JPS63150395A

JPS63150395A - 金型洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPS63150395A
Application number: JP61296199A
Authority: JP
Inventors: 敏彦北浦; 彰男中村; 正幸坂本; 浩一高島
Original assignee: Kyushu Nitto Denko Corp
Current assignee: Kyushu Nitto Denko Corp
Priority date: 1986-12-11
Filing date: 1986-12-11
Publication date: 1988-06-23
Anticipated expiration: 2009-01-05
Also published as: JPH06340B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、成形作業の繰り返しにより汚染された熱硬
化性樹脂成形材料用成形金型等の金型を洗浄するための
金型洗浄剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

熱硬化性樹脂成形材料の成形時には、上記熱硬化性樹脂
成形材料中に含まれる離型剤が金型表面に滲出して離型
作用を発揮する。このような成形を繰り返すと、成形品
の離型性が著しく悪くなったり、上記離型剤の酸化劣化
層の表面（表面は金型のように平滑ではない）転写によ
り成形品の表面に肌荒れ等の現象を生じ、成形品表面に
光沢等が出ないという不都合を生じる。この原因は、上
記離型剤が成形の繰り返しにより金型表面に順次積層し
、次第に酸化劣化して硬い離型剤酸化劣化層を形成する
ためと考えられる。このような離型剤の酸化劣化層が一
旦金型表面に形成されると、その後、熱硬化性樹脂成形
材料を成形する際、その成形材料から滲み出てくる離型
剤が、金型表面ではな（上記離型剤の酸化劣化層に作用
することとなり、充分な離型効果を発揮しえなくなる。

このような問題を解決するため、従来は、離型剤酸化劣
化層が形成された段階で、上記金型内に熱硬化性メラミ
ン樹脂成形材料を入れて成形硬化させ、上記金型表面の
離型剤酸化劣化層をその成形品と一体化させ、その酸化
劣化層が一体化した成形品を金型から取り出すことによ
り、金型表面を洗浄するということが行われている。こ
の場合には、上記熱硬化性メラミン樹脂成形材料の縮合
物としてホルマリンが副生じ臭気等を生じるため、作業
環境が悪化し洗浄作業性の低下の原因となる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のように、熱硬化性メラミン樹脂成形材料を用いて
金型表面の洗浄を行う場合には、臭気等により作業環境
の悪化を生じるため、最近、未加硫ゴム系コンパウンド
を上記熱硬化性メラミン樹脂成形材料に代えて使用し、
上記金型中で加硫させて加硫ゴム化し、その加硫ゴム化
する際に、金型表面の離型剤酸化劣化層を加硫ゴムと一
体化し、ついで加硫ゴムを金型から取り出すことにより
金型表面を洗浄するという方法が提案され一部で実施さ
れている。この場合には、洗浄性を向上させるため、一
般式％式％で示されるアミノアルコールが添加される。しかし、こ
のアミノアルコールが上記未加硫ゴム系コンパウンドの
加硫の際に、蒸発し臭気の原因となるため、この方法で
も、やはり作業環境が悪化し洗浄作業性の低下原因とな
っている。

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、金
型洗浄性が良好でしかも臭気を生じることのない金型洗
浄剤組成物の提供をその目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するため、この発明の金型洗浄剤組成
物は、イミダゾール類およびイミダプリン類の少なくと
も一方と、未加硫ゴムとの混合物からなるという構成を
とる。

すなわち、本発明者らは、熱硬化性樹脂成形材料用金型
等の金型に対する洗浄効果について一連の研究を重ねた
結果、イミダゾール類およびイミダゾリン類が未加硫ゴ
ムとの相溶性に優れているのみならず、これを単独でも
しくは併せて上記未加硫ゴム中に混合し、離型剤の酸化
劣化層によって汚染されている金型内で加硫を行うと、
金型表面の汚染成分が円滑に加硫ゴムに移行するため、
上記加硫ゴムを金型から取り外すことにより、容易に金
型表面を洗浄しろるようになることを見いだしこの発明
に到達した。この場合、金型内における上記未加硫ゴム
の加硫に際しては、ホルマリン臭やアミン臭のような臭
気もなく、作業環境の悪化の問題も生じない。

この発明の金型洗浄剤組成物は、イミダゾール類および
イミダゾリン類の片方もしくは双方と未加硫ゴムとを用
いて得られるものであり、両成分を公知の方法で混合し
たのち、通常はシート状にして用いられる。

上記イミダゾール類としては、下記の一般式（１）〈相
互に同一であっても異なっていてもよい。ソで表される
イミダゾール類を用いることが好結果をもたらす。この
ようなイミダゾール類の代表例としては、２−メチルイ
ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２
−フェニルイミダゾール、ｌ−ベンジル−２−メチルイ
ミダゾール等や、２，４−ジアミノ−６〔２゛　−メチ
ルイミダゾリル（１）’）エチル−３−トリアジン、２
．４−ジアミノ−６〔２゛　−エチル−４”　−メチル
イミダゾリル−（１）’）エチル−５−）リアジン等が
あげられる。

また、上記イミダゾリン類としては、下記の一般式（２
）で表されるイミダゾリン類を用いることが好結果をもた
らす。このようなイミダゾリン類の代表例としては、２
−メチルイミダプリン、２−メチル−４−エチルイミダ
ゾリン、２−フェニルイミダゾリン、１−ベンジル−２
−メチルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチル−５
−ヒドロキシメチルイミダゾリン、２．４−ジアミノ−
６〔２゜メチルイミダシリリルー（１）”〕〕エチルー
Ｓ−トリアジン２．４−ジアミノ−６〔２°　−メチル
−４゛　−エチルイミダシリリルー（１）’）エチル−
Ｓ−トリアジン、１−シアノエチル−２−メチルイミダ
ゾリン、１−シアノエチル−２−メチル−４−エチルイ
ミダゾリン等があげられる。

上記のイミダゾール類、イミダゾリン類は、そのままで
使用してもよいし、水ないしはメタノール、エタノール
、ｎ−プロパツールのようなアルコール類、トルエン、
キシレンのような有機溶媒と混合して使用してもよい、
有機溶媒等と混合するときには、有機溶媒等の量を、通
常、イミダゾール類、イミダゾリン類の少なくとも一方
１００重量部（以下「部」と略す）に対し５０部以下に
することが行われ、最も一般的には２０部以下にするこ
とが行われる。また、従来から使用されている離型剤を
必要に応じて併用しても差し支えはない。離型剤を併用
する場合には、その使用量を、未加硫ゴム生地とイミダ
ゾール類およびイミダゾリン類の少なくとも一方との合
計量１００部に対して１０部以下にすることが行われ、
最も一般的には２〜５部にすることが行われる。

未加硫ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、　クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴ
ム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンターポリマーゴム（
ＥＰＴ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、　スチ
レンブタジェンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（
ＩＲ）、ブチルゴム（Ｉ　ＩＲ）、　　シリコーンゴム
（Ｑ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）等の単独もしくは混合物
を主成分とし、さらに加硫剤が配合され、必要に応じて
加硫促進剤、補強剤等が配合されているもの等が用いら
れる。この未加硫ゴムは、金型内において加硫され加硫
ゴムとなる。上記の未加硫ゴムとして好ましいのはＥＰ
Ｔ、ＳＢＲ，ＮＢＲもしくはこれらの混合物である。上
記ＥＰＴは、エチレン、α−オレフィンおよび非共役二
重結合を有する環状または非環状からなる共重合物であ
る。これについて詳述すると、ＥＰＴはエチレン、α−
オレフィン（特にプロピレン）および以下に列挙するポ
リエンモノマーからなるターポリマーであり、上記ポリ
エンモノマーとしては、ジシクロペンタジェン、１．５
−シクロオクタジエン、１．１−シクロオクタジエン、
１，６−シクロドゾカジエン、１．７−シクロドゾカジ
エン、１，５．９−シクロドデカトリエン、１．４−シ
クロへブタジェン、１．４−シクロへキサジエン、ノル
ボルナジェン、メチレンノルボルネン、２−メチルペン
タジェン−１，４，１，５−へキサジエン、１．６−へ
ブタジェン、メチル−テトラヒドロインデン、１．４−
へキサジエン等である。上記ターポリマーにおける各モ
ノマーの共重合割合は、好ましくはエチレンが３０〜８
０モル％、ポリエンが０゜１〜２０モル％で残りがα−
オレフィンである。

より好ましいのはエチレンが３０〜６０モル％のもので
ある。そして、ムーニー粘度ＭＬＩ＋４　　（１００℃
）が２０〜７０のものがよい。上記ＥＰＴの具体例とし
ては、三井石油化学工業社製、三井ＥＰＴ４０２１．同
４０４５．同４０７０をあげることができる。また、Ｓ
ＢＲとしては、スチレン含量が１５〜３０モル％でムー
ニー粘度Ｍｔ、＋。

、（１００℃）が２０〜８０、好ましくは３５〜６０の
ものが好適である。具体例として、日本合成ゴム社製、
ＪＳＲ−１５０２，同１５０７．同１７７８をあげるこ
とができる。ＮＢＲとしては、アクリロニトリル含量が
２０〜６０モル％、好ましくは２５〜４５モル％でムー
ニーＩＩＭＬ、。

、（１００℃）が２０〜８５、好ましくは３０〜７０の
ものを用いることが好適である。具体例として日本合成
ゴム社製、Ｎ−２３４Ｌ、同２３Ｏ８，同２３０ＳＨを
あげることができる。

上記イミダゾール類およびイミダゾリン類の少なくとも
一方は、上記未加硫ゴムと混合することによって金型洗
浄剤組成物となる。この場合、イミダゾール類およびイ
ミダゾリン類の少なくとも一方は、未加硫ゴム１００部
に対して、通常５〜６０部配合される。好ましいのは１
５〜２５部程度である。

なお、この発明の金型洗浄剤組成物には、補強剤として
シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化チタン等の無機質補強剤（充填剤）を配合する
ことも可能である。この場合、補強剤の使用量は、未加
硫ゴム１００部に対し１０〜５０部に設定することが好
適である。また、先に述べたように、離型剤を配合する
ことも可能である。上記離型剤としては、ステアリン酸
、ステアリン酸亜鉛、カルナバワックス、モンタンワッ
クス、ステアリルエチレンジアミド等があげられる。

〔発明の効果〕

この発明の金型洗浄剤組成物は、以上のように構成され
ており、通常シート状に形成されているため、金型間に
挟んで加熱加硫等することにより、金型表面に形成され
た離型剤の酸化劣化層をそれ自身に容易に移行させ極め
て簡単に金型表面を洗浄しうるのであり、その際、臭気
等を生じず、したがって、作業環境の悪化をもたらすと
いうこともない。

つぎに、実施例について比較例と併せて詳しく説明する
。

〔実施例１〕エチレンプロピレンターポリマーゴム（ＥＰＴ三井石油
化学工業社製、三井ＥＰＴ４０４５）１００部、シリカ
パウダー２０部、酸化チタン５部、有機過酸化物４部、
ステアリン酸１部、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル３部を混練ロールで混練したのち、圧延ロールを用い
て厚み７ｆｉのシートに形成し、目的とする金型洗浄剤
組成物を得た。

〔実施例２．３〕２−エチル−４−メチルイミダゾールの量をそれぞれ２
０部および５０部に代えた。それ以外は実施例１と同様
にして目的とする金型洗浄剤組成物を得た。

〔実施例４，５〕２−エチル−４−メチルイミダゾールに代えて、２．４
−ジアミノ−６〔２′　−メチルイミダゾリル−（１）
’）エチル−５−）リアジン（以下ｒ２ＭＺ−ＡＺ　Ｉ
ＮＥｊと略す）をそれぞれ３部および２０部用いた。そ
れ以外は実施例１と同様にしてシート状の金型洗浄剤組
成物を得た。

〔実施例６〕２−エチル−４−メチルイミダゾールに代えて、２ＭＺ
−ＡＺＩＮＥＩＯ部と１−シアノエチル−２−メチルイ
ミダゾール１０部を併用した。それ以外は実施例１と同
様にしてシート状の金型洗浄剤組成物を得た。

〔実施例７．８〕エチレンプロピレンターポリマーゴムに代えてスチレン
ブタジェンゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ，日本合成ゴム社製、ＪＳ
Ｒ−１５０２）１００部を用い、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾールに代えて２−メチルイミダゾリンをそれ
ぞれ５部および２０部用いた。それ以外は実施例１と同
様にしてシート状の金型洗浄剤組成物を得た。

〔実施例９．１０）エチレンプロピレンターポリマーゴムの半量をゝ上記ス
チレンブタジェンゴムに代え、かつ２−エチル−４−メ
チルイミダゾールに代えて２−フェニルイミダプリンを
それぞれ５部および２０部用いた。それ以外は実施例１
と同様にしてシート状の金型洗浄剤組成物を得た。

〔実施例１１〕エチレンプロピレンターポリマーに代えて上記スチレン
ブタジェンゴム５０部とニトリルゴム（ＮＢＲ，日本合
成ゴム社製、Ｎ　　２３０ＳＨ）５０部とを用い、かつ
２−エチル−４−メチルイミダゾールに代えて１−シア
ノエチル−２−メチルイミダゾール１０部と１−シアノ
エチル−２−メチル−４−エチルイミダゾリン１０部を
用いた。

それ以外は実施例１と同様にしてシ、−ト状の金型洗浄
剤組成物を得た。

〔比較例１〕２−エチル−４−メチルイミダゾールに代えて、２−ア
ミノ−２−メチル−１−プロパツールを用いた。それ以
外は実施例１と同様にしてシート状の金型洗浄剤組成物
を得た。

〔比較例２〕２−エチル−４−メチルイミダゾールに代えて、トルエ
ンを用いた。それ以外は実施例３と同様にしてシート状
の金型洗浄剤組成物を得た。

〔比較例３〕２−エチル−４−メチルイミダゾールに代えて、ジイソ
プロピルケトンを用いた。それ以外は実施例４と同様に
してシート状の金型洗浄剤組成物を得た。

以上の実施例および比較例で得られたシート状の金型洗
浄剤組成物を、離型剤の酸化劣化層が形成された熱硬化
性樹脂成形用金型に挟み、１７５℃で４分間加硫し、加
硫後ただちに金型を開いて成形された加硫ゴムを取り出
した。この場合における金型表面の洗浄性および臭気に
起因する作業環境の悪化等を調べ、後記の表にまとめて
示した。

（以下余白）上記の表から明らかなように、実施例によれば、熱硬化
性樹脂成形用金型から取り出した加硫ゴムの表面に、金
型表面の離型剤酸化劣化層が移行転写されて付着してお
り、それによって金型のキャビテイ面が充分に洗浄され
ていた。また、この洗浄作業の際に、臭気の発生もなく
、したがって、洗浄作業性は全く問題はなかった。これ
に対して、比較例は、金型洗浄性もしくは臭気のいずれ
かに問題があり、良好な結果が得られなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）イミダゾール類およびイミダゾリン類の少なくと
も一方と、未加硫ゴムとの混合物からなることを特徴と
する金型洗浄剤組成物。
（２）イミダゾール類およびイミダゾリン類の少なくと
も一方が、未加硫ゴム１００重量部に対して５〜６０重
量部の割合で配合されている特許請求の範囲第１項記載
の金型洗浄剤組成物。