JPS63152670A - アゾ顔料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ジアゾニウム化合物と３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸とのカップリングによるアゾ顔料の製造
法、特に調色されたアゾ顔料の調製法に関する。

本発明において調色とは、何らかの手段により顔料の性
質例えば色相、鮮やかさ、透明性、隠蔽力など調製改善
することを意味する。

カップリング成分として３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸な使用するアゾ顔料はよく知られており、例えばブリ
リアント・カーミン６Ｂ（ピグメント・レッド５７）、
ウォッチヤング・レッド（ピグメント・レッド４８）な
どがあげられる。これらはそれぞれ６−アミノ−ｍ　−
）ルエンスルホン酸又は６−アミノ−４−クロロ−ｍ　
−）ルエンスルホン酸のジアゾニウム塩ヲ、３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸とカップリングさせることにより
得られる。これらのアゾ顔料の用途は多岐にわたり、主
なものは印刷インキ、塗料、絵具、プラスチック、化粧
品などの着色である。それらの用途において要求される
顔料の性能も多様であり、例えば印刷インキ用には鮮や
かさと透明性が、塗料用には耐久性と隠蔽力が、プラス
チック用には耐熱性が要求される。したがって同じ化学
構造の顔料であっても、用途に応じた性質を有する顔料
を調製することが必要となる。

顔料の色やその他の性質は根本的には化学構造に由来し
ているが、鮮やかさ、透明性、隠蔽力などの性質は顔料
の物理的要素、例えば粒子の大きさ、形状、表面の状態
などによっても変化する。顔料の性質は、製造工程を変
えることやウッドロジンなどの添加物を使用することな
どにより多少調整することができるが、十分ではない。

カップリング成分としての３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の一部を適量の調色剤化合物で置き換えることによ
り、顔料の色及び物理的性質を調整することも知られて
おり、例えば特開昭５６−１１６７５３号及び特開昭５
８−４２６６２号明細書には、調色剤としてい（つかの
化合物があげられている。しかしこれらの調色剤の調色
効果も満足できるものではない。

本発明者らは、アゾ顔料の色調を希望に応じて調色しう
る調色剤化合物について鋭意検討した結果、カップリン
グ成分としての６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の一部
をビナフトールで置き換えることにより、希望するよう
に調色されたアゾ顔料を製造しうろことを見℃・出した
。

本発明はこの知見に基づ（もので、芳香族ジアゾニウム
化合物を、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ならびにナ
フトール類相互の反応により得られる少なくとも１種の
ビナフトールからの混合物とカップリングさせ、所望に
よりレーキ化することを特徴とする、調色されたアゾ顔
料の製造法である。

本発明に用いられるビナフトールは、一般式（式中Ｒ１
及びＲ１′はそれぞれ水素原子又は炭素数５以下のアル
キル基を意味し、各ナフチル基はさらに置換基を有しう
る）で表わされる化合物である。式ｌの基本骨格を有す
るビナ７）　−ルとしては、例えば次の一般式で表わさ
れる化合物があげられる。

ｙ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｖｌこれらの式中
Ｒ１及び１１は前記の意味を有し、Ｒ２と鴎、Ｒ８とｙ
３及び馬と蚤はそれぞれ水素原子、炭素数５以下のアル
キル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、ニトロ基又はスルホン基を意味し、Ｒ６と
鴎はそれぞれ水素原子、炭素数５以下のアルキル基、ノ
・ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、ス
ルホン基又は−〇〇ＮＨ−Ｒ，で表わされるアミノカル
ボニル基を意味し、ただしＲ６は基Ｒり Ｒ８又はＲ９は水素原子、炭素数５以下のアルキル基、
ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ニトロ基又はスルホン基を意味する
。

本発明に用いられる式Ｉのビナフトールはナフトール類
相互の反応により得られる。ナフトール類としては、例
えば次のものが用いられる。

１−ナフトール、２−ナフトール、メチル−１−ナフト
ール、メチル−２−ナフトール、クロル−１−ナフトー
ル、クロル−２−ナフトール、ブロム−１−ナフトール
、ブロム−２−ナフトール、１−ナフトールスルホン酸
、２−ナフトールスルホン酸、ニトロ−１−ナフトール
、ニトロ−２−ナフトール、１−メトキシナフタレン、
２−メトキシナフタレン、１−メトキシ−２−ナフトエ
酸、２−メトキシ−１−ナフトエ酸、２−メトキシ−６
−ナフトエ酸、２−メトキシ−６−ナフトエ酸、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸エステル、２−ヒドロキシ−１−
ナフトエ酸エステル、２＝ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
エステル、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステル、
３−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−２−ナフタリンカルボ
ンアミド、１−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−２−ナフタ
リンカルボンアミド、６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチ
ルフェニル）−２−ナフタリンカルボンアミド、３−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（４−メチルフェニル）−２−ナフタリ
ンカルボンアミド、３−　ヒ）’　０　キシ−Ｎ−（２
−メトキシフェニル）−２−ナフタリンカルボンアミド
、３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エトキシフェニル）−２
−ナフタリンカルボンアミド、３−ヒドロキシ−Ｎ−（
４−メトキシフェニル）−２−ナフタリンカルボンアミ
ド、３−ヒドロキシ−Ｎ−（４−クロロフェニル）−２
−ナフタリンカルボンアミド、３−ヒドロキシ−Ｎ−（
４−ブロモフェニル）−２−ナフタリンカルボンアミド
、３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ニトロフェニル）　−２
−ナフタリンカルボンアミド、３−ヒドロキシ−Ｎ−（
４−ニトロフェニル）−２−す−ｙｐ＋）ンカルボンア
ミド、３−ヒドロキシ−Ｎ−（４−スルホフェニル）−
２−ナフタリンカルボンアミド、６−ヒドロキシ−Ｎ−
（２−メチル−４−クロロフェニル）−２−ナフタリン
カルボンアミド、６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチル−
４−メトキシフェニル）−２−ナフタリンカルボンアミ
ド、６−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニ
ル）−２−ナフタリンカルホンアミド、３−ヒドロキシ
−Ｎ−（２，５−ジメトキシ−４−クロロフェニル）−
２−ナフタリンカルボンアミド、３−ヒドロキシ−Ｎ−
（３−クロロ−４，６−ジメトキシフェニル）−２−ナ
フタリンカルボンアミド、３−ヒドロキシ−Ｎ−１−ナ
フチル−２−ナフタリンカルボンアミド、３−ヒドロキ
シ−Ｎ−２−ナフチル−２−ナフタリンカルボンアミド
、３−メトキシ−Ｎ−フェニル−２−ナフタリンカルボ
ンアミドなど。

ビナフトールの個々の例は次のものである。

４．４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジナフチル、４．
４′−ジヒドロキシ−３−クロロ−Ｌｌ”ｙｔナフチル
４，４′−ジヒドロキシ−３−メチル−１，１’−ジナ
フチル、４，４′〜ジヒドロキシ−６−メチル−１，１
’−ジナフチル、４，４′−ジヒドロキシ−７−メチル
−１，１′−ジナフチル、４，４′−ジヒドロキシ−１
，１′−ジナフチル−３，３′−ジカルボン酸、１．１
′−ジヒドロキシ−２，２′−ジナフチル、１．１′−
ジヒドロキシ−２，２′−ジナフチル−４，４′−ジカ
ルボン酸、１．１’−ジヒドロキシ−４，４′−ジクロ
ロ−２，２′−ジナフチル、１．４’−ジヒドロキシ−
２，１’−ジナフチル、４，１′−ジヒドロキシ−１，
２′−ジナフチル−６−カルボン酸、２．２’−ジヒド
ロキシ−１，１′−ジナフチル、２．２’−ジヒドロキ
シ−１，１′−ジナフチル−６，６′−ジカルボン酸、
２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ジナフチル−６−
カルボン酸、　　２．２’−ジヒドロキシ−６−クロロ
−１，１’−ジナフチル、２，２′−ジヒドロキシ−３
−ニトロ−１，１′−ジナフチル、２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ジナフチル−３−スルホン酸、２，２
′−ジヒドロキシ−３−メチル−１，１′−ジナフチル
、２，２′−ジヒドロキシ−６−メチル−１，１’−ジ
ナフチル、２，２′−ジヒドロキシ−７−メチル−１，
ｊ’−ジナフチル、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ジナフチル−３−カルボン酸メチルエステル、２．２
′−ジメトキシ−１，１′−ジナフチル−３、３’　−
ジカルボン酸、２．４’−ジヒドロキシ−３−クロロ−
１，１′−ジナフチル、２，４′−ジヒドロキシ−６−
メチル−１，１′−ジナフチル、２，４′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ジナフチル−６−カルボン酸、１、τ−
ジヒドロキシー２，１′−ジナフチル、２，１′−ジヒ
ドロキシ−１，２′−ジナフチル−６−カルボン酸、２
，１′−ジヒドロキシ−３−クロロ−１，２′−ジナフ
チル、２，２′−ジヒドロキシ−３，３’−Ｎ、Ｎ’−
ジフェニルアミノカルボニル−１，１′−ジナフチル、
２．２’−ジヒドロキシ−３，３’−Ｎ、Ｍ−ジ（２−
メチルフェニル）アミノカルボニル−１，１′−ジナ７
チル、２，２′−ジヒドロキシ−６−Ｎ−フェニルアミ
ノカルボニル−３’−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミ
ノカルボニル−１，１′−ジナフチル、２８２′−ジヒ
ドロキシ−５，３’　−Ｎ、ＩＪ’−ジ（２−エトキシ
フェニル）アミノカルボニル−１，１′−ジナフチル、
２，２′−ジヒドロキシ−６，３′−Ｎ、Ｎ’−シ（４
−クロロフェニル）アミノカルボニル−１，１′−ジナ
フチル、２．２’−ジヒドロキシ−３−Ｎ−（３−ニト
ロフェニル）アミノカルボニル−３’−Ｎ−（４−ニト
ロフェニル）アミノカルボニル−１，１′−ジナフチル
、２．２’−ジヒドロキシ−３，３’−Ｎ、Ｎ’−ジ（
２−メチル−４−クロロフェニル）アミノカルボニル−
１，１’−ジナフチル、２．２′−ジヒドロキシ−３，
３’−Ｎ、Ｎ’−シ（２，５−ジメトキシ−４−クロロ
フェニル）アミノカルボニル−１，１′−ジナフチル、
２．２’　−ジヒドロキシ−！１．３’−Ｎ、１／−ジ
ー１−ナフチルアミノカルボニル−１，１′−ジナフチ
ル、２．２’−ジヒドロキシ−５，５’−Ｎ、ｄ−ジー
２−ナフチルアミノカルボニル−１，１′−ジナフチル
、２．２’　−ジヒドロキシ−３−Ｎ−１−ナフチルア
ミノカルボニル−３’−Ｎ−２−ナフチルアミノカルボ
ニル−１，１’−ジナフチル、２．２’−ジヒドロキシ
−６−メチル−３，５’−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアミノ
カルボニル−１，１′−ジナフチル、２．２′−ジメト
キシ−７−クロロ−３，３’−Ｎ、１（−ジフェニルア
ミノカルボニル−１，１′−ジナフチル、１．１′−ジ
ヒドロキシ−４，４’　−Ｎ、Ｎ’　−ジフェニルアミ
ノカルボニル−２，２’−ジナフチル、２．１′−ジヒ
ドロキシ−３，４’　−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアミノカ
ルボニル−１，２′−ジナフチル、４，４′−ジメトキ
シ−３，３′−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアミノカルボニル
−１，１’−ジナフチル。

本発明の方法は、芳香族アミンをジアゾ化し、生成した
芳香族ジアゾニウム化合物を前記の特定のカップリング
成分混合物とカップリングさせることにより実施される
。ビナフトールの添加量は特に限定されない。しかしそ
の添加量が多すぎると顔料本来の色との隔離、顔料とし
ての重要な機能の一つである耐水性の低下等を生じるこ
とがあり、また経済性などをも考慮して、ビナフトール
の添加量は一般に０．１〜１０重量％、特に０．２〜２
．０重量％が好ましい。ジアゾ化及びカップリングは常
法により行うことができる。

芳香族アミンとしては、例えば６−アミノ−４−クロロ
−ｍ−）ルエンスルホン酸、２−アミノ−５−１０ロー
ｐ−トルエンスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ安息
香酸、６−アミノ−ｍ　−トルエンスルホン酸、５−ア
ミ／−２−クロロベンゼンスルホン酸、２−アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、アニリン等が用いられ、アゾ
顔料としてそれぞれ調色されたピグメント・レッド４８
、ピグメント拳レッド５２、ピグメント・レッド５５、
ピグメント・レッド５７、ピグメント・レッド５８、ピ
グメント・レッド６６、ピグメント・レッド６４などが
得られる。

他のアゾ顔料は他の芳香族ジアゾニウム化合物と２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸及びビナフトール類との反応
により同様にして製造される。またレーキ化剤としては
、例えばカルシウム塩、バリウム塩、ストロンチウム塩
、マンガン塩その他のものが広く用いられ、レーキ化も
常法により行うことができる。

本発明によれば、カップリング成分としての６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸の一部を適量のビナフトールの、
１種又は２種以上の化合物で置き換えることによって、
顔料合成の際に結晶の成長に影響を与え、その結果、原
色、色彩及び／又は透明性が変化する。この調色効果は
用いられるジアゾニウム化合物により、あるいは用いら
れるビナフトールの種類及び添加量により、様々な対応
を示す。

例えば、一般的によく使用されている印刷インキ用赤色
顔料として極めて重要なブリリアント・カーミン６Ｂ（
ピグメント・レッド５７）においては、例えば２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ジナフチルの添加により、
原色が暗くなり、反射色相がより青色化し、彩度が鮮や
かになり、透明度が増加することなどの極めて顕著な調
色効果が発現する。同様の調色効果は、例えば２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ジナフチル−６，６′−ジ
カルボン酸、４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジナ
フチル、１．１’−ジヒドロキシ−２，２′−ジナフチ
ル、４，４′−ジヒドロキ／−１，１’−ジナフチルー
３．６′−ジカルボン酸などによっても得られる。

また重要な印刷インキ用赤色顔料の一つであるウォッチ
ヤング・レッド（ピグメント・レッド４８）においても
、例えば２，２′−ジヒドロキシ−１，１’−ジナフチ
ルの添加により、同様の顕著な調色効果が発現する。

赤色の印刷用インキにおいては、その紅色の色合いとと
もに彩度と透明度がインキとしての評価において重要な
要素であって、より鮮やかであり、より透明度の高いも
のが要求される。

前記のように、本発明の方法により得られる顔料は、こ
れらの要求を充分に満足させる。

本発明方法によれば、前記のように様々に、調色された
アゾ顔料を得ることができ、公知方法に（らべて調色効
果が大きく多様な色彩上の要求に対応できるため、産業
上極めて有用である。

ビナフトールの製造例 ２−ナフトール５０ｇを水酸化ナトリウム１４ｇを含有
する水７５０ｇに加え、９０’Ｃに加温して溶解する。

この溶液に塩化第２鉄１３０ｇを含有する水３００ｇを
加え、９０〜９５℃で２時間反応させる。反応終了後、
この溶液を７０〜７５℃に冷却し濾過する。得られた濾
過物を５％水酸化ナトリウム水溶液６００ｍ１に入れ、
数分間攪拌したのち、再度濾過を行い、戸液を希硫酸で
酸析し、濾過、水洗、乾燥すると、２、τ−ジヒドロキ
シー１．１′−ジナフチル３８．７ｇ（収率７８％）が
得られる。

実施例１ （ａ）６−アミノ−ｍ　−）ルエンスルホン酸１２ｇを
、水酸化ナトリウム２．８ｇを含む水２００ｍ１に溶解
する。これに３５％塩酸１５Ｉを加えて沈殿を生成させ
、０°Ｃに保ちながら亜硝酸ナトリウム４，４ｇを水’
ｌＱｍｌに溶解した溶液を滴下し、１時間攪拌してジア
ゾ化を行う。他方、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１
２．２ｇを、水酸化ナトリウム１６ｇを含む水１５０ｍ
１に溶解して０℃に保ち、これに前記のジアゾニウム塩
溶液を徐々に添加し、２時間攪拌してカップリングを行
う。反応終了後、水７Ｑｍｌを加え、１０％酢酸水溶液
を用いてｐＨを８．０〜８．５に調整する。次いで液温
を１８℃に保ち、塩化カルシウム９．１　ｇを水４Ｑｍ
ｌに溶解した溶液を添加し、９０℃まで昇温して６０分
間攪拌したのち、濾過し、水洗して乾燥すると、ブリリ
アント拳カーミン６Ｂのカルシウム塩が得られる。

（ｂ）　　この顔料の製造法（ａ）と同様に操作し、た
だし６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の代わりに２．２
′−ジヒドロキシ−１，１′−ジナフチル（調色剤Ａ）
を１重量％又は２重量％含有する６−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸を使用して、本発明により調色された顔料を
製造する。

（Ｃ）　　製造法（ａ）と同様に操作し、ただし３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸の代わりに２，２′−ジヒド
ロキシ−６，６′−ジカルボキシ−１，１′−ジナフチ
ル（調色剤Ｂ１特開昭５６−１１６７５３号明細書参照
）を２重量％含有する３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
を使用して、比較の調色された顔料を製造する。

得られた各顔料をツーバ一式マーラーで４号フェスとと
もに日本工業規格で定められた量で混練し、調色剤含有
試料と標準試料とを並べて展色し、調色効果を評価した
。また得られた各顔料についての主波長（λｄ）、明度
（Ｙ）、刺激純度（Ｐａ　）を測定した。その結果を第
１表に示す。

第　　　１　　　表 クロロ−ｍ−トルエンスルホ７酸ｆ：Ｊジアゾニウム塩
を３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とカップリングさせ
、ウォッチヤング・レッドのカルシウム塩を製造する。

この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用したカッ
プリング成分の２重量％を２．２′−ジヒドロキシ−１
，１′−ジナフチル（調色剤Ａ）により置き換えて、調
色された顔料を製造する。

得られた各顔料の調色効果を実施例１と同様にして評価
し、また各顔料の主波長（λ、）　明度（Ｙ）、刺激純
度（Ｐｅ　）を測定した。その結果を第２表に示す。

第　　　２　　　表 実施例６ 実施例１（ａ）と同様にして、ブリリアント・カーミン
６Ｂのカルシウム塩を製造する。

この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用した３−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の２重量％を２，２’−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ジナフチル−６，６’−ジカル
ボン酸（調色剤Ｃ）により置き換えて、調色された顔料
を製造する。

得られた各顔料の調色効果を実施例１と同様にして評価
し、また各顔料の主波長（λｄ）、明度（Ｙ）、刺激純
度（Ｐｅ　）を測定した。その結果を第６表に示す。

第　　　３　　　表 実施例４ 実施例１（ａ）と同様に操作して、６−アミノ−４−ク
ロロ−ｍ−トルエンスルホン酸ノシアゾニウム塩を３−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とカップリングさせ、ウォ
ッチヤング・レッドのカルシウム塩を製造する。

この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用したカッ
プリング成分の２重量％を２，２′−ジヒドロキシ−１
，１’−ジナフチル−６，６′−ジカルボン酸（調色剤
Ｃ）により置き換えて、調色された顔料を製造する。

得られた各顔料の調色効果を評価した。またその各顔料
の主波長（λｄ）、明度（Ｙ）、刺激純度（Ｐｅ）を測
定した。その結果を第４表に示すＯ 第　　　４　　　表 実施例５ 実施例１（ａ）と同様にして、ブリリアント・カーミン
６Ｂのカルシウム塩を製造する。

この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用した６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の２重量％を下記の調色剤
により置き換えて、調色された顔料を製造する。

調色剤Ａ　：　２，２’−ジヒドロキシ−１，１′−ジ
ナフチル 調色剤Ｃ：　２．２’−ジヒドロキシ−１，１′−ジナ
フチル−６，６′−ジカルボン酸 得られた各顔料の調色効果を評価した。また主波長（λ
ｄ）、明度（Ｙ）及び刺激純度（Ｐｅ　）を測定した。

その結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表 実施例６ 実施例４と同様にして、ウォッチヤング・レッドのカル
シウム塩を製造する。

この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用した６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の２重量％を実施例５に記
載の調色剤により置き換えて、調色された顔料を製造す
る。

得られた各顔料の調色効果を評価した。また主波長（λ
ｄ）、明度（Ｙ）及び刺激純度（Ｐａ）を測定した。そ
の結果を第６表に示す。

第　　　６　　　表 出願人　株式会社上野製薬応用研究所 代理人　弁理士　小　　林　　正　　雄外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ジアゾニウム化合物を、３−ヒドロキシ−２
   −ナフトエ酸ならびにナフトール類相互の反応により得
   られる少なくとも１種のビナフトールからの混合物とカ
   ップリングさせ、所望によりレーキ化することを特徴と
   する、調色されたアゾ顔料の製造法。 ２、ビナフトールが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中Ｒ＿１及びＲ＿１′はそれぞれ水素原子又は炭素
   数５以下のアルキル基を意味し、各ナフチル基はさらに
   置換基を有しうる）で表わされる化合物であることを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、式 I のビナフトールが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III ▲数式、化学式、表等があります▼IV ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ▲数式、化学式、
   表等があります▼VI 又は▲数式、化学式、表等があります▼VI （式中Ｒ＿１及びＲ＿１′はそれぞれ水素原子又は炭素
   数５以下のアルキル基、Ｒ＿２とＲ＿２′、Ｒ＿３とＲ
   ＿３′及びＲ＿４とＲ＿４′はそれぞれ水素原子、炭素
   数５以下のアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基
   、アルコキシカルボニル基、ニトロ基又はスルホン酸、
   Ｒ＿５とＲ＿５′はそれぞれ水素原子、炭素数５以下の
   アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
   ニトロ基、スルホン基又は −ＣＯＮＨ−Ｒ＿６で表わされるアミノカルボニル基を
   意味し、ただしＲ＿６は基▲数式、化学式、表等があり
   ます▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼で、ここにＲ＿７、
   Ｒ＿８又はＲ＿９は水素原子、炭素数５以下のアルキル
   基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシ基、ア
   ルコキシカルボニル基、ニトロ基又はスルホン基を意味
   する）で表わされる化合物であることを特徴とする、特
   許請求の範囲第２項に記載の方法。