JPS63145489A - 天然皮革様の皺入り可能な合成皮革とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合成皮革、特に家具用シート材に好適な合成皮
革とその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来よりポリウレタン系合成皮革は風合、外観に優れる
ため、これが多用途に利用されている。

しかしながら、従来のポリウレタン系合成皮革はその殆
どがその材質にポリエステル系ポリウレタンが用いられ
ていたため、長期間使用するとポリエステル系ポリウレ
タンの加水分解によって、家具用シート、車輌用シート
、高級衣料など長期間にＥＣる使用が必要とされる製品
については到底使用に耐えられるものではなかった。

勿論、ポリエステル系ポリウレタン成分中に加水分解防
止剤１例えば、ポリカルボジイミドなどを添加して若干
の特性改善は可能であるが、本質的な改善を期待するこ
とはできない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

一方、耐光性及び耐加水分解性に優れるポリウレタンと
してポリカーボネートポリエステル系ポリウレタンが知
られているが、これは製造上極めて複雑な工程を要し、
しかも原材料が汎用でなく高価であるため１合成皮革の
全積層体、とりわけ、繊に４１：性基体層及び微多孔質
被覆層を有するものについて、これらの層をポリカーボ
ネートポリエステル系ポリウレタンで形成することは経
済的に高価となり実質的に困難である。

本発明の目的はポリエステル系ポリウレタンの有する特
性を生かして柔軟性を有し、風合い、外観、耐久性に優
れた合成皮革とその製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、 （＋）ｊａ布、編布、不織布、などの繊維組１ｉＩＩを
主体とし、繊維組織にポリプロピレングリコールをポリ
オール成分とする１００％モジュラス値１５０〜４００
ｋ。

／ｃｍ２のポリエーテル系ポリウレタンを付着、含浸さ
せて成分の凝固により組織の繊維に折れ性を付与した繊
維質基体層と、ポリテトラメチレングリコールをポリオ
ール成分とする１００％モジュラスイ的１５〜５０ｋｇ
／ｃｍ２のポリエーテル系ポリウレタンからなり、前記
微多孔質被覆層ヒに連続波）ｌＩΣを形成する結合コー
トと、１００％モジュラス値２００〜６００ｋｇ／ｃｍ
２のポリカーボネートポリエステル系ポリウレタンから
なり、降伏値を有し、前記結合コート上に連続被膜を形
成するトップコートとを積層一体化したことを特徴とす
る天然皮革様の皺入り可能な合成皮革、 および、この合成皮革を製造する方法、すなわち、（２
）ポリプロピレングリコールをポリオール成分とする１
００％モジュラス値１５０〜４００ｋｇ／ｃｄのポリエ
ーテル系ポリウレタンを繊維組織に付着含浸せしめて繊
維質基体層を形成し、次いで該基体層表面に、ポリテト
ラメチレングリコールをポリオール成分とするポリエー
テル系ポリウレタンからなり、連続被膜を形成する結合
コートを介して前記繊維質基体層の表面をポリカーボネ
ートポリエステル系ポリウレタンからなる連続被膜のト
ップコートにて被覆した後、揉み加工を施して天然皮革
様の皺付け４（ｔ、びに前記基材層の組織に柔軟性を得
ることを特徴とする合成皮革の製造方法、 である。

〔原理・作用〕

繊維Ｗ　Ｊ、ｌ；体層を形成させるポリウレタンに原材
料が安価であるポリプロピレングリコールをポリオール
成分とするポリエーテル系ポリウレタンを用い、合成皮
革基体としての繊維質基体層への通気を実質的に阻止す
ることによって、合成皮革全体の耐光性及び耐加水分解
性並びに耐久性に優れた合成皮革となる。

ポリエーテル系ポリウレタンは本質的に耐光性に劣るも
のである。ここで、ポリエーテル系ポリウレタンとはポ
リプロピレングリコール及び／又はポリテトラメチレン
グリコールをポリオール成分とするポリウレタンをいう
。特に空気との接触面積が大きいと、酸化劣化及び紫外
線による劣化を著しく受は易い。

したがって、少なくともポリエーテル系ポリウレタンの
耐光性を向上するには繊維質ＪＡ体層への空気の供給を
可及的に阻１１−することによって、また、繊維質基体
層に加水分解基を有しないポリエーテル系ポリウレタン
を用いることにより耐加水分解性を向上させることは可
能である。さらに、耐光性、耐加水分解性を向１−させ
るには繊維：６」基体層の表面に適度の厚味を有する連
続被膜を積層することにより、耐久性に優れる合成皮革
を、また、各構成体層の硬さを変化させることにより、
天然皮革に酷似した風合、感％、１１、皺入りする合成
皮革が得られる。

以下に本発明を図によって説明する。

第り図において、本発明の合成皮革は第１図に示すよう
にポリプロピレングリコールをポリオール成分とするポ
リエーテル系ポリウレタンを繊維に含浸付着した繊維質
」五体層１とポリテトラメチレングリコールをポリオー
ル成分とするポリエーテル系ポリウレタンからなるンＩ
Ｓ続被膜の結合コート２とポリカーボネートポリエステ
ル系ポリウレタンからなるシ１ｊ続被膜のトップコート
３とを積層一体化したものである。

本発明の合成皮革は、ポリプロピレングリコールをポリ
オール成分とするポリエーテル系ポリウレタンを含浸し
た繊維質基体層１にポリテトラメチレングリコールをポ
リオール成分とするポリエーテル系ポリウレタンか・ら
なる連続液）１イδの結合コート２と、ポリカーボネー
トポリエステル系ポリウレタンからなる連続液Ｉｔ’λ
のｌ−ツブコート３とを転写法により積層して一体化し
た合成皮革を製造した後、さらに該合成皮革しこ揉み加
工を施すことによって得られる。

以下に本発明の構成を基体的に説明する。

繊維質基材としては天然繊維、合成繊維から成る織布、
編布、不織布などを使用し、このノ、（材にポリプロピ
レングリコールをポリオール成分とするポリエーテル系
ポリウレタンエラストマーを含浸させる。含浸用ポリエ
ーテル系ポリウレタンの１００％モジュラス値の好まし
い範囲は１５０〜４００ｋｇ／−である。１００％モジ
ュラスが１５０ｋｇ／ｃｏ？以下ではポリエーテル系ポ
リウレタンの欠点であるゴムライクな風合になり、ドレ
ープ性に富んだ風合が得られない。１００％モジュラス
値が４００ｋｇ／ｃｉ以−ヒではゴムライクな風合でな
くなるが硬い風合となり好ましくない、　１００％モジ
ュラス値が１５０〜４ＱＯｋｇ／ｆｆｌのポリエーテル
系ポリウレタンを基材に含浸することは、最終′１ＡＩ
Ｗ目こ揉み加工を施した時に繊維に付着含浸して凝固し
たポリウレタンに折れ性を与え、繊維の各部について折
りぐせをつけ、　ｉｊｌ維質基質基材みほぐし効果を利
用して極めてソフトでドレープ性に富んだ風合いを得る
ものである。ポリエーテル系ポリウレタンの含浸量は対
繊維重量当り１００％範囲内が好ましい。

結合コート２及びトップコート３はピンホールのない連
続被膜に加工することが必要である。

結合コート２にはポリテトラメチレングリコールをポリ
オール成分とするポリエーテル系ポリウレタンを使用す
る。該ポリエーテル系ポリウレタン中には着色剤の他に
必要に応じて紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止
剤なども添加することもできる。

また、結合コー１へ２に使用するポリエーテル系ポリウ
レタン中には必要に応じてポリイソシアネ−１・を有す
る架橋剤を耐溶剤性、耐薬品性などの物性改善のために
添加することができる。架橋剤の添加量は結合コート２
の硬さ、合成皮革全体の風合とのバランスとの関係で決
定することが必要である。

結合コート２に用いるポリエーテル系ポリウレタンは１
００％モジュラス値が１５〜５０ｋｇ／ｃＩｉの物性を
有するものでなければならない。１００％モジュラスが
１５１ｇ（／ｄ以下の場合には物性が弱く実用的な合成
皮革が得られず、また、５０ｋｇ／ｉ以上になると風合
が硬くなり、また、積増が入りにくくなり、かつ積増を
長期にわたって保持できなくなる。また、ポリウレタン
結合コート２の厚さは１０〜６０μでなければならず、
１０μ以下の場合には物性が弱く、６０μ以上になると
風合が硬くなり好ましくない。

トップコート３は耐光性、耐加水分解性に優れたポリウ
レタンで形成する被覆層でなければならない。

一般にトップコートに用いるポリウレタンとしては炭素
数２〜６のグリコールをアジピン酸等の二塩基酸に反応
させて得られたポリエステルポリオールに脂肪族または
脂環族ジイソシアネートを付加し、得られたポリエステ
ル系ポリウレタンにポリカルボジイミド等の加水分解防
止剤、ベンズイミダゾール系、ベンゾフェノン系などの
紫外線吸収剤、フェノール系の酸化防止剤などを添加し
たものも使用できるが、本発明の目的とする家具用シー
ト材の耐久性が要求されるものには不適当である。

もっとも耐加水分解性のみを改善するのであれば、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール
をポリオール成分とすれば充分に満足できるが、耐光性
が著しく劣るため、トップコート用ポリウレタンとして
利用できない。

ところで、前記繊維質基体層１及び結合コート２はその
ポリオール成分の特性により耐加水分解性に極めて優れ
、耐光性に劣るのであるが、このような各被ｒａ層の劣
化を完全に補うことができるトップコート用ポリウレタ
ンの原料について種々検討した結果、ポリカーボネート
ポリエステル系ポリウレタンが最も優れ、完全に要求を
満たすことができた。

上述の如く、トップコートはポリカーボネートポリエス
テル系ポリウレタンが使用され、該ポリウレタン中には
必要に応じて着色剤、各種添加剤などを添加してもよい
。トップコート３のポリカーボネートポリエステル系ポ
リウレタンは１００％モジュラス値が２００〜６００ｋ
）（／ｃＪで、かつ降伏値を有するものでなければなら
ない。降伏値を有しない場合には積増が入らず好ましく
ない。また、１００％モジュラスが２００ｋＨ／ｃｉ以
下であると積増が入りにくく、６００ｋｇ／−以−Ｈに
なると積増は入るが風合が硬くなり好ましくない。また
トップコー１−の厚みは３〜１０μでなければならず、
３μ以下の場合には下層のポリエーテル系ポリウレタン
の劣化を十分に抑制することができず、また実質的に積
増が入らず、１０μ以上の場合には、風合が硬くなるば
かりでなく積増を入れた場合、トップコート層に亀裂が
入る等の不都合を生ずる。

本発明に使用するポリエーテル系ポリウレタン及びポリ
カーボネートポリエステル系ポリウレタンはポリエーテ
ル系ポリオールまたはポリカーボネー１−ポリエステル
系ポリオールとジイソシアネート化合物と鎖伸長剤との
重合体であって、ポリエーテル系ポリオールは一般にポ
リプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリ
コールが使用され、ポリカーボネートポリエステル系ポ
リオールは一般に１．６−ヘキサンポリカーボネート系
ポリオールが（重用できる。

ポリエーテル系ポリオール及びポリカーボネートポリエ
ステル系ポリオールに反応させるジイソシアネート化合
物はトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサンメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等が使用できる。

また、鎖伸長剤としてはエチレングリコール。

１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコールなどの低分子グリコール、又は
、ピペラジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、プロピレン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチル−ビ
ス−（３−アミノプロピル）アミン、■、４−ジアミノ
シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチル−シクロヘキサンなどの第１級また
は第２級のアミンが使用できる。

トップコート３及び結合コート２は次の工程により積層
一体化させる。すなわち、トップコート３を形成するポ
リカーボネートポリエステル系ポリウレタン溶液を、離
型性を有する支持体上に塗布した後、これを乾燥してピ
ンホールのない連続被覆とし、次に該トップコート３上
に結合コート２を形成するポリテトラメチレングリコー
ルをポリオール成分とするポリエーテル系ポリウレタン
中賎を塗布して同様に連続被膜を形成させる。しかる後
、この積層一体化された積層体の結合コート２側の而を
前記繊維質基体層１上に圧着して該合成皮革を完成する
のであるが、結合コート２と繊維質基体層１との一体化
は、有機溶剤揮発後の粘着性、あるいは、加熱圧着時の
粘着状態を利用して行うのが１表面平滑性、風合の維持
の点で好ましい。

該合成皮革をさらに揉み加工を施すことにより基体層１
の繊維組織の各部で細かい折りぐせが付され、棒めてソ
フ１−でドレープ性に富んだ風合を有し、揉み加工によ
り積地が入り、また、積地も長期間にわたり保持できる
。

揉み加工は手揉み、または、機械揉みのいずれも利用で
きるが１機械揉みの場合は該合成皮革を１００〜１３０
℃に加熱しつつ、揉み加工することによりさらに風合の
優れた合成皮革が得られる。

〔発明の効果〕

以上のように本発明によれば、繊維質基材に含浸させる
ポリウレタンに経済的にも有利なポリプロピレングリコ
ールをポリオール成分とするポリエーテル系ポリウレタ
ンを使用して耐加水分解性を付与し、さらに結合コード
に耐光性に難点があっても、耐加水分解性のよいポリテ
トラメチレングリコールをポリオール成分とするポリエ
ーテル系ポリウレタンを用い、さらにトップコートに耐
光性、耐加水分解性に優れるポリカーボネートポリエス
テル系ポリウレタンを用いて各構成体層の硬さを変化さ
せることにより、天然皮革に酷似した風合、感触、皺入
りが可能で耐久性に優れた合成皮革を得ることができる
。

さらに本発明によれば、構成体の最外層に形成した降伏
値を有するポリウレタンと、繊維質基材に含浸させるポ
リウレタンとの相乗効果により積地も入りやすく、揉み
加工することにより極めてソフトでドレープ性に富み、
かつ積地も長期にわたり保持できるので天然皮革の外観
に酷似し、全体的に柔軟性に優れ、天然皮革に酷似する
風合を有すると共に長期間の耐久性に優れ、特に家具シ
ートとして長期間にわたって使用する用途に好ｊ（ｉな
合成皮革である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を揚げるが、本発明はこの実施例
に限定されるものでない。

（実施例１） ポリエステル繊維とコツトン繊維とを混紡した厚味０．
７０％の両面起毛布を１００％モジュラス値２００ｋｇ
／ｃｍ２のポリプロピレングリコールをポリオール成分
とするポリエーテル系ポリウレタンのジメチルフォル１
１アミド溶液（固形分８．５％１着色剤５重量部含有）
に含浸し、スクイズロールにより対繊維重量当りポリウ
レタン固形分３５％となるように絞り１次いでこれを２
０℃の水中に浸漬し、凝固、脱溶媒して脱水後１２０℃
の熱風下で乾燥させ、さらに熱ロール間を通して厚味０
．６５Ｉ／ｌの含浸布からなる繊維質」み体を得た。

一方、絞付き離型紙上に降伏値を有する１００％モジュ
ラス値３５０ｋｇ／ｃ＋＋ｆの１，６−ヘキサンジオー
ルポリカーボネート系ポリウレタン溶液（固形分１２％
。

着色剤５重量部含有）を乾燥ｊ！ｔみが５μになるよう
にナイフコーターにて塗布し、７０−１００℃の温度勾
配のある乾燥機中で連続的に熱風乾燥してピンホールの
ない連続被膜のトップコートを得た。

さらに、該トップコート上に結合コートとして、１００
％モジュラス値３０ｋｇ／ｃｎｆのポリテトラメチレン
グリコールをポリオール成分とするポリエーテル系ポリ
ウレタン溶液（固形分３０％、架橋剤７重量部９着色剤
２０重量部含有）を乾燥厚味が３０μになるようにナイ
フコーターにて塗布し、１００℃で熱風乾燥して、該結
合コートが粘着性をイイする間に、該結合コート面上に
前記繊維質基体を熱圧着して一体化した。該結合コート
の硬化機離型紙を剥離して厚さ約０．７０１／ｌの合成
皮革を得た６得られた合成皮革はこの状態ではドレープ
性のない著しく風合の硬いものであった。

さらに該合成皮革を１１０℃の雰囲気下で加熱しながら
機械揉みすることにより、風合もソフトでドレープ性が
あり、かつ積地が長期間にわたり保持される極めて柔軟
性に富み外観が天然皮革様の合成皮革が得られた。この
合成皮革は耐加水分解性、耐光性等の耐久性に優れ、家
具用シート材等として好適なものであった。

この合成皮革シート材は、相対湿度９０％、温度７０℃
の雰囲気下で１０週間経過した後も外観、風合、物性に
変化は認められなかった。さらに、６３℃でフェードメ
ーターにより紫外線照射テストを２００時間行った後に
おいても、外観、風合、物性の変化は認められなかった
。

（比較例１） 実施例１において含浸用ポリエーテル系ポリウレタンの
１００％モジュラス値を４０ｋｇ／ａ（とした以外は実
施例１と同様に加工して合成皮革を得た。しかし、この
合成皮革の風合はソフトであったが著しく５１１弾性が
強いため積増も残らず、本発明の目的とするものとは異
質のものであった。

【図面の簡単な説明】

第り図は本発明の基本的構成を示す拡大断面図である。 １・・・繊維質基体層　　　　２・・・結合コート３・
・・トップコート

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）織布、編布、不織布、などの繊維組織を主体とし
   、繊維組織にポリプロピレングリコールをポリオール成
   分とする１００％モジュラス値１５０〜４００ｋｇ／ｃ
   ｍ＾２のポリエーテル系ポリウレタンを付着、含浸させ
   て成分の凝固により組織の繊維に折れ性を付与した繊維
   質基体層と、ポリテトラメチレングリコールをポリオー
   ル成分とする１００％モジュラス値１５〜５０ｋｇ／ｃ
   ｍ＾２のポリエーテル系ポリウレタンからなり、前記繊
   維質基体層上に連続被膜を形成する結合コートと、１０
   ０％モジュラス値２００〜６００ｋｇ／ｃｍ＾２のポリ
   カーボネートポリエステル系ポリウレタンからなり、降
   伏値を有し、前記結合コート上に連続被膜を形成するト
   ップコートとを積層一体化したことを特徴とする天然皮
   革様の皺入り可能な合成皮革。
2. （２）ポリプロピレングリコールをポリオール成分とす
   る１００％モジュラス値１５０〜４００ｋｇ／ｃｍ＾２
   のポリエーテル系ポリウレタンを繊維組織に付着含浸せ
   しめて繊維質基体層を形成し、次いで該基体層表面に、
   ポリテトラメチレングリコールをポリオール成分とする
   ポリエーテル系ポリウレタンからなり、連続被膜を形成
   する結合コートを介して前記繊維質基体層の表面をポリ
   カーボネートポリエステル系ポリウレタンからなる連続
   被膜のトップコートにて被覆した後、揉み加工を施して
   天然皮革様の皺付け並びに前記基材層の組織に柔軟性を
   得ることを特徴とする合成皮革の製造方法。