電潜像との電気的な吸引力によりトナー粒子を飛翔させ
て現像する非接触型現像方法等がある。前者の接触型現
像方法においては、次のような問題点がある。

（１）現像剤層が潜像担持体の表面に直接接触するため
、潜像担持体と現像剤層との摩擦により当該潜像担持体
の非画像部が帯電するようになり、その結果静電気力に
よりトナーが非画像部に付着してカプリが発生する。

（２）現像剤層により潜像担持体の表面が擦過されるた
め、当該潜像担持体の表面に微小凹部による損傷が発生
しやすく、その結果潜像担持体の特性が早期に劣化した
り、また当該微小凹部にトナー粒子等が埋め込まれて早
期にクリーニング不良が発生し、また画像に帯状の濃淡
の差が現れる現象（画像カスレ）が発生する。

これに対して、後者の非接触型現像方法においては、現
像剤層と潜像担持体の表面が直接接触することがないた
め、上記問題点の発生を回避することが可能ではあるが
、しかしながら、トナーと静電潜像との静電気的な吸引
力により当該トナーを潜像担持体の表面に付着させるた
め、現像性すなわちトナーの静電潜像に対する付着性が
悪く、その結果画像全体において画像濃度が低くなると
いう問題点がある。

一方、非接触型現像方法に用いられる現像剤としては、
一般に、磁性体を含有してなる磁性トナーのみよりなる
いわゆるｌ成分系現像剤と、磁性体を含有しない非磁性
トナーと磁性を有するキャリアとよりなるいわゆる２成
分系現像剤とが知られている。

前者の１成分系現像剤は磁性トナーのみよりなりキャリ
アを有しないため、トナー同志による若干の摩擦帯電お
よびトナーと現像器内に配置された現像剤担持体もしく
は現像剤層の高さを規制するための規制ブレード等との
摩擦帯電によりトナーを帯電させることとなり、その結
果正に帯電したトナーと負に帯電したトナーとが共に存
在し、しかも摩擦帯電量が小さいため、基本的には現像
が不安定なものとなりやすい問題点がある。具体的には
、例えば潜、像担持体上の非画像部にもトナーが付着し
やすく、その結果最終定着画像にカブリが発生したり、
あるいは潜像担持体上の画像部に付着するトナー量が不
十分となって最終定着画像の濃度が低くなる問題点があ
る。

また、磁性トナーに用いられる磁性体は、通常親水性を
有しており、この親水性の磁性体がトナー粒子の表面に
露出した状態で含有されることが多いため、湿気により
トナーの摩擦帯電電荷がリークしやすく、また高温雰囲
気下においては、転写工程において、転写材として通常
用いられる転写紙への静電気的な転写が不良となって転
写紙へのトナーの転写率が低くなり、その結果最終定着
画像の濃度が低下したり、画像の一部が欠ける現象（画
像ヌケ）が発生する問題点がある。また、磁性トナーに
用いられる磁性体は、通常負帯電性を有するため、磁性
トナーを適正な帯電量で正に帯電させることが困難であ
り、そのため逆極性のトナーの割合が多く存在し、結局
最終定着画像において濃度が低下し、また画像全体にお
いて濃淡の差が現れる現象（画像ムラ）および画像ヌケ
が生ずる問題点がある。

これに対して後者の２成分系現像削は、トナーと、キャ
リアとにより構成され、キャリアはトナーを所望の極性
に帯電させる機能を有するものであるため、トナーに適
正な極性でしかも適正な帯電量で摩擦帯電電荷を付与す
ることができ、上記ｌ成分系現像剤に比して格段に優れ
た摩擦帯電性を有する現像剤を得ることが可能である。

また、キャリアとして所望の特性を有するものを選択す
ることにより、トナーの帯電量を相当程度制御すること
が可能となる。

しかして、従来の２成分系現像剤は、約１〜３０μ璽の
トナー粒子と、約７０〜２００μｍのキャリア粒子とに
より構成され、キャリア粒子がトナー粒子よりも相当に
大径であるため、トナーの全表面積に対するキャリアの
全表面積の割合が小さく、従ってトナーとキャリアとの
摩擦帯電を充分なものとするためには、トナーの割合す
なわち現像剤におけるトナー濃度を低くすることが必要
である。

しかしながら、トナー濃度を低くする場合には、現像空
間に搬送されるトナー量が少なくなり、その結実現像性
が低下し、また画像濃度が低下して画像が不鮮明となる
問題点がある。

これに対して、トナー濃度を高くする場合には、トナー
とキャリアとの摩擦帯電が不充分となり、その結果摩擦
帯電量の低いトナーの割合が増大し、現像工程において
は潜像担持体上の非画像部にトナーが付着して最終定着
画像にカブリが発生し、また弱帯電量トナーが多く存在
して、トナーとキャリアとの静電気的な付着力が小さく
なり、そのため非接触型磁気ブラシ現像法において、現
像剤担持体上に担持された現像剤層の搬送中においてト
ナー粒子が現像空間外に飛散するようになり、その結果
複写機内に配置された各機器を汚染して、最終定着画像
に画像不良が発生する問題点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかして、最終定着画像を良好なものとするためには、
摩擦帯電電荷が付与された現像剤の粒子が凝集せずに良
好な流動性を有していることが必要である。すなわち、
非接触型現像方法においては、現像空間において現像剤
層をできるだけ潜像担持体の表面に接近させることが好
ましく、そのためには現像剤が現像剤担持体上において
均一なブラシ状に並ぶ薄い層状の形態で担持され、しか
もこのような形態の現像剤層がそのような形態を保持し
たまま安定に現像空間に搬送されることが必要である。

しかしながら、２成分系現像剤において、キャリアの粒
径を小さくしてキャリアの全表面積を大きくすることに
よりトナーとキャリアとの摩擦接触の機会の増加を図る
場合には、キャリアの粒径が小さいため、現像剤の流動
性が低下し１．その結果トナーとキャリアとの摩擦帯電
性が低下して摩擦帯電量の低いトナーの割合が増大し、
現像工程においては潜像担持体上の非画像部にトナーが
付着して最終定着画像においてカプリが発生したり、ま
た弱帯電量トナーが多く存在して、トナーとキャリアと
の静電気的な付着力が小さくなり、そのため非接触型現
像方法において、文字等の画像周辺部にトナーが付着す
る現象（フリンジ現象）が発生したり、また現像剤担持
体上でキャリア粒子を磁気力により自転させながら当該
キャリア粒子に付着したトナー粒子を現像空間に搬送す
る場合に、キャリア粒子の自転による遠心力によりトナ
ー粒子が現像空間外に飛散するようになり、その結果複
写機内に配置された帯電器、露光光学系等の各機器を汚
染して、最終定着画像に画像ムラ、画像ヌケ等の画像不
良が発生する問題点がある。

一方、従来の負帯電性のトナーを有する現像剤において
は、トナー粒子よりも小径のシリカ微粒子を、トナー粒
子と混合することにより、トナー粒子の表面にシリカ微
粒子を付着させ、これによりトナーの塊状化を防止して
高い流動性を得ることがなされている。

しかしながら、従来用いられているシリカ微粒子は負帯
電性が強いため、正帯電性のトナーを有する現像剤を得
る場合に、当該トナーにシリカ微粒子を混合してトナー
粒子の表面に付着させると、得られるトナーは負帯電性
のものとなり、その結果潜像担持体上に形成された負の
静電潜像と同極性になって、静電気的な現像を行うこと
ができない問題点がある。

また、画像形成プロセスにおいては、現像工程を経て潜
像担持体の表面に形成されたトナー画像が転写工程に付
され、この転写工程において、通常紙等よりなる転写材
に転写されることとなるが、転写手段としては静電気力
を利用した静電転写手段を用いることが好ましい。しか
しながら、シリカ微粒子を含有する従来の現像剤におい
ては、シリカ微粒子は負帯電性の傾向が強いため、潜像
担持体上に形成されるトナー画像においては正極性のト
ナーと負極性のトナーとが共に存在することとなり、そ
の結果静電転写工程においてはトナー画像を転写材へ均
一に転写することが困難となり、最終定着画像において
は、画像ムラ、画像ヌケが発生する。そしてシリカ微粒
子はその表面に親水性サイトがあるため、高温環境条件
下においては上記問題点が著しく大きなものとなる。

また、転写工程においてトナー画像の転写が終了した潜
像担持体は、次いでクリーニング工程に付され、このク
リーニング工程において、転写工程を経た後に潜像担持
体の表面に残留したトナーが除去され、潜像担持体の表
面がクリーニングされる。しかしながら、シリカ微粒子
を含有する従来の現像剤においては、当該シリカ微粒子
の潜像担持体に対する付着力が大きいため、潜像担持体
上に付着したシリカ微粒子はクリーニングブレードをす
り抜けやすく、また当該シリカ微粒子により潜像担持体
の表面に傷がつきやすく、これらの結果シリカ微粒子が
潜像担持体の傷ついた部分に埋め込まれてクリーニング
されないようになり、結局現像剤の一部が潜像担持体上
に残存して次の画像形成に悪影響を与え、画像が不鮮明
となる問題点がある。そしてこの問題点は特に高温環境
条件下においては著しく大きなものとなる。

また、転写工程においてトナー画像が転写された転写材
は、定着工程に付され、トナー画像が熱ローラにより加
熱もしくは加圧されることにより転写材に定着されて、
最終定着画像が形成される。

しかしながら、シリカ微粒子を含有する従来の現像剤に
より形成されたトナー画像は、熱ローラの表面に転移し
て付着しやすく、このため熱ローラに付着していたトナ
ーが次に送られて来る転写材に再転移して画像を汚すと
いういわゆるオフセント現象が発生し、また熱ローラに
付着したトナーが固化したときにはこれにより熱ローラ
の表面が損傷され、熱ローラの耐久性が著しく低下する
問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、 （１）画像濃度が高くてしかも画質の優れたトナー画像
を形成することができる静電像現像方法を提供すること
、 （２）画像濃度が高くてしかも画質の優れた最終定着画
像を多数回にわたり安定に形成することができる画像形
成方法を提供すること、 にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像方法は、現像空間において、振動電
界を作用させた状態で、有機光導電性半導体よりなる潜
像担持体（以下「有機潜像担持体」ともいう、）の表面
に形成された負の静電潜像を、現像剤担持体上に担持さ
れた、磁性体粒子を樹脂中に分散含有させてなる平均粒
径１０〜５０μｍのキャリア（以下「磁性体分散型マイ
クロキャリア」ともいう、）と、トナーと、表面処理さ
れた正帯電性無機微粒子とよりなり、その厚さが当該現
像空間における潜像担持体と現像剤担持体との間隙より
小さい現像剤層により現像することを特徴とする。

本発明の画像形成方法は、有機光導電性半導体よりなる
潜像担持体の表面に負の静電潜像を形成する潜像形成工
程と、現像空間において、振動電界を作用させた状態で
、有機光導電性半導体よりなる潜像担持体の表面に形成
された負の静電潜像を、現像剤担持体上に担持された、
磁性体粒子を樹脂中に分散含有させてなる平均粒径１０
〜５ｏｐｓのキャリアと、トナーと、表面処理された正
帯電性無機微粒子とよりなり、その厚さが当該現像空間
における前記潜像担持体と前記現像剤担持体との間隙よ
り小さい現像剤層により現像する現像工程と、現像によ
り得られたトナー画像を静電気的に転写材へ転写する転
写工程と、転写工程後において前記潜像担持体の表面に
残留した現像剤をクリーニングブレードによりクリーニ
ングするクリーニング工程と、フッ素系樹脂もしくはシ
リコーン系樹脂を被覆してなる熱ローラを有してなる熱
ローラ定着器により前記転写材上のトナー画像を加熱定
着する定着工程とを含むことを特徴とする。

〔発明の作用効果〕

本発明の静電像現像方法によれば、生産コストが低くて
しかも毒性がないという有機潜像担持体の利点を損なう
ことなく、当該有機潜像担持体に形成された負の静電潜
像を良好に現像することができ、画像濃度が高くてしか
も画質の優れたトナー画像を形成することができる。ま
た、正帯電性無機微粒子が表面処理されてなるため上記
効果が高温環境条件下においても安定に発揮される。

すなわち、現像剤担持体上に担持された現像剤層の厚さ
が現像空間における有機潜像担持体と現像剤担持体との
間隙より小さいため、現像剤層との摩擦接触により有機
潜像担持体の非画像部が帯電するおそれがなく、その結
果当該非画像部にトナーが付着してカブリが発生すると
いう問題点を招来することがなく、そして現像空間には
振動電界を作用させるため、現像空間においては現像剤
層中のトナー粒子が微小振動するようになり、そのため
トナー粒子が静電気力により静電潜像に容易に引き寄せ
られて付着するようになり、これらの結果トナー粒子の
静電潜像に対する選択的な付着性が格段に向上すると共
に、非画像部への付着が抑制され、結局画像濃度が高い
うえ、カブリのない良好なトナー画像を形成することが
できる。

そして現像剤を構成する磁性体分散型マイクロキャリア
は、樹脂中に磁性体粒子が分散含有された小径のキャリ
アであるため、キャリアの全表面積が大きく、従って現
像剤中におけるトナー濃度を高くしたときにもトナーと
キャリアとの摩擦接触の機会が充分となり、そして、キ
ャリアの小径化に伴い現像剤の流動性が低下するところ
、本発明に用いる現像剤には、表面処理された正帯電性
無機微粒子が含有されているため、現像剤の流動性が良
好となり、これらの結果トナーとキャリアとの摩擦帯電
を充分なものとすることができる。

そして現像剤が表面処理された正帯電性無機微粒子を含
有してなるため、トナーが適正な帯電量で正に帯電され
るようになって弱帯電量トナーの割合が小さく、その結
果有機潜像担持体の非画像部にトナーが付着しに（いも
のとなってカブリの発生が防止され、また文字等の画像
周辺部にトナーが付着する現象（フリンジ現象）の発生
が防止される。またトナーが適正な帯電量で正に帯電さ
れるようになるため、現像剤担持体上に形成された現像
剤層においてはトナー粒子がキャリア粒子に十分な静電
気力により保持されるようになり、その結実現像剤担持
体上に形成された現像剤層を、トナー粒子の現像空間外
への飛散を伴わずに良好な状態で現像空間に供給するこ
とができ、結局画像ムラ、画像ヌケのない良好な画質の
トナー画像を形成することができる。

また、正帯電性無機微粒子が存在することにより、トナ
ーの正の摩擦帯電性が良好となるうえ、現像剤の流動性
が向上するため、現像剤担持体上に担持された現像剤層
が、均一なブラシ状に並ぶ薄い層状の形態となり、しか
もこのような形態の現像剤層がそのような形態を保持し
たまま安定に現像空間に搬送されるようになり、そのた
め現像剤層を有機潜像担持体に極めて接近させた状態で
非接触型現像方法を適用することが可能となり、その結
果静電潜像を均一にしかも高い解像度で現像することが
でき、結局画像濃度が高いうえ、カブリのない良好な画
質のトナー画像を形成することができる。

本発明の画像形成方法によれば、画像濃度が高（てしか
も画質の優れた最終定着画像を多数回にわたり安定に形
成することができる。また、正帯電性無機微粒子が表面
処理されてなるため上記効果が高温環境条件下において
も安定に発揮される。

すなわち、現像工程においては、上記のように特定の現
像剤を用い、現像空間に振動電界を作用させた状態でそ
の厚さが特定範囲の現像剤層により現像を行うので、画
像濃度が高く、しかもカブリのない良好な画質のトナー
画像を形成することができる。

そして、現像剤が正帯電性無機微粒子を含有してなり、
トナーの正の摩擦帯電性が優れているため、現像工程に
より形成されたトナー画像を形成するトナーは、正の極
性に揃ったものとなり、そのため転写工程においては静
電気的な転写手段により均一で良好な転写を行うことが
でき、その結果画像濃度が高く、しかも画像ヌケ、画像
ムラ、画像ボケのない良好な画質の画像を形成すること
ができる。

また、現像剤の転写性が良好であることから、転写工程
を経た後に有機潜像担持体上に残留するトナーが少量と
なり、従ってクリーニング工程においては、残留した現
像剤のクリーニングが容易となり、しかも正帯電性無機
微粒子により現像剤に良好な離型性が付与されるため、
現像剤の有機潜像担持体への付着力が小さく、その結果
クリーニングブレードを用いて容易に現像剤をクリーニ
ングすることが可能となる。また、現像剤のクリーニン
グ性が良好であるため、クリーニングブレードの有４１
Ｉｌｉ１１像担持体への圧接力を小さくした状態で良好
なりリーニングを達成することができ、従ってクリーニ
ングブレードによって有機潜像担持体の表面が摩耗して
当該有機潜像担持体の特性が早期に劣化することが防止
され、有ｍ潜像担持体の使用寿命を著しく長くすること
ができる。

また、定着工程においては、熔融した現像剤の表面と熱
ローラとの間に正帯電性無機微粒子が介在することによ
り、当該正帯電性無機微粒子による離型作用が得られて
現像剤の熱ローラへの転移付着が防止され、また熱ロー
ラの微小な溝への現像剤の蓄積が防止され、そして熱ロ
ーラがフッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂を被覆し
てなるため、現像剤の熱ローラへの転移付着が一層防止
され、その結果オフセット現象に起因する画像汚れを防
止することができる。また正帯電性無機微粒子↓よ表面
処理されてなるため、当該正帯電性無機微粒子により熱
ローラの表面が損傷されるおそれが小さく、熱ローラの
使用寿命を著しく長くすることが可能となると共に、優
れた耐オフセント性が長期間にわたり安定に得られる。

結局、本発明の静電像現像方法および画像形成方法によ
れば、画像濃度が高く、しかもカブリ、画像ヌケ、画像
ムラ、フリンジ現象のない鮮明で良好な画質の画像を環
境条件に左右されずに多数回にわたり安定に形成するこ
とができる。

〔発明の具体的構成〕

本発明に用いる静電像現像剤は、磁性体分散型マイクロ
キャリアと、トナーと、表面処理された正帯電性無機微
粒子とにより構成される。

なお、正帯電性無機微粒子とは、以下のようにして定義
されるものをいう、すなわち、温度２０℃、相対湿度６
０％の環境条件下に一晩放置された無機微粒子の０．２
ｇと、非被覆フェライト粒子（例えば、日本鉄粉社製Ｆ
−１５０）の１９．８ｇとを、上記環境条件下において
、約２０ｃｃの容積のガラス製サンプル容器内で５分間
にわたり振盪させ、次いで４００メツシユスクリーンを
有するステンレス製のセルを用いて通常のブローオフ法
により、無ＩＩＷＩ。

粒子の摩擦電荷量を測定し、その結果摩擦電荷が正にな
るものを正帯電性無ｌｌ微粒子と定義する。

前記正帯電性無機微粒子としては、上記の測定において
、摩擦電荷量が＋１０〆／ｇ以上、特に＋３０１１Ｃ／
ｇ以上であるものが好ましい、当該摩擦電荷量が過小の
ときには、トナーの正の摩擦帯電性が悪化してその摩擦
帯電量が低下し、その結果カブリが発生したり、現像剤
の耐久性が低下する場合がある。

前記正帯電性無機微粒子は、表面処理された無機微粒子
である。当該表面処理に用いることができる物質として
は、例えばアミノ変性シランカップリング剤、アミノ変
性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンゴムス、ア
ミノ変性シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン樹脂、
もしくはこれらの硬化物等のアミノ変性シリコーン系化
合物を好ましく用いることができる。特に、強靭な被膜
、優れた耐湿性および耐久性が得られる点で、アミノ変
性シリコーンワニス、アミノ変性シリコーンゴム、アミ
ノ変性シリコーン樹脂、もしくはこれらの硬化物が好ま
しい、このようなアミノ変性シリコーン系化合物により
表面処理された無機微粒子によれば、アミノ基が存在す
ることにより正帯電性の優れた無機微粒子となり、しか
もシリコーン系化合物の有する官能基と無料微粒子の表
面に存在するヒドロキシル基等の親水性基とが強固に結
合したものとなるので、耐湿性および耐久性が優れてい
て環境条件に左右されない安定した正の摩擦帯電性を有
する無機微粒子となる。

正帯電性無機微粒子を得るために好ましく用いられる前
記アミノ変性シリコーンワニスとしては、例えばアミノ
変性メチルシリコーンワニス、アミノ変性フェニルメチ
ルシリコーンワニス、アミノ変性フェニルシリコーンワ
ニス等を用いることができ、特に、アミノ変性メチルシ
リコーンワニスが好ましい、斯かるアミノ変性シリコー
ンワニスは、下記構造式で示されるＴ”単位、Ｄ”単位
、Ｍ　”単位、およびこれらの各単位中に存在する有機
基の一部がアミノ基を有する基に置換された単位よりな
るポリマーであり、かつＴＩ＋単位を１０〜９０モル％
、好ましくは３０〜８０モル％含む三次元ポリマーであ
る。当該Ｔ１単位の割合が過小のときには、軟質化する
ため摩擦帯電性の安定性が低下し、その結果カブリ、ト
ナー飛散、画像ヌケ、画像ムラ、フリンジ現象、クリー
ニング不良が発生する場合があり、また粘着性が高くな
るため定着器の耐久性が低下する場合がある。一方当該
Ｔ”単位の割合が過大のときには、過度に硬質化するた
めクリーニングブレードや熱ローラに傷がつきやすくな
り、その結果クリーニング不良が発生したり、定着器の
耐久性や耐湿性が低下する場合があり、またキャリア等
が汚染されやすくなり、その結果摩擦帯電性が不安定と
なってカブリや画像濃度の低下が発生して画像が不鮮明
となる場合があり、また無機微粒子の表面に形成される
被膜が不均一となり、耐久性、耐湿性が低下する場合が
ある。

（７１１単位）　　　　　　　〔Ｄ１単位〕曜 ＯＲ−３ Ｒ目−５ｉ　−０− Ｒ１＆ （Ｒ目、　ＲＩｔｌ　Ｒ”、　ＲＩ′、　Ｒ”ｌ　Ｒ’
−は、それぞれ、メチル基もしくはエチル基等のアルキ
ル基、フェニル基等の芳香族基、ポリエーテル基、ヒド
ロキシル基等の有機基を表す、） 具体的には例えば下記構造式（１）で示されるような化
学構造を有する物質である。

構造式（１） ％式％ （Ｒ１？、ＲＩＭは、メチル基もしくはフェニル基等の
有機基を表すが、ただしポリマー全体において一部はア
ミノ基を有する基を表す、） 正帯電性無機微粒子を得るために好ましく用いられる前
記アミノ変性シリコーンゴムとしては、例えば下記構造
式で示されるＤ”単位、および当該単位中に存在する有
機基の一部がアミノ基を有する基に置換された単位より
なる長鎖状のポリマーであって、温度２５℃における粘
度が例えば１０’〜１０”　ｃｐｓで、平均分子量が例
えば１０４〜ｌＯ１′であるものを好ましく用いること
ができる。特に当該粘度がｉｏｈ〜ｌＱ”ｃｐｓで、平
均分子量が１０’〜１０？であるものが好ましい、当該
粘度が過小もしくは平均分子量が過小であるときには、
耐久性、耐湿性が低下する場合があり、一方当該粘度が
過大もしくは平均分子量が過大であるときには、均一な
表面処理が困難となり、その結果摩擦帯電性が不安定と
なってカブリのある不鮮明な画像となりやすく、また耐
久性、耐湿性が低下する場合がある。

（Ｄｔ１単位〕 Ｒ１＋ −０−３ｉ−０− （Ｒ１１，Ｒ１！は、メチル基あるいはエチル基等のア
ルキル基、フェニル基等の芳香族基、ポリエーテル基等
を表す、） 上記Ｄ！＋単位中のＲｔ　Ｉ　、　Ｒ１ｔは、メチル基
もしくはフェニル基であることが好ましく、特にメチル
基であることが好ましい、またシリコーンゴムを架橋構
造のものとするために下記構造式で示さ、　　れるＤ０
単位と共に、下記構造式で示されるＤ２２単位を少量用
いて共重合させることが好ましい。

（Ｄｚｔ単位〕　　　　　　〔Ｄ１単位〕ＣＨｓ　　　
　　　　　　　ＣＨ３ −Ｏ−３ｉ−０−−０−５ｉ−０− ＣＨｘ　　　　　　　　　　ＣＨ＝　ＣＨを正帯電性無
機微粒子を得るために好ましく用いられる前記アミノ変
性シリコーン樹脂は、前記Ｔ日単位、前記Ｄ１単位、前
記Ｍ１単位、およびこれらの各単位中に存在する有機基
の一部がアミノ基を有する基に置換された単位よりなる
ポリマーであり、しかもシリコーンオイルと異なりＴＩ
′単位を多量に含むポリマーである。

前記アミノ変性シリコーンワニスにおいては、特にＴ１
単位により良好な熱硬化性が付与され、さらに当該Ｔ日
単位により三次元網状構造とされ、また、アミノ変性シ
リコーンゴムにおいては、特にＤ２３単位により架橋構
造とされ、またアミノ変性シリコーン樹脂においては、
Ｔ”単位により分岐が多くて架橋構造とされると共に、
分子内において環状構造が形成され、これらの結果、上
記の如きシリコーン系化合物を表面に有する無機微粒子
は、その表面に硬くて強靭な被膜を有するものとなり、
そのため耐衝撃強度、耐湿性、離型性の優れたものとな
る。

また、アミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シリコ
ーンゴム、アミノ変性シリコーン樹脂には、シロキサン
結合を形成せずに自由に存在するＯＨ基を有するシラノ
ール基が相当程度残存するため、このシラノール基が無
機微粒子の表面に存在する官能基と脱水縮合等の反応を
して、あるいは硬化の段階でシロキサン結合を形成する
ようになり、その結果被膜が一層強靭な性質を有するも
のとなる。

また、硬化反応を促進させるために用いることができる
硬化促進剤としては、アミノ変性シリコーンワニスの場
合には、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズ等の脂肪酸塩
；トリエタノールアミン、ブチルアミン等のアミン類；
などを用いることができる。このうち特にアミン類を好
ましく用いることができる。また、アミノ変性シリコー
ンゴムの場合には公知の加硫剤を用いることができ、具
体的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ビス−２
，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機
過酸化物を好ましく用いることができる。

また、アミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シリコ
ーンゴム、アミノ変性シリコーン樹脂を得るためには、
前記各単位中に存在する有機基の一部をアミノ基を有す
る基に置換すればよいが、斯かるアミノ基を有する基と
しては、例えば下記構造式で示されるものが好ましい。

−ＣＨ，ＣＨ，−ＮＨ。

−ＣＨａ（ＣＨｔ）ｘ　　Ｎ　Ｈｚ ＣＨｔ（ＣＨｔ）ｘ　　ＮＨ（ＣＨｚ）ｚ　　ＮＨｔ＋
ｃＨ１−ＮＨｘ 正帯電性無機微粒子を得るために用いられるアミノ変性
シランカップリング荊としては、例えば以下の化学式で
示される化合物が好ましい。

ＨｔＮＣＨｚＣＨｚＣＨｔＳｉ（ＯＣＨｓ）！ＨｔＮ　
ＣＨｔＣＨｚＣＨｚＳｉ（ＯＣｔＨｓ）ｚＨｓ ■ ＨｔＮＣＨｔＣＨｚＣＨｉＳｉ（ＯＣＨｓ）ｚ　Ｈｘ 寡 ＨｘＮ　ＣＨｔＣＨｔＮ　ＨＣＨｚＣＨｔＣＨｔＳｉ（
ＯＣＨｓ）ｇＨｔＮＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳｉ（
ＯＣｔＨｓ）ｚＨｚＮ　ＣＨｔＣＨｔＮ　ＨＣＨｔＣＨ
ｔｃ　Ｈｚｓｉ（ＯＣＨａ）ｓＨ，ＮＣＨｔｃ　ＨＥＮ
ＨＣＨｚｃ　ｒ１□ＮＨＣＨ！−Ｃｆｌｔｃ　ＨｘＳｉ
（ＯＣＨｚ）ｓ Ｈ３ＣよＯＣＯＣＨｚＣＨｔＮ　ＨＣＨｚＣＨｔＣＨｔ
−３ｔ（ＯＣＲ２）３ ＨｓＣｔＯＣＯＣＨｚＣＨｔＮ　ＨＣＨｚＣＨｘＮ　Ｈ
−−ＣＨ□ＣＨｔＣＨｘＳｉ（ＯＣＨｓ）ｓＨｓＣｘＯ
ＣＯＣＨｚＣＨｔＮ　ＨＣＨｚＣＨｔＮ　Ｈ−ＣＨｔＣ
ＨｔＮ　ＨＣＨｚＣＨｔＮ　ＨＣＴ（ｚ−ＣＨｘＣＨｇ
５ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ ＨｘＣＯＣＯＣＨｔＣＨｘＮ　ＨＣＨｔＣＨｚＮＨ−Ｃ
ＨｇＣＨｚＣＨｔＳｌ（ＯＣＨａ）ｓＨｓ　Ｃｚ Ｎ　ＣＨ２ＣＨ１ＣＨ２Ｓｌ（ＯＣＨｓ）３Ｈｓ　Ｃｔ Ｓｉ（ＯＣＨｓ）ｔ ＨｌＣ ＣＨｔ　ＣＨｚｓｉ　（ＯＣＲ＊）　ｓＨＯＣＨＩＣＨ
ｔ ＮＣＨｔＣＨｔＣＨｚＳｉ（ＯＣＨｓ）ｓＨＯＣＨ□Ｇ
　Ｈｚ （ＨｓＣＯ）ｓｓｉＣＨｔＣＨｔＣＨｚＮＨＣＨｚ（Ｈ
ｓＣｚＯ）ｉｓｉｃＨｚｃＨ，ＣＨｓＨ （ＨｓＣｇＯ）２ｓｉｃＨｔＣＨｔＣＨｚＨｓＣＮ　Ｈ
ＣＨｔＣＨｘＣＨｔＳｉ（ＯＣｔＨｓ）ｓＨｔ　Ｎ　（
ＣＨｘ　ＣＨｔ　Ｎ　Ｈ）　ｔ　ＣＨオＣＨｔＣＨ，−
−３ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ ＨｓＣＮ　Ｉ　ＣＯＮ　Ｈｚ Ｃ５ＨｉＳｉ（ＯＣＨｚ）ｚ また、上記化合物において、アルコキシ基が塩素原子に
置換された形態のものであってもよい。

これらの化合物は単独で用いてもよいし、複数のものを
組合せて用いてもよい。

上記アミノ変性シリコーンオイルとしては、例えば以下
の一般式（Ａ）で示されるものを好ましく用いることが
できる。

一般式（Ａ） （Ｒ４１は、アルキレン基、アリール基、アミノアルキ
レン基等を表し、Ｒ４ｔおよびＲ４３は、それぞれ水素
原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基等を表
し、ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数を表す、） また、アミノ変性シリコーンオイルとしては、アミノ当
量の値が２００〜２２５００の範囲内のものが好ましく
、特に３００〜１００００の範囲内のものが好ましい、
アミノ当量の値が過小のときには無機微粒子による正帯
電性の付与効果が小さく、その結果カブリのある不鮮明
な画像となる場合があり、一方、゛アミノ当量の値が過
大のときには、無機微粒子がキャリア粒子へ転移付着し
やすく、その結実現像剤の耐久性が低下する場合がある
。

また、アミノ変性シリコーンオイルとしては、２５℃に
おける粘度が１０〜１００００ｃｐｓの範囲内のものが
好ましく、特に２０〜３５００ｃｐｓの範囲内のものが
好ましい、当該粘度が過小のときには、無機微粒子の粘
着性が高くなり、その結実現像剤の耐久性が低下する場
合があり、一方、当該粘度が過大のときには、適正な表
面処理が困難となり、その結果トナーの正帯電性が不安
定となって現像剤の耐久性が低下する場合がある。

好ましく用いることができるアミノ変性シリコーンオイ
ルの市販品としては、例えば下記第１表に記載するもの
を挙げることができる。

第　　１　　表 上記の如き化合物により表面が処理される無機微粒子と
しては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン
酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、
酸化セリウム、二酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、
炭化ケイ素等の微粒子を挙げることができる。斯かる無
機微粒子は、その１次粒子（個々の単位粒子に分離した
状態の粒子）の平均粒径が、３■ｐ〜２μｍの範囲内の
ものであることが好ましい。

そして無ａｍ粒子としては特にシリカ微粒子を好ましく
用いることができる。シリカ微粒子は、５ｉ−０−５ｉ
結合を有する微粒子であり、乾式法および湿式法で製造
されたもののいずれであってもよいが、乾式法で製造さ
れたものが好ましく、特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたシリカ微粒子であることが好
ましい、また、シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素（
シリカ）のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、
ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩よりなる微粒子であっ
てもよいが、Ｓｉｎｇを８５重量％以上含むものが好ま
しい。

無機微粒子の表面を上記の如き化合物により処理する方
法としては、公知の技術を用いることができ、具体的に
は、例えば流動化ベッド装置を用いて、上記の如き化合
物成分を溶剤に溶解した溶液を無Ｉｌ微粒子にスプレー
塗布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去し
て皮膜を硬化させる方法、等を用いることができる。

このようにして得られる上記の如き化合物により表面が
処理された正帯電性熱ａ微粒子の粒径は、その１次粒子
の平均粒径が、３■１１〜２μ、特に５ｍｇ〜５００Ｍ
の範囲内のものであることが好ましい。

また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００　ｍ”
／ｇであることが好ましい、当該平均粒径が過小もしく
は当該比表面積が過大のときには、例えばブレード方式
のクリーニング装置を用いてクリーニングする際に無機
微粒子がすり抜けやすくなりクリーニング不良が発生す
る場合がある。一方、当該平均粒径が過大もしくは当該
比表面積が過小のときには、現像剤の流動性が低下して
現像性が悪化し、その結果直像濃度が低下したり、画像
ムラが発生する場合がある。

前記正帯電性態ｌａ微粒子は、トナーの粒子粉末に外部
から添加混合されることにより当該トナー粒子の表面に
付着もしくは打ち込まれた状態で保持される。

前記正帯電性無機微粒子の含有割合はトナーの０．１〜
５重量％であることが好ましく、特に０．１〜２重量％
であることが好ましい、当該正帯電性態ｊａ徽粒子の含
有割合が過小のときには、現像剤の流動性が低下する場
合があり、その結果トナーの摩擦帯電性が不良となって
当該トナーに適正な帯電量の正電荷を付与することが困
難となり、カブリや画像ムラが発生する場合がある。ま
た、当該含有割合が過大のときには、当該正帯電性無機
微粒子の一部がトナー粒子から遊離した状態で存在する
場合があり、その結果遊離した正帯電性無機微粒子がキ
ャリア粒子に付着転移したり、あるいは現像器の器壁、
現像剤Ｉ担持体、規制ブレード等に付着堆積し、結局早
期にトナーの摩擦帯電性が不良となって当該トナーに適
正な帯電量の正電荷を付与することが困難となり、カブ
リや画像濃度の低下が発生する場合がある。

本発明に用いる静電像現像剤を構成するトナーは、基本
的には、バインダー樹脂中に、着色剤、その他の添加剤
が含有されて構成される粒子粉末である。また磁性体が
含有された磁性トナーであってもよい。トナーの平均粒
径は、通常、５〜２０−程度であることが好ましい、そ
の他の添加剤としては、例えば定着性向上側、荷電制御
剤、クリーニング性向上剤等を用いることができる。

トナーを構成するバインダー樹脂としては、特に限定さ
れず種々の樹脂を用いることができる。

具体的には、例えばポリスチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系共重合体、ポリ−スチレン−ブタジェン樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂等を用いることができる。このうち、ト
ナーの正帯電性を阻害しないものとして、特にポリスチ
レン系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体を好ましく
用いることができ、なかでも、スチレン系単量体と、ア
クリル酸もしくはそのエステルおよび／またはメタクリ
ル酸もしくはそのエステルとの重合によって得られる共
重合体を好ましく用いることができる。

当該スチレン−アクリル系共重合体において、スチレン
系成分は、当該共重合体の９５〜６０重量％の割合で含
有されることが好ましい、当該スチレン系成分の割合が
過大のときには当該共重合体が脆くなってトナーの耐久
性が低下する場合がある。

一方、当該スチレン系成分の割合が過小のときには、当
該共重合体が現像器の器壁等に転移付着しやすくなり、
その結果トナーの摩擦帯電性が阻害される場合がある。

前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために用いる
ことができるスチレン系単量体の具体例としては、例え
ばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−
ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ
−ノニルスチレンＮｐ　ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−
ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルス
チレン等を挙げることができる。これらの単量体は単独
で用いてもよいし、あるいは複数のものを組合せて用い
てもよい。

また、前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために
用いることができるアクリル系成分としては、例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル
、メタクリル酸ドデシル、メククリル酸ラウリル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸も
しくはメタクリル酸誘導体；その他を挙げることができ
る。これらの単量体は単独で用いてもよいし、あるいは
複数のものを組合せて用いてもよい。

前記スチレン−アクリル系共重合体の製造方法としては
、特に限定されず、種々の方法を用いることができる。

具体的には、例えば溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法等を用いることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシア
ニンブルー、ベンジジンイエロー、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、カルフォイルブルー、クロムイエロー、
ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリ
ンイエロー、メチレンブルークロライド、マラカイトグ
リーンオフサレート、ランプブラック、ローズベンガル
等の染料および顔料等を用いることができる。これらの
物質は単独もしくは組合わせて用いられ、着色剤の含有
割合は、通常、トナーの１〜１５重景％であることが好
ましい。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワック
ス、高級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパ
ラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコール
エステル、シリコーンワニス、脂肪族フロロカーボン等
を用いることができる。

荷電制御剤としては、例えば金属錯体系染料、ニグロシ
ン系染料、アンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタ
ン系化合物等を用いることができる。

クリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸
金属塩、例えばメチルメタクリレート微粒子、スチレン
微粒子等のポリマー微粒子等を用いることができる。

本発明に用いる静電像現像剤を構成する磁性体分散型マ
イクロキャリアは、基本的には、樹脂中に磁性体粒子が
分散含有されて構成される平均粒径がｌＯ〜５０Ｂ、好
ましくは１５〜４０μｍの粒子粉末である。

キャリアの平均粒径が過小のときには１、キャリア粒子
が有機潜像担持体の表面に付着するキャリア付着現象が
発生し、その結果画像が不鮮明となる問題点がある。一
方、キャリアの平均粒径が過大のときには、トナーとキ
ャリアとの摩擦帯電性が不十分となって現像性が低下し
、また画像濃度が低くなる問題点がある。

磁性体分散型マイクロキャリアを構成する磁性体粒子と
しては、磁場によってその方向に強く磁化する物質、例
えば鉄、フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、
ニッケル、コバルト等の強磁性を示す金属もしくは合金
またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含まな
いが適当に熱処理することによって強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウムもしくは
マンガン−銅−錫等のホイスラー合金とよばれる種類の
合金または二酸化クロム等よりなる粒子を用いることが
できる。磁性体粒子は、平均粒径が０．１−Ｉｎである
ことが好ましく、斯かる小径の磁性体粒子を用いるとき
には樹脂に対して均一に分散含有させることができ、キ
ャリアの磁気的特性が揃ったものとなる。

斯かる磁性体粒子の含有割合は、磁性体分散型マイクロ
キャリアの３０〜８０重量％であることが好ましく、特
に５０〜７５重量％であることが好ましい。

当該含有割合が過小のときには、キャリア飛散が生ずる
場合があり、一方、当該含有割合が過大のときには、現
像剤担持体に均一な現像剤層を形成することが困難とな
る場合がある。

磁性体分散型マイクロキャリアを構成する樹脂としては
、特に限定されず、前記トナーのバインダー樹脂と同様
のものを用いることができる。具体的にはスチレン系単
量体およびアクリル系単量体より得られるスチレン−ア
クリル系共重合体が好ましく、特に、スチレン系単量体
と、アクリル酸もしくはそのエステルおよび／またはメ
タクリル酸もしくはそのエステルとの重合によって得ら
れるスチレン−アクリル系共重合体が好ましい。

当該スチレン−アクリル系共重合体において、スチレン
系成分は、当該共重合体の９５〜６０重量％の割合で含
有されることが好ましい、当該スチレン系成分の割合が
過大のときには当該共重合体が脆くなり、その結果微粉
が発生してキャリアの耐久性が低下する場合がある。一
方、当該スチレン系成分の割合が過小のときには、当該
共重合体が現像器の器壁等に転移付着しやすくなり、そ
の結果トナーの摩擦帯電性を阻害し現像剤の耐久性が低
下する場合がある。

磁性体分散型マイクロキャリアは、トナーと同様の製造
方法を用いて製造することができる。具体的−例におい
ては、スチレン−アクリル系共重合体等の樹脂と、磁性
体粒子とをボールミル等により予備混合し、さらに二本
ロール等により熔融混練し、次いで冷却し、粉砕し、分
級して、磁性体分散型マイクロキャリアを製造すること
ができる。

次に本発明の静電像現像方法について説明する。

本発明の静電像現像方法においては、現像空間において
、振動電界を作用させた状態で、有機潜像担持体の表面
に形成された負の静電潜像を、現像剤担持体上に担持さ
れた、磁性体分散型マイクロキャリアと、トナーと、表
面処理された正帯電性無機微粒子とよりなり、その厚さ
が当該現像空間における有機潜像担持体と現像側担持体
との間隙より小さい現像剤層により現像を行い、トナー
画像を形成する。

前記有機潜像担持体は、通常、有機化合物よりなる光導
電性半導体を含有してなる感光層を、導電性支持体上に
積層して構成される。当該感光層は、有機化合物よりな
る光導電性半導体を樹脂よりなるバインダー中に分散含
有させて構成することが好ましい。

当該感光層としては、可視光を吸収して荷電キャリアを
発生するキャリア発生物質を含有してなるキャリア発生
層と、このキャリア発生層において発生した正または負
のキャリアのいずれか一方または両方を輸送するキャリ
ア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層とを組合せて
構成された、いわゆる機能分離型の感光層を用いること
が好ましい、このように、キャリアの発生と、その輸送
という感光層において必要な２つの基本的機能を別個の
層に分担させることにより、感光層の構成に用い得る物
質の選択範囲が広範となるうえ、各機能を最適に果たす
物質または物質系を独立に選定することが可能となり、
またそうすることにより、画像形成プロセスにおいて要
求される緒特性、例えば帯電させたときの表面電位が高
く、電荷保持能が太き（、光感度が高く、また反復使用
における安定性が大きい等の優れた特性を有する有機潜
像担持体を構成することが可能となる。

感光層におけるキャリア発生物質としては、例えばアン
スアンスロン系顔料、ペリレン誘導体、フタロシアニン
系顔料、ビスアゾ系顔料、インジゴイド系色素等を用い
ることができる。またキャリア輸送物質としては、例え
ばカルバゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリ
アリールアミン誘導体、ボリアリールアルカン誘導体、
ヒドラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導
体、スチリルトリアリールアミン誘導体等を用いること
ができる。キャリア発生層の厚さは、通常０、Ｏ１〜２
ｎであることが好ましく、またキャリア輸送層の厚さは
、通常１〜３０ｎであることが好ましい。

有機化合物よりなる光導電性半導体を樹脂よりなるバイ
ンダー中に分散含有させて感光層を構成する場合におい
て、当該バインダーとして用いることができる樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの
樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ス
チレン−アクリル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、あるい
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体
等を挙げることができる。

有機潜像担持体において、導電性支持体としては、例え
ばアルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀
、インジウム、スズ、白金、金、ステンレス、鋼、真鍮
等よりなる金属製シートを用いることができる。

有機潜像担持体の具体的構成としては、特に限定されず
、種々の構成を採用することができる。

また帯電させたときの表面電位が、例えば−４００〜−
１０００Ｖとなるような有機潜像担持体を特に好ましく
用いることができる。

第１図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる現像装置の一例を示す説明図であ
る。

１０は有機潜像担持体であり、この有機潜像担持体１０
は、矢印Ｘ方向に回転される回転ドラム状の形態を有し
、例えばアルミニウム類の筒状の導電性支持体１０Ａ上
に有機光導電性半導体を含有してなる感光層１０Ｂが積
層されて構成されている。現像空間２４の上流側には、
帯電器および露光光学系（図示せず）が配置され、まず
帯電器により有機潜像担持体１０の被現像面が例えば−
４００〜−１０００Ｖの範囲内の一定の負電位となるよ
う帯電され、次いで露光光学系（図示せず）により原稿
の光像が有機潜像担持体１（ｌの被現像面に投射されて
当該被現像面に原稿に対応する静電潜像が形成され、そ
してこの静電潜像が現像空間２４に移動され、現像空間
２４において当該静電潜像の現像がなされる。

１１は現像スリーブであり、この現像スリーブ１１は、
例えばアルミニウム等の非磁性材料よりなる回転ドラム
状の形態を有し、この現像スリーブ１１の内部にマグネ
ットロール１２が配置されている。

このマグネットロール１２は、現像スリーブ１１の周に
沿って配置された複数のＮ、３Ｍ１極よりなる。

これらの現像スリーブ１１とマグネットロールＩ２とに
より現像剤担持体が構成され、その具体的−例において
は、現像スリーブ１１が例えば矢印Ｙ方向すなわち現像
空間２４において有機潜像担持体１０の移動方向と同方
向に移動するよう回転され、マグネットロール１２は例
えば矢印２方向すなわち現像スリーブ１１とは逆方向に
回転される。なお、本発明においては、現像スリーブ１
１およびマグネットロール１２の回転方向は特に限定さ
れず、それぞれ適宜の方向に回転させるようにしてもよ
い、また、現像スリーブ１１を固定してマグネットロー
ル１２を回転させてもよいし、マグネットロール１２を
固定して現像スリーブ１１を回転させてもよい、また、
現像剤層２３の移動速度は、有機潜像担持体ｌＯの移動
速度（周速度）と同程度かもしくはこれより大きいこと
が好ましいが、これに限定されない。

マグネットロール１２を構成するＮ、Ｓ磁極は、現像ス
リーブ１１の表面における磁束密度が通常５００〜１５
００ガウス程度となるように磁化されていて、その磁気
力により現像スリーブ１１の表面に現像剤２２の粒子を
ブラシ状に起立させた状態の現像剤層＜Ｍ１気ブラシ）
２３が形成される。

１３は規制ブレードであり、この規制ブレード１３は磁
性体もしくは非磁性体よりなり、現像空間２４に至る現
像剤Ｎ２３の高さおよび量を規制するためのものである
。１４はクリーニングブレードであり、このクリーニン
グブレード１４は、現像後に現像スリーブ１１の表面に
残存した現像剤を掻き取り除去するためのものである。

クリーニングブレード１４によりクリーニングされた現
像スリーブ１１の表面は再び現像剤溜まり１５において
現像剤２２と接触して当該表面に新しい磁気ブラシが形
成され、この磁気ブラシが規制ブレード１３により規制
された後現像空間２４に搬送される。

１５は現像剤溜まり、１６は攪拌スクリューであり、現
像剤溜まり１５においては攪拌スクリュー１６により現
像剤２２を構成する磁性体分散型マイクロキャリアとト
ナーおよび正帯電性無機微粒子とが混合攪拌され、これ
により現像剤の凝集化が防止され、またトナー濃度の均
一化が図られる。また、現像剤２２のうちキャリアは繰
返して使用されるのに対し、トナーおよび正帯電性態ａ
倣粒子は現像の度毎に消費されるため、ホッパー１７の
新しいトナーおよび正帯電性無機微粒子が、その表面に
凹部を有する供給ローラＩ８により現像剤溜まり１５に
適宜補給される。

１９は振動電界発生器、２０は保護抵抗であり、振動電
界発生器Ｉ９により現像空間２４に振動電界が作用され
、当該振動電界により現像空間２４内に搬入された現像
剤が振動するようになる。振動電界としては、周波数が
例えば１００　Ｈｚ〜ｌ０ｋＨｚ程度、好ましくは１〜
５　ｋＨｚ程度で、電圧（ピーク・ピーク値）が例えば
０．１〜５　ｋＶ程度の交流電圧により形成されること
が好ましい。

また現像に際しては、カブリの発生を一層防止する観点
から現像スリーブ１１に直流バイアス電圧を印加するこ
とが好ましい、この直流バイアス電圧は、その大きさが
例えば−１０〜−５００ｖ程度であることが好ましい０
図示の例においては、振動電界発生器１９が直流バイア
ス電源を兼用する構成とされ、交流電圧に直流バイアス
電圧が重ね合わされた合成電圧が現像スリーブ１１に印
加される。

なお、図示の例においては有機潜像担持体１０を構成す
る導電性支持体１０Ａは接地されている。

静電潜像の現像においては、均一な現像を行うために、
現像剤層２３の先端が有機潜像担持体１０の表面には直
接接触しないができるだけ接近した状態となるように現
像空間２４に搬入されることが好ましい、このため規制
ブレードＩ３の先端と現像スリーブＩＩの表面との間の
距離（ｆ（ｃｕｔ）は、５０〜１１０００ａであること
が好ましく、現像空間２４における有機潜像担持体１０
と現像スリーブ１１との開陳（Ｄ　ｓｄ）の約０．８倍
程度とするのが好ましい、また当該間隙（Ｄｓｄ）は、
例えば５０〜１０００μ會程度とするのが好ましい、当
該間隙（Ｄｓｄ）が過大のときには、対向電極効果が低
下して画像濃度が低くなったり、またフリンジ現象が発
生して画像が不鮮明となる場合があり、一方、当該間隙
（Ｄｓｄ）が過小のときには、有機潜像担持体１０と現
像スリーブ１１との間で放電が生じて当該有機潜像担持
体１０を損傷したり、また現像剤Ｎ２３の現像空間２４
への円滑な搬入が困難となる場合がある。

以上の構成の装置においては、現像スリーブ１１が回転
すると、その表面の磁界の大きさおよび方向が順次変化
するので、現像スリーブ１１の表面に形成された現像剤
層２３中の磁性体分散型マイクロキャリア粒子は、回転
振動しながら現像スリーブ１１の回転移動に追従して現
像空間２４に移動されるようになり、その結果当該キャ
リア粒子の表面に静電気力により付着したトナー粒子が
現像空間２４に搬送される。

次に本発明の画像形成方法について説明する。

本発明の画像形成方法においては、有ｒａ？！像担持体
の表面に負の静電潜像を形成しく潜像形成工程）、現像
空間において、振動電界を作用させた状態で、有機潜像
担持体の表面に形成された負の静電潜像を、現像剤担持
体上に担持された、磁性体分散型マイクロキャリアと、
トナーと、表面処理された正帯電性無機微粒子とよりな
り、その厚さが当該現像空間における有機潜像担持体と
現像剤担持体との間隙より小さい現像剤層により現像し
く現像工程）、現像により得られたトナー画像を静電気
的に転写材へ転写しく転写工程）、フッ素系樹脂もしく
はシリコーン系樹脂を被覆してなる熱ローラにより上記
転写材上のトナー画像を接触加熱して定着しく定着工程
）で定着可視画像を形成し、一方、転写工程後において
上記有Ｉａ？１像担持体の表面に残留した現像剤をクリ
ーニングブレードによりクリーニングしくクリーニング
工程）、当該有機潜像担持体の表面を元の清浄な状態に
復帰させる。

前記潜像形成工程においては、有機潜像担持体の表面を
一様の負の電位に帯電させ（帯電工程）、次いで帯電後
の有機潜像担持体の表面に原稿の光像を投射しく露光工
程）、これにより当該有機潜像担持体の表面に静電荷よ
りなる静電潜像が形成される。

具体的に説明すると、帯電工程においては、例えばコロ
ナ帯電器により、有機潜像担持体の表面における画像形
成領域の全体を例えば−４００〜−１０００Ｖ程度の電
位に帯電させ、そして露光工程においては、帯電工程に
よりその表面が一様な負の電位に帯電された有機潜像担
持体の当該表面に、例えば光源、反射鏡、レンズ等を有
してなる露光光学系により原稿の反射光像あるいは透過
光像を結像させ、これにより有機潜像担持体の表面に原
稿に対応した、負の静電潜像を形成する。

前記現像工程においては、詳細は既述したように、現像
空間において、振動電界を作用させた状態で、現像剤担
持体上に担持された、その厚さが当該現像空間における
有機潜像担持体と現像剤担持体との間隙より小さい現像
剤層により、有機潜像担持体上に形成された負の静電潜
像を現像し、トナー画像を形成する。

前記転写工程においては、静電転写方式を好ましく用い
ることができる。具体的には、例えば交流コロナ放電を
生じさせる転写器を、転写材を介して有機潜像担持体に
対向するよう配置し、転写材にその裏面側から交流コロ
ナ放電を作用させることにより有機潜像担持体の表面に
担持されていたトナーを転写材の表面に転写する。

前記クリーニング工程においては、クリーニングブレー
ドを用いる。このクリーニングブレードを構成する材質
としては、特に限定されないが、具体的には、クリーニ
ング性、耐久性の観点からウレタンゴムが好ましい、ク
リーニングブレードは、通常、有機潜像担持体の表面に
軽く弾性的に圧接する状態で配置され、このクリーニン
グブレードによりを機潜像担持体の表面に残留していた
トナーが掻き取られることによりクリーニングが達成さ
れる。

このクリーニング工程の前段においては、クリーニング
を容易にするために有機潜像担持体の表面を除電する除
電工程を付加することが好ましい。

この除電工程は、例えば交流コロナ放電を生じさせる除
電器により行うことができる。

前記定着工程においては、フッ素系樹脂もしくはシリコ
ーン系樹脂を被覆してなる熱ローラを有する熱ローラ定
着器を用いて接触加熱方式により定着を行う、熱ローラ
定着器は、通常、熱ローラと、これに対接配置されるバ
ックアップローラと、熱ローラを加熱するための加熱源
とにより構成され、あるいはさらに熱ローラにクリーニ
ングローラが対接配置されて構成される。熱ローラとし
ては、具体的には、例えば鉄、アルミニウム等の金属よ
りなる芯材の表面に、テフロン（デュポン社製ポリテト
ラフルオロエチレン）等のフッ素系樹脂もしくはシリコ
ーン系樹脂よりなる被覆層を設けて構成したものが好ま
しい、また、バッファ。

プローテとしては、金属製の芯材の表面に、シリコーン
ゴム等よりなる被覆層を設けて構成したものが好ましい
。

第２図は、本発明の画像形成方法を遂行するために好適
に用いることができる画像形成装置の一例を示す説明図
である。

３０はキャビネットであり、このキャビネット３０の上
部には、原稿３１を載置するためのガラス製原稿載置台
３２と、原稿３１を覆うプラテンカバー３３とが設けら
れている。キャビネット３０の一端側には転写紙４０が
セットされる給紙トレイ４１が設けられ、他端側には排
紙トレイ４２が設けられている。４３および４４は給紙
ローラ、４５は排紙ローラである。

５０は負の静電潜像を形成するための有機潜像担持体で
あり、この有機潜像担持体５０は回転ドラム状の形態を
有している。この有機潜像担持体５０の周囲には、その
回転方向上流側から下流側に向かって、順に、コロナ帯
電器５１、露光光学系５２、非接触型磁気ブラシ現像器
５３、静電転写器５４、分離器５５、ブレード式クリー
ニング器５６が配置されている。

露光光学系５２は、光源６１および第１ミラー６２より
なる第１ミラーユ、ニット６３と、この第１ミラーユニ
ツト６３から有機潜像担持体５０に至る光路に沿って順
に配置された、一対のミラーよりなる第２ミラーユニツ
ト６４と、レンズ６５と、ミラー６６と、グイクロイッ
クミラー６７とよりなる。前記第１ミラーユニツト６３
は、原稿載置台３２の下方において、当該原稿載置台３
２に対して走査されるよう移動可能に設けられ、第２ミ
ラーユニツト６４は、原稿走査点から有機潜像担持体５
０に至る光路長を一定化するよう第１ミラーユニツト６
３の移動速度に対応して移動可能に設けられている。原
稿ａＸ台３２上にＲ置された原稿３１が、露光光学系５
２により走査されるスリット状の照明光により照明され
ると、走査により順次形成される原稿３１のスリット状
の反射光像が回転移動される有ｉａ、Ｗｊ像担持体５０
の被現像面に順次投射される。

７０は接触加熱方式の熱ローラ定着器であり、この熱ロ
ーラ定着器７０は、内部にヒータ７３が配置されかつ表
面がフッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂により被覆
されてなる熱ローラ７１と、この熱ローラ７１に対接す
るよう配置されたバックアップローラ７２とにより構成
されている。

以上の装置においては、コロナ帯電器５１により有機潜
像担持体５０の被現像面が一様な負の電位に帯電され、
次いで露光光学系５２により像様露光されて有機潜像担
持体５０の被現像面に原稿に対応した負の静電潜像が形
成される。そして非接触型磁気ブラシ現像器５３におい
て本発明の静電像現像方法により上記負の静電潜像が現
像されて原稿に対応したトナー画像が形成される。有機
潜像担持体５０のトナー画像は静電転写器５４により転
写紙４０に静電転写され、そして転写紙４０上のトナー
画像は熱ローラ定着器７０により加熱定着されて定着画
像が形成される。一方、静電転写器５４を通過した有機
潜像担持体５０は、ブレード式クリーニング器５６によ
りその表面が摺擦されることにより当該表面に残留して
いたトナーが掻き取られてもとの清浄な表面とされたう
え、再びコロナ帯電器５１による帯電工程に付されるこ
ととなる。

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

（磁性体分散型マイクロキャリアの製造）（１）キャリ
アＣｔ Ｏスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（重量組
成比−９０：　１０）　　　　　　１００重量部ｏ７ダ
ネタイトｒＥＰＴ−１０００Ｊ （戸田工業社製）２００重量部 以上の物質をボールミルにより混合し、さらに二本ロー
ルにより熔融混練した後、粉砕、分級して、平均粒径３
０μｍの磁性体分散型マイクロキャリアを製造した。こ
れを［キャリアＣＩＪとする。

（２）キャリアＣ２ ０スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体 （重量組成比＝８０　：　１０　：　１０）　　　　１
００重量部ＯマグネタイトｒＥＰＴ−１０００Ｊ （戸田工業社製）３４０重量部 以上の物質をキャリアＣＩの製造と同様に処理して、平
均粒径１８ｕの磁性体分散型マイクロキャリアを製造し
た。これを「キャリアＣ２Ｊとする。

（３）キャリアＣ３ ０スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（重量
組成比−８５：　１５）　　　　　　１００重量部０７
ダネタイトｒＥＰＴ−１０００Ｊ （戸田工業社製）１２０重量部 以上の物質をキャリアＣＩの製造と同様に処理して、平
均粒径３８ＪＩ１１の磁性体分散型マイクロキャリアを
製造した。これを「キャリアＣ３Ｊとする。

（４）キャリアＣ４ ０スチレン−２−エチルへキシルアクリレート共重合体
（重量組成比＝９０　：　１０）　　　１００重量部０
マグネタイトｒＥＰＴ−１０００Ｊ （戸田工業社製）２７０重屋部 以上の物質をキャリアＣ１の製造と同様に処理して、平
均粒径２３＃ｍの磁性体分散型マイクロキャリアを製造
した。これを「キャリアＣ４Ｊとする。

（無ａ徽粒子の製造） （１）無機微粒子ＡＩ（本発明用） 構成単位として、下記Ｄ１単位、下記ＡＤ’単位、下記
ＴＩ単位を有し、これらのモル比が４：１：５でかつ末
端にＯＨ基を有し、３０重量％の濃度のキシレン溶液で
の２５℃の粘度が５０〜２００ｃｐｓであるアミノ変性
シリコーン系樹脂をキシレンに溶解して、処理液を調製
した。

ＣＤ’単位〕　　　　　〔Ｔ１単位〕 ＣＨｔ　　　　　　　　　　　　０ ０−５ｉ−０−−０−５ｉ−０− Ｉ ＣＨｊ　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＡＤ’単位〕 　Ｈｊ −０−５ｌ−０− ＣＨｉ（ＣＨｔ）ｉＮＨｚ 次に、シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本ア
エロジル社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に
対して、上記アミノ変性シリコーンワニスが２０重量％
となるような割合で噴霧した後、これらをフラスコに入
れ、攪拌しながら温度２００℃にて５時間にわたり溶剤
であるキシレンを除去すると共にアミノ変性シリコーン
ワニスを硬化反応させ、これにより表面処理された正帯
電性無機微粒子を得た。これを「無機微粒子ＡＩＪとす
る。

この無８！！微粒子ＡＩは、１次粒子の平均粒径が１２
１μ、ＢＥＴ法による比表面積が１１０ｍ”／ｇである
。

また、非被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ（日本鉄粉
社製）との摩擦帯電量は＋７８メ／ｇである。

（２）無機微粒子Ａ２（本発明用） 構成単位として、前記ＤＩ単位、下記Ｄ２単位、下記Ａ
Ｄ”単位を有し、これらのモル比が５：２：３であり、
２５℃の粘度が６　Ｘ１０’ｃｐｓ、平均分子量が７Ｘ
１０’であるアミノ変性シリコーンゴムと、このアミノ
変性シリコーンゴムに対して２重量％の過酸化ベンゾイ
ルとをキシレンに溶解して、処理液を調製した。

（Ｄ”単位〕 　Ｈｓ −０−５ｉ−０− ■ ＣＨ＝　ＣＨＩ ＣＡＤ”単位〕 ＣＨｉ −０−５ｉ−０− ＣＨｚ（ＣＨｚ＞ｔＮ　Ｈ（ＣＨｚ）ｓＮ　Ｈｚ次に、
シリカ微粒子「アエロジル３００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対して
、上記アミノ変性シリコーンゴムが１０重量％となるよ
うな割合の処理液を噴霧したほかは、無ａ微粒子ＡＩの
製造と同様に処理して表面処理された正帯電性無機微粒
子を得た。これを［無機微粒子Ａ２Ｊとする。この無機
微粒子Ａ２は、１次粒子の平均粒径が７＊１１、ＢＥＴ
法による比表面積が１４５ｍ”／　ｇである。また、非
被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ（日本鉄粉社製）と
の摩擦帯電量は＋８６メ／ｇである。

（３）無機微粒子Ａ３（本発明用） 構成単位として、前記Ｄ１単位、前記Ｄｔ単位、下記Ａ
Ｄ’単位、前記Ｔ１単位を有し、これらのモル比が４．
ｓ：１．ｓ：２　：　２であるアミノ変性シリコーン樹
脂と、このアミノ変性シリコーン樹脂に対して０．５重
量％の過酸化ベンゾイルとをキシレンに溶解して、処理
液を調製した。

ＣＡ　Ｄ”単位〕 Ｈ１ Ｈｚ 次に、シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本ア
エロジル社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に
対して、上記アミノ変性シリコーン樹脂が３０重曹％と
なるような割合の処理液を噴霧したほかは、無機微粒子
ＡＩの製造と同様に処理して表面処理された正帯電性無
機微粒子を得た。これを「無ａ微粒子Ａ３Ｊとする。こ
の無機微粒子Ａ３は、１次粒子の平均粒径が１２輩、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が８２ｍ”／ｇである。また、非
被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ（日本鉄粉社製）と
の摩擦帯電量は＋９２７ＩＣ／　ｇである。

（４）無機微粒子Ａ４（本発明用） シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）を１００℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサ
ーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ変性シリ
コーンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した溶液
（粘度（２５℃）＝１２００ｃｐｓ　、アミノ当量−３
５００）を、当該アミノ変性シリコーンオイルの処理量
が２．０重量％となるような割合で噴霧しながら高速で
攪拌処理し、次いで温度１５０℃で乾燥し、これにより
表面処理された正帯電性無機微粒子を得た。これを「無
ａ′１１１粒子Ａ４Ｊとする。この＝ｐａｍ粒子Ａ４は
、１次粒子の平均粒径が１２璽ｊ、ＢＥＴ法による比表
面積が１２０ｍ”／　ｇである。また、非被覆フェライ
ト粒子ｒＦ−１５０Ｊ（日本鉄粉社製）とのＦｇ！擦帯
を量は＋９２ｐＣｌ　ｇ　テある。

（５）無機微粒子Ａ５（本発明用） シリカ微粒子「アエロジル３００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）を７０℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサー
に入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ変性シラン
カップリング剤であるＴ−アミノプロピルトリエトキシ
シランをアルコールに溶解した溶液を、当該アミノ変性
シランカップリング剤の処理量が５．０重量％となるよ
うな割合で噴霧しながら高速で攪拌処理し、次いで温度
１２０℃で乾燥し、これにより表面処理された正帯電性
無機微粒子を得た。これを「無Ｉｌ微粒子Ａ５Ｊとする
。

この無機微粒子Ａ５は、１次粒子の平均粒径が８■ｊｌ
ｓ　Ｂ　Ｅ　Ｔ法による比表面積が１５１ｍ”７ｇであ
る。

また、非被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０４（日本鉄粉
社製）とのＰｊ擦帯電量は＋１３（Ｉｃ／ｇである。

（６）無１ｍ微粒子Ａ６（比較用） シリカ微粒子「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジ
ル社製）を「無機微粒子Ａ６Ｊとする。この無ａ微粒子
へ〇の非被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ（日本鉄粉
社製）との摩擦帯＠Ｗは一１２０〆／ｇである。

（トナーの製造） （１）　トナーＴ１ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（単量体組
成比＝８２　：　１８）　１００重量部と、カーボンブ
ランク「モーガルＬＪ　　（キャボント社製）１０重量
部と、「ニグロシンＳｏｌ　　（オリエント化学工業社
製）２重量部とをＶ型ブレンダーにより混合した後、二
本ロールにより熔融混練し、その後冷却し、ハンマーミ
ルにより粗粉砕し、さらにジェットミルにより微粉砕し
、次いで風力分級機により分級し、平均粒径が１１．Ｏ
μｍのトナーを得た。

これを「トナーＴＩＪとする。

（２）トナーＴ２ トナーＴ１の製造において、スチレン−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体の代わりに、スチレン−ｎ−ブチルア
クリレート−メチルメタクリレート共重合体（単量体組
成比−７０４２０：　１０）　１００重量部を用いたほ
かは同様にして、平均粒径が１Ｏ０５μのトナーを得た
。これを「トナーＴ２Ｊとする。

（３）　トナーＴ３ トナーＴ１の製造において、スチレン−ｎ〜ブチルアク
リレート共重合体の代わりに、スチレン−〇−ブチルメ
タクリレート共重合体（単量体組成比＝６５　：　３５
）　１００重量部を用いたほかは同様にして、平均粒径
が１１．３μｍのトナーを得た。これを「トナーＴ３Ｊ
とする。

（現像剤の調製） 後記第２表に示す組合せおよび配合量のキャリアとトナ
ーと無機微粒子とを用いて下記のようにして現像剤を調
製した。

すなわち、まずトナーに、無Ｉｌ微粒子を外部から添加
し、これらをヘンシェルミキサーにより混合することに
より、トナー粒子の表面に無機微粒子を付着させ、次い
でこれらをキャリアに混合することにより現像剤を調製
した。

第２表 （有機潜像担持体） （１）有機潜像担持体Ｐ１ キャリア発生物質としてアンスアンスロン系顔料を用い
、キャリア輸送物質としてカルバゾール誘導体を用いて
形成された負帯電性２Ｎ構造の感光層を、回転ドラム状
のアルミニウム製導電性支持体上に積層して有機潜像担
持体を構成した。これを「有機潜像担持体ＰＩＪとする
。

（２）有機潜像担持体Ｐ２ キャリア発生物質としてビスアゾ系顔料を用い、キャリ
ア輸送物質としてヒドラゾン系誘導体を用いたほかは有
機潜像担持体Ｐ１と同様にして有機潜像担持体を構成し
た。これを「有機潜像担持体Ｐ２Ｊとする。

（３）有ｍ潜像担持体Ｐ３ キャリア発生物質としてビスアゾ系顔料を用い、キャリ
ア輸送物質としてスチリルトリアリールアミン系誘導体
を用いたほかは有機潜像担持体Ｐ１と同様にして有機潜
像担持体を構成した。これを「有機潜像担持体Ｐ３Ｊと
する。

く実写テスト〉 （１）テスト１　（常温環境条件下における実写テスト
） 負の静電潜像を形成するための有機潜像担持体と、非接
触型磁気ブラシ現像器と、交流のコロナ放電を生じさせ
るコロナ転写器と、表層がテフロン（デュポン社製ポリ
テトラフルオロエチレン）により形成された直径３０φ
の熱ローラおよび表層がシリコーンゴムｒＫＥ−１３０
０ＲＴＶＪ　　（信越化学工業社製）により形成された
バックアンプローラよりなる熱ローラ定着器と、ウレタ
ンゴムよりなるクリーニングブレードを存してなるクリ
ーニング器とを具えてなる電子写真複写Ｉａｒ　Ｕ　−
Ｂｉｘ１５５０ＭＲＪ　　（小西六写真工業社製）の改
造機を用い、温度２０℃、相対湿度４０％の常温環境条
件下において、連続して５万回にわたり複写画像を形成
する実写テストを行い、下記の項目についてそれぞれ評
価した。

各実施例および比較例において、用いた現像剤および採
用した現像条件は後記第３表に示す通りである。後記第
３表において、［間隙ＤｓｄＪは、現像空間における有
機潜像担持体と現像スリーブとの間隙の最小値を表し、
「距離Ｈｃｕｔ　Ｊは、規制ブレードの先端と現像スリ
ーブとの間に距離を表す。また「振動電界」の欄におい
て、「電圧」は現像スリーブに印加された交流電圧の大
きさくピーク・ピーク値）を表し、「周波数」はその交
流電圧の周波数を表す。

なお、以上の実写テストにおいて、その他の現像条件は
次の通りである。すなわち、有機潜像担持体の帯電時に
おける表面電位（最高電位）は＝６００Ｖ、マグネット
ロールは回転型で現像スリーブの表面における磁束密度
は８００ガウス、現像空間における有機潜像担持体と現
像スリーブの移動方向は同方向で、有機潜像担持体の周
速度と現像スリーブの周速度の比はｌ：２、現像スリー
ブに印加した直流バイアス電圧は一１００ｖである。

結果を後記第４表に示す。

■カブリ 「サクラデンシトメーター」　（小西六写真工業社製）
を用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を
０．０とした。評価は、相対濃度が０．０１未満の場合
を「○」とし、０．０１以上で０．０３未満の場合を「
△」とし、０．０３以上の場合を「×」とした。

■画像濃度 「サクラデンシトメーター」　（小西六写真工業社製）
を用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定した。

０画質 複写画像を、画像ヌケ、画像ムラ、フリンジ現象、鮮明
性の４つの点から目視により判定した。

評価は、良好である場合を「○」、若干不良ではあるが
実用レベルにある場合を「△」、不良で実用的には問題
のある場合を「×」とした。

なお、「画像ヌケ」とは画像の一部が欠ける現象を表し
、「画像ムラ」とは画像全体において濃淡の差が生ずる
現象を表し、「フリンジ現象」とは文字等の画像周辺部
にトナーが付着する現象を表す。

■転写率 転写工程を経た後において、転写紙に転写されたトナー
の重量と、有機潜像担持体上に残留したトナーの重量と
を測定することによって算出した。

■トナー飛散 複写機内および複写画像を目視により観察し、トナー飛
散がほとんど認められず良好である場合を「○」、トナ
ー飛散が若干認められるが実用レベルにある場合を「Δ
」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のある場
合を「×」とした。

■クリーニング性 画像の形成を繰り返して行った後、クリーニングブレー
ドによりクリーニングされた直後の有機潜像担持体の表
面を目視により観察し、当該打機潜像担持体の表面への
付着物の有無により判定した。評価は、付着物がほとん
ど認められず良好である場合を「○」、付着物が若干認
められるが実用レベルにある場合を「Δ」、付着物が多
く認められ実用的には問題のある場合を「×」とした。

■定着器の耐久性 定着器を構成する熱ローラおよびバックアップローラの
汚れに起因して生ずる、オフセット現象の発生、紙づま
りの発生、転写紙の裏面汚れにより判定した。評価は、
良好である場合を「○」、若干不良であるが実用レベル
にある場合を「△」、不良で実用的には問題のある場合
を「×」とした。

（２）テスト２（高温環境条件下における実写テスト） 環境条件を、温度３０℃、相対湿度８０％の高温環境条
件としたほかは、同様にして実写テストを行い、上記の
項目についてそれぞれ評価した。結果を後記第５表に示
す。

第４表および第５表の結果からも理解されるように、本
発明の方法によれば、現像工程においては、非接触型現
像法により有機潜像担持体に形成された負の静電潜像を
トナー飛散、フリンジ現象、画像ムラ、画像濃度の低下
を伴わずに良好に現像することができ、そして転写工程
においては、静電転写手段により画像ムラ、画像ヌケを
伴わずに高い転写率で転写することができ、またクリー
ニング工程においては、簡単な構造のクリーニングブレ
ードにより良好にクリーニングすることができ、また定
着工程においては、熱ローラ定着器によりオフセット現
象の発生を伴わずに良好に定着することができ、これら
の結果カブリ、画像ヌケ、画像ムラ、フリンジ現象のな
い鮮明な画質で、しかも画像濃度が高くて良好な画像を
形成することができる。

そして、多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場
合においても、熱ローラ定着器において熱ローラおよび
バックアップローラの汚れが発生せず、当該ローラの使
用寿命が著しく長くなる。

また、高温環境条件下においても良好な画像を多数回に
わたり安定に形成することができる。

これに対して、比較例１においては、現像剤を構成する
無機微粒子が、負帯電性の比較用の無機微粒子Ａ６であ
るため、画像形成当初から、画像濃度が低く、しかもカ
ブリ、画像ヌケ、画像ムラのある不鮮明な画像となる。

また、比較例２においては、現像空間に振動電界を加え
ず、しかも現像剤層の厚さが有機潜像担持体と現像スリ
ーブとの間隙Ｄｓｄよりも大きくて現像剤により有機潜
像担持体の表面が擦過されるため現像性が劣り、その結
果画像濃度が低く、しかもカブリのある不鮮明な画像と
なる。また、多数回にわたる画像形成プロセスを遂行す
る場合には、カブリが次第に増加し、早期に不良画像と
なる。また、高温環境条件下においては、現像性がさら
に低下してカブリが著しく発生し、また画像濃度が相当
に低下し、画像の不鮮明さが著しくなる。

（３）テスト３（耐久性試験） 画像形成回数を連続８万回としたほかは、テスト１と同
様にして実写テストを行い、上記の項目についてそれぞ
れ評価したところ、本発明の画像形成方法を適用した場
合には、第４表と同様の良好な結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる静電像現像装置の一例を示す説明
図、第２図は本発明の画像形成方法を遂行するために好
適に用いることができる画像形成装置の一例を示す説明
図である。 １０・・・有機潜像担持体　　１０Ａ・・・導電性支持
体１０Ｂ・・・感光層　　　　　１１・・・現像スリー
ブ１２・・・マグネットロール　１３・・・規制ブレー
ド１９・・・振動電界発生器（直流バイアス電源内蔵）
２３・・・現像剤Ｍ（磁気ブラシ） ２４・・・現像空間　　　　　３０・・・キャビネット
３１・・・原稿　　　　　　　３２・・・原稿載置台４
０・・・転写紙　　　　　　５０・・・有機潜像担持体
５１・・・コロナ帯電器　　　５２・・・露光光学系５
３・・・非接触型磁気ブラシ現像器 ５４・・・静電転写器 ５６・・・ブレード式クリーニング器 ７０・・・熱ローラ定着器

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）現像空間において、振動電界を作用させた状態で、
   有機光導電性半導体よりなる潜像担持体の表面に形成さ
   れた負の静電潜像を、現像剤担持体上に担持された、磁
   性体粒子を樹脂中に分散含有させてなる平均粒径１０〜
   ５０μｍのキャリアと、トナーと、表面処理された正帯
   電性無機微粒子とよりなり、その厚さが当該現像空間に
   おける潜像担持体と現像剤担持体との間隙より小さい現
   像剤層により現像することを特徴とする静電像現像方法
   。 ２）正帯電性無機微粒子が、アミノ変性シリコーンワニ
   ス、アミノ変性シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン
   樹脂、もしくはこれらの硬化物の少なくとも１種により
   表面処理されてなるものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の静電像現像方法。 ３）有機光導電性半導体よりなる潜像担持体の表面に負
   の静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像空間におい
   て、振動電界を作用させた状態で、有機光導電性半導体
   よりなる潜像担持体の表面に形成された負の静電潜像を
   、現像剤担持体上に担持された、磁性体粒子を樹脂中に
   分散含有させてなる平均粒径１０〜５０μｍのキャリア
   と、トナーと、表面処理された正帯電性無機微粒子とよ
   りなり、その厚さが当該現像空間における前記潜像担持
   体と前記現像剤担持体との間隙より小さい現像剤層によ
   り現像する現像工程と、現像により得られたトナー画像
   を静電気的に転写材へ転写する転写工程と、転写工程後
   において前記潜像担持体の表面に残留した現像剤をクリ
   ーニングブレードによりクリーニングするクリーニング
   工程と、フッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂を被覆
   してなる熱ローラを有してなる熱ローラ定着器により前
   記転写材上のトナー画像を加熱定着する定着工程とを含
   むことを特徴とする画像形成方法。 ４）正帯電性無機微粒子が、アミノ変性シリコーンワニ
   ス、アミノ変性シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン
   樹脂、もしくはこれらの硬化物の少なくとも１種により
   表面処理されてなるものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第３項記載の画像形成方法。