JPS63142040A - 被覆用組成物ならびにそれを塗装してなる耐擦傷性、耐久性に優れた樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、活性エネルギー線の照射により容易に硬化し
て高度の耐ｉ！２傷性を有しかつ耐熱性、耐沸水ｔ！を
簀の耐久性、耐候性および各種の基材との密着性にも優
れた架橋液ｎＱを形成し１ｑる被覆用組成物ならびにこ
れを塗装してなる耐擦傷性、耐久１； 性吟浸れた樹脂成形品にＩＩｌする。

（従来の技術） 一般に樹脂成形品は、軽ωで耐衝撃性に優れ、また支筒
で成形加工が容易であるなど種々の利点を有して広汎な
分野で使われているが、金属、ガラスに比べ表面硬度が
小さいため、保管、輸送、使用にさいして他の物品との
接触笠により表面に１セがつぎやすい欠点がある。特に
透明性や美観が要求される製品においては樹脂成形品の
表面に発生した傷がその価値を８しクイ１（下ざＵ、ひ
いて（よ使用に耐えなくなるため表面の１ｔｉＪ　Ｉ？
Ｙ　ｌｔ３　ｆ’ｌを改良することが強く要求されてい
る。この様な欠点を改良するため従来Ｊ、り種々の模式
１が行＜１われでいる。

例えば、メラミン樹脂等の有機系ヤ）オリガノボリシロ
ニＩサン系等のＭ機系の被覆材を塗７１ｉ　して熱硬化
させる方法があるが、いずれし作業性に問題を右し、し
かもイ」別系の被覆材は耐擦１！Σ性が不十分であり、
無機系の被覆材は密４性が悪くブライマ−処理を要づな
どの欠点を有していた。これに対し、多官能性（メタ）
アクリレート系中ω体を樹脂成形品の表面に塗布し、活
性エネルギー線を照射して硬化被膜を形成させる方法は
生産性に優れ、性能的にも耐擦傷性、密着性に優れるた
め従来から数多くの研究がなされ、一部実用化されるに
至っている。この様な被覆材に用いられる多官能性（メ
タ）アクリレ−１−系中■体としては、硬化性や１７ら
れる被膜の耐擦１０性の面で３官能以上の（メタ）アク
リレート系！ｔｉｆｆｉ体を用いるのが好ましいが、被
覆材が３官能以上の（メタ）アクリレート系中間体たけ
て・構成された場合は得られる被膜の可撓性が低くしか
も耐熱性や耐沸水性等の耐久性にも欠けるという問題が
あった。従って一般には１官能及び／又は２官能の（メ
タ）アクリレート系単品体を３官能以上の（メタ）アク
リレート系単品体に併用して用いられているが、この方
法で番よ硬化性、耐擦傷性、耐久性が共に高いレベルで
優れた被覆材を得ることは極めて困難で、いまだ満足す
べきものは１！７られていないのが現状である。

（発明が解決しＪ：うとする問題点） 本発明占ら１．１鋭、０１σ］究を重ねた結果、特定の
甲ＦＬｔ体を特定の割合で配合してなる被覆用組成物が
粘性エネルギー線で容易に硬化して耐擦１０性、耐熱ｔ
ｒｉ、耐沸水性、各種基祠との密着性に優れた被膜を形
成し、しかも耐久性にも優れているのでこの様な特性を
長１す１に１つて保Ｊ４シうる７１１を児い出した。更
に該被覆用組成物を用いることにより、耐ｖ　＜ｂ性と
耐久性が」ξに優れた樹脂成形品が１！１られる事を見
い出し、本発明を完成するに至った。

（問題点を解決Ｊるための手段および作用）即ら、本発
明は、分子中に（メタ）アクリロイルオー１シ基を３個
以上有する多１ｉ！ｌｉ（メタ）アクリレート（イ）　
（以下、多価（メタ）アクリレート（イ）という。）７
０〜９５重ω％、上記一般式（式中、Ｒ１は置換基を有
してもよい一価の脂環式炭化水素塁を示ず。）で表わさ
れるマレイミド化合物（ロ）及び／又は下記一般式（Ｉ
Ｉ）（式中、Ｒ２は水素又はメチル基、Ｒ３は置換基を
右してらよい一画の脂環式炭化水素以を示す。）で表わ
されるシクロアルギル（メタ）アクリレート系単聞体（
ハ）５〜３０重量％、並びに該多価（メタ）アクリレー
ト（イ）、該マレイミド化合物（【１）及び該シクロア
ルギル（メタ）７クリレ一ト系甲Ｊｆｉ体（ハ）を除く
実質的に非揮発性の重合性Ｉｉ吊休体二）　（以下、重
合性単砧体（ニ）という。）０〜２５重量％（但し、（
イ）＋（ロ）ト（ハ）＋（ニ）は１００重量％である。

）とから成る単品体成分（Ａ）１００ｆｆ１品部、該単
ω体成分（Ａ＞を溶解しつる有機溶剤（１３）１０〜９
００ｆ口品部および光重合開始剤（Ｃ）０〜１０重ｈ１
重上１なり、粘性エネルギー線照射により硬化して耐ｒ
！Ａｆｆｊ性、耐久性に浸れた被膜を形成しうる被覆用
組成物並びにそれを樹脂成形物に塗装してなる耐擦傷性
、耐久性に鴻れた樹脂成形品に関りるムのである。

本発明において使用される多価（メタ）アクリレート（
イ）は活性エネルギー線により良好な硬化性を右してＪ
３す、その硬化被膜は耐１７Ｘ　１１２　ｆｌに優れた
ものである。使用できる多価（メタ）アクリレ−ｈ　（
イ）としては、例えばトリメブロールコニクントす（メ
タ）アクリレート、トリメチロール７［１パン１−リ（
メタ）アクリレート、トリス２−（メタ）アクリロイ［
］］１−シＴチルイソシアメレートグリしリント・す（
メタ）アクリレート、ベンクＪリスリｉ−−ルＩ−’Ｊ
（メタ）アクリレ−］へ、］ペンタ］−リスリトールテ
トラメタ）アクリレ−！・、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ１−−ル
へ４ニサ（メタ）アクリレートなどのポリオールポリ（
メタ）アクリレート類；α、ω−ジ（メタ）アクリル−
（１゜３）−くビス−１−リメチロールプロパン）−２
−テ１〜ラヒド目フタレート、α、ω−ジ（メタ）アク
リル−（１，３）−（ビスートリメチロールブ臼パン）
−２−アジベー１〜などのポリエステルポリ（メタ）ア
クリレ−１〜類；ベンタエリスリトールトす（メタ）ア
クリレートなどのポリオールポリ（メタ）アクリレート
とジイソシアネート化合物との反応生成物などを挙げる
ことができるが、喝れた硬化性と高度の耐擦傷性とが１
９られる点でペンタエリスリ１−一ルテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ポリオールポリ（メタ）アクリレートとジ
イソシアネート化合物との反応生成物等の４官能以上の
（メタ）アクリレート系単品体を用いるのがりｆましく
、更に適度の可撓性をも有する点でベンクーｒリスリ１
−−ルトリ（メタ）アクリレートとジイソシアネート化
合物との反応生成物とジペンタ工リスリトールヘニ１す
（メタ）アクリレートの２０〜８０車Ｍ％：８０〜２０
重Ｉ１１％混合物を用いるのが最す好ましい。多価（メ
タ）アクリレ−ｊへ（イ）（，１、単量体成分（Ａ＞７
００千品％中７０〜９５手ω％の範囲で使用される。使
用（−が７０重量％未満のときは十分な間隙１１４性が
１１１られない。また、９５重量％を越えるときはｎ４
久性がネト分どなる。

本発明にＪｊいて使用されろ一般式（Ｉ）で表わされる
マレイミド化合物（［１）及び／又は一般式（Ｕ）で表
わされるシクロアル１習１ル（メタ）アクリレ−１−系
甲串（Ａ（ハ）は前記多１１１Ｉｉ　（メタ）アクリレ
ート（イ）と０１用して用いた場合に硬化Ｍ４５耐隙傷
性を損うことなく可撓性、耐熱性、ｌ１ｉ４沸水性を向
上させるものである。

使用できるマレイミド化合物（ロ）としては、例えばシ
クロペンデルマレイミド、シフ［１へ↑シル７レイミド
、メチレン−ジ−４，１−シク０へキリンジイルビスマ
レイミドなどを挙げろことができる。

また、使用できるシクロアルキル（メタ）アクリレ−１
−系中吊体（ハ）としてはシクロペンチル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−
メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、／１−ｔ
−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ−１−１３，
３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）７クリレートなどを挙げるこ
とができる。

これらマレイミド化合物（ロ）及びシクロアル４−ル（
メタ）アクリレ−Ｉ・糸車吊体（ハ）１ま、単独で使用
することらでき、２種以上混合して使用してｂよい。一
般式（Ｉ　）　′ｃ表わされるマレイミド化合物（１］
）及び／又は一般式（ＩＩ）で表わされるシクロアル１
習しくメタ）アクリレート糸車吊体（ハ）は単量体成分
（Ａ）１００千品％中、５〜３０重品％の範囲て・使用
される。この使用量が５重量％未満の場合は被覆用組成
物の可撓ｆｌと耐熱性が低下し、　３０ｆｆ２ａ！％を
越えるとに４際間性が不十分となる。

本発明にお１ノる単量体成分（Δ）は特定の多価（メタ
）アクリレート（イ）ｍびにマレイミド化合物（１１）
及び／又はシクロヘキシル（メタ）アクリレ−１−系中
ｈｊ体（ハ）をイれぞれ前記の伯で含んでなるもので、
これらの各成分がｎいに必要率ＩｊＩ分となって硬化性
がよく、しかし耐１寮傷性と耐久性が共に八しく優れた
硬化被膜を与える被覆用組成物が得られるのである。。

本発明にＪｊいて単量体成分（Δ）は、必要により本発
明の目的を逸脱しない範囲て・実質的にＪｌ’　Ｆｌｉ
発性の手合牲単ｈ１休（ニ）を０１用して用いてｂよい
。ここで、「実゛ｄ的に非揮発性」とは被覆用組成物を
塗布した後に有機溶剤（Ｂ）を揮発ざＵる際、肢１摸形
成成分どして残留りる・１■を息味づる。

使用で・さる小合性中吊体（ニ）どしては、例えばＮ−
ビニルビ日すドン、ビニルごリジン、ジごニルベンピン
等のビニル化合物；ジアリルフタレ−１・、トリメｆ−
］］−ルブ１］パンジアリルニーデル′；９のアリル化
合物；ｎ−ブブルマレイミド、スアアリルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、エトキシン１チレング
リコール（メタンアクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、１．４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
ジエヂレングリ」−ルジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ
）アクリレートなどを挙げることがＣき、これらの１Ｈ
Ａ又は２種以上の混合物を使用できる。重合性単吊体（
ニ）の使用品は１１　ｆａ体成分（Ａ）１００市に％中
、０〜２５市！ｆ１％、好ましくはＯ〜２　（ｌｆｆ１
％の範囲である。使用ωが２５重早％を越える場合は、
耐擦傷性と耐久性とが共に優れた被覆用組成物が１ｑら
れない。

本発明にＪ３いて使用される単Ｒ１体成分（Ａ）を溶解
し１！ｌる有機溶剤（Ｂ）（以下、有機溶剤（８ンとい
う。）としては、例えばエタノール、イソプロパツール
、ノルマルブタノール、イソブタノールなどのアルコー
ル類：ベンゼン、］・ルエン、−１シレンなどのＩＪ　
ｉ′ｉ族炭化炭化水素類酸」−チル、酢酸エチル、酢酸
アミル、乳酸エチルなどのエステル類；アヒトン、メチ
ルエチルケ１〜ン、メブルイソゾプルケ１〜ン、ジアセ
トンアルコ１−ルなどのケトン類；メヂルヒロソルブ、
エチルｔ？［１ソルブ、エチルし［１ソルブなどのエー
テル類などを挙げろことができ、これらの１）ト又は２
秤以」］の混合物を使用′Ｃさ゛ろ。Ｊ：だ、これら有
機溶剤（１３）と回じような効果を右づるｂのであれば
、例えばメヂルアクリレ−１〜、エチルアクリレ−ｊ・
、メ１ルメウクリレ−１・、スチレン、耐酸ビニルなど
の小合性甲…体ｂＯ機溶剤（［３）の１種としく使用し
でし良い。有機溶剤（Ｂ）は、被覆用組成物の４丁作朶
性と硬化被膜のり材に対ヂる密４性とを史に向上さける
為のｂので、前述の単（ｎ体成分（Δ）１００重Ｍ部に
対し１０〜９００小ＬＰｉ部、ｏｆましくは４０・〜３
００手ｈｌ＆Ｉの範１７１１で使用する。６機溶剤（［
３）の使用品が１０市川部未満の１月合は一２１作ｚ牲
の面で被覆用組成物を最適な粘瓜に調整するのが困難と
なり、逆に９００Φら１部を越える多聞の場合は被膜厚
のコントロールが困難となり又得られる被膜の平滑性も
低下するので好ましくない。また、有様溶剤（［３）の
使用にあたっては、塗布方法等に応じてその種類ヤ）出
を適宜選択すればよいが、一方基材として用いる樹脂の
秒類によっては失透やクラックが発生する場合があるの
でぞの選択には注意を要する。

本発明にＪ５い−（被覆用組成物を樹脂成形物表面に塗
布し、硬化被膜を形成せしめるために番よ紫外線、電子
線、放射線などの活性エネルギー線を照射する必要があ
る。その中でも紫外線を照射する方法は装置が１７１便
である６９の理由ｈｌ　Ｉら最ム実用的な方法である。

紫外線を照射して硬化さＵるためには、紫外線の照射に
にってΦ合反応を開始しうる光重合開始剤（Ｃ）を加え
る必要がある。本発明において使用される光重合開始剤
（Ｃ）としては、例えばベンゾイン丁チルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルニーデルなどのベンゾインニーデル
類；ジメトキシフＩニルアヒトフ−［ノン、ヒドロ１ジ
シクロへ４シルフエニルクトンなどのペンジルグタール
類；シェド：１ジアセトフェノンなどのアセトフェノン
類；ベンシフ■ノン、ベンジル、２−クロロチ第１：す
゛ントンなとのケトン類などを挙げることができ、これ
らの１種又は２種以十の混合物を使用Ｍる事ができる。

これら光重合間々１１剤（０）の使用１４１は単ｆｉ１
体成分（Ａ）１００車ω部に対してＯへ・１０重ｆｔ１
４部、りｆましくは０．１〜６　ｉｆＸ吊部である。

光Φ合間始剤（Ｃ）の使用ｂ］が１０重品部を越える多
聞の場合は被１漠の耐ｍ１カ性や耐候性が低下するので
好ましくない。

本発明のＭ音用組成物はｊｌｉ　Ｊｉ１体成分（Ａ）、
イ」機溶剤（Ｂ　）　Ｊ５　Ｊ：び光重合開始剤（Ｃ）
をイれぞれ前ＶＬの出で配合してなるものひあるが、史
に８斐に応じて公知の紫外線吸収剤、酸化防Ｊｌ剤、ｉ
ｉｌ哨剤、レベリング剤、消泡剤、有機又は７１ｔｔ　
８１１の充填剤、４９　Ｃ２剤、帯宙防１剤などの添加
剤を添加し−（使用することがＣさる。

本発明の耐擦（１２ｔ’ｌ　、耐久ｆ１に侵れた樹脂成
形品は、前記被覆用組成物を各種の樹脂成形物の人面に
塗布し、活性エネルギー線で硬化せしめてなるものであ
る。適用できる樹脂成形物としては、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂を問わず各種樹脂の成形物、例えばポリメチ
ルメタクリレート樹脂、ボリスヂレン樹脂、アクリロニ
トリルースブレン樹脂、△１３８樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂、硬
質塩化ビニル樹脂、酢酸ヒル［１−ス樹脂、酢酸Ｎ酸セ
ルロース樹脂、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リエステル樹脂などから製造されるシーｉ・状成形物、
フィルム状成形物、ロンド状成形物や前記樹脂と有機ｂ
ｔ、、＜は無機の材料との複合成形物などを挙げる事が
できる。これら成形物の中でもポリメチルメタクリレー
ト樹脂、ポリカーボネート樹脂などの樹脂成形物は、そ
の光学的性質、耐衝撃性、耐熱性、耐候性などの特性を
活かして従来からガラスが用いられて来た用途への代８
需要が多く、かつ耐擦傷性改良への要求も強いので特に
好ましいものである。これら各種樹脂成形物は、そのま
まで前記被覆用組成物を塗布して６良いが、必要があれ
ば、二１１コナ放電、グロー放雷、ＡシンＭ化、加水分
解イ；とのｎｉ’ｒ処理や接着層のコーティング、印刷
などの処理をした樹脂成形物も使用でさる１゜ また樹脂成形物への被覆用組成物の塗布方法としてＧ、
Ｌ刷毛塗り、浸漬塗り、ロールｉｔす、スプレー塗装、
流し塗りなどの通常に行なわれる方法を適宜採用′ｃｃ
！る。

塗布聞としては、硬化塗膜の膜厚が１〜２０μ、好まし
くは２〜１０μの範囲に調整りる８貿がある。１μより
ａ９い場合にはｆｄ４擦傷性に劣り、逆に２０μを越え
る場合には内部歪が大きくなつ′Ｃ１１ｌ撓性に劣った
硬化被膜となり、結采としく樹脂成形品の耐久性の低下
をさ゛たツので好ましくむい。

（発明の効果） 本発明の？！！！覆用組成用組成物性エネルギー線の照
射によって容易に硬化して耐擦（動性、１Ｉｒ４熱性、
耐沸水性、耐溶剤性、耐候性および各種のＬ！４Δとの
密着性に優れた架橋被膜を形成する。従って該被覆用組
成物を各七Ｆ樹脂成形物に塗装してなる本発明の樹脂成
形品は耐擦１セ性と耐久性とに優れており、しかもこれ
ら表面特性を長期に亘って保持しつるために、メディカ
ル、エレクトロニクス分野のグレージング（窓）、壁材
、床材、ケース類、クリーンルームなどの設協機器、精
密機器カバー、照明カバー、銘板、ディスプレイ用透明
板、乾燥器、Ｖトリーボックス等の用途に好適に使用で
きるらのである。

（実施例） 以下、実施例により本発明の実施態様を耳組に説明１−
るが、本発明が以下の実施例によって制限されるもので
はない。尚、実施例中の評価は次の方法で行なった。

（１）硬化性：空気雰囲気下、高圧水銀灯（岩船電別（
珠製、ＬＩ　０３−１３１　）の紫外線を１０ｃＩＲの
距Ｈ１から照射した際の硬化時間を測定した。

０　２秒未満で硬化した ×　　２秒以上で硬化した （２）ｆｄ４環傷性：耐摩耗試験機（安１η精機製作所
（株）製）を用いて５００！？４’１ｆＬ４下＃０００
スチールウールを１００往復させた後の試験片の表面の
曇価をヘイズメーター（日本定色工業（株）製ＮＰＨ−
１００１ＤＰ）で測定した。

拡散光！！ｉ！透過率 曇価（％）−全光線透過、、、Ｘ１００Ｏ曇価　２未満 Δ　　　　２以−Ｌ２０未満 Ｘ　　　　　２０以上 （３）密ｉｆｆ：試験片の表面をカツクーブイフ′ｃ１
ｍ間隔に１０×１０個のまＪ［＋を切り、ポリニス１ル
粘名テープを圧着した後引き剥し硬化被膜の残／７キ′
を観た。

△　　５１／１００〜９’ｌｌ／１００Ｘ　　　Ｏ／１
００〜５０／１００ （４）耐熱性：熱１蚤１乾燥機中に５００１１；を間保
１）シて加熱処理した後の被膜の状態を外観、耐擦ＩＬ
；　Ｍ、可撓性、密る慴から総合的に評価した。

ポリカーボネー１〜樹脂成形１＆：１２０°Ｃ○　加熱
処理Ｊる前の被ＩＩＱとほとんど変化がなかった ×　加熱処理する前の被膜に比べ君しく変化した （５）耐熱水性：熱水中に浸油した後の被膜の状態を外
観、′ＩＪ４ｒ！Ａ傷性、可撓性、密４性から総合的に
評価した。

ポリカーボネート樹 ｌＦ７成形板　　　　　：沸騰水中２ＯｒＩＩ２Ｘｌポ
リメチルメタクリ レート樹脂成形板　二８０℃熱水中５０時間○　熱水中
に浸；ｄする前の被膜とほとんど変化がなかった ×　熱水中に浸漬する前の岐膜に比べ著しく変化した （Ｇ）　ｉ＋４１ｍ　ｆｔ　：リンシＶインカーボンア
ークウェザＡメーター（スガ試鋏機曲製）を用い１００
０　ｆｉ１間照口・１試験後の被膜の状態を外観、耐擦
１０性、密若ｆ［から総合的に評価した１゜ ○　試験前の被膜とはとｌυど変化がイｉかった。

×　試験前の被膜に比べ著しく変化した。

なＪ３、表ｒ　Ｊ３よび表Ｈ中の二１；印の化合物は以
「の通り（・ある。

（：Ｉ：　１　’）　Ｄ　Ｉ〕ＩＩΔ　　　　ジペンタ
エリスリトールへキサアクリレ−１・ （：ｌ：　２　）■’ＭＰＴΔ　　　トリメゾロールリ
ブ１］パントリアクリレート （：Ｉ＝　３　）　ＣＬＩＭ　Ｉ　　　　　シクロへキ
シルマレイミド （：Ｉ：４）Ｔ−ＢｕＣＩＩＡ　　ｔ−−１ヂルシクｌ
−１ヘ４−ジルアクリレ−１− （＊５）１．４−［３ＤＤΔ　１．／Ｉ−ブタンジＡ−
ルジアクリレ−１〜 （：ｌ：　６　＞有機溶剤（１）　　　エチルセロソル
ブ（＊７）有機溶剤（２）　　　ｌ−ルエン：イソブロ
ピルアルコール・− １００ニア５混合物 （：ｌ：８　）光重合開始剤　　イルガキュア＃６５１
（ＣＩＢＡ　　　ＧＥＩＧ Ｙ社製） （＝Ｃ９）レベリング剤　　ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（
株）製） ｆさ名詞１ 攪打機、温度計、冷却器付水分離器およびガス吹込管を
備えた四つ［１フラスコに、ペンタエリスリ１−−ル５
００ｙ、アクリル酸８７５ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸
７０’？、ハイドロキノン０．１７５９おＪ、び「１−
へ：１リン５３０ｇを加え空気１．５．０／ｈｒを反応
混合物中に通気しつつ加熱攪拌し、反応によって生成し
た水を反応系外にとり出した。

６時間の反応の１９、反応混合物を室温まで冷ＩＪ１シ
、２層に分離したうらのｎ−へキリン層を除去し、エス
テル層を１〜リクロルエチレンでその濃度が約５０％に
なるＪ：う希釈した。次いで１０％塩化すｌ〜シリウム
含む５％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に１０％
塩化）」−リウムを含む０．５％水酸化す１−リウム水
ｉ’Ｒ８！ｊ　６００　ｍｌ！及び５％塩化ツートリウ
ム水ｗＩ液６００Ｊｄで逐次洗浄した。溶媒を含むエス
テル溶液を減圧下（到達真空ａ５　ｍｒｔｒ　８９　）
、５０℃で溶媒を留去した。エステル収量は９００ｇで
、その組成（ガスクロマトグラフ法による）はペンタエ
リスリトールトリアクリレートが５４％、ｆｉｆ、ｆ（
Ｂ型粘度計）７００ＣＤｓ／２５℃であった。

参考例２ 攪拌器、温度計、滴下ロート、ガス吹込管を協えた四つ
ロフラスコに、参ト例１で１９たペンタエリスリトール
トリアクリレート３１４　’；ｔ　（ＯＨ基吊１．０Ｉ
ＩＩＯ１０）、ジブチル錫ジラウレ−１〜０．４２ｇを
仕込み、少りの乾燥空気を吹込みながら攪拌した。次い
でヘキサメチレンジイソシアネー１−４２　ｇ（Ｎ　Ｃ
Ｏ３４ｆＡ０．５０ｍｏｌｅ　）全Ｘ下ｌ−Ｉ　−トか
ら１時間で添加した。添加後４０〜５０℃で２時間さら
に８０℃に温度を上げて７時間反応し、しかる後取り出
して、透明で粘度４８５０ｃｏｓ／２５℃の液状の反応
生成物（１）を１！７だ。

実施例１〜８、比較例１〜４ 参考例２で１！ｔた反応生成物（１）を用いて表１に示
した配合で被覆用組成物を調製し、厚さ３　ｍｍのポリ
カーボネート樹脂成形板（１」本触媒化学工業１）製、
■ボカーボ）に硬化被膜の膜厚が３〜５μＩｎになるよ
うにバー」−ターを用いて塗布した。６０℃で３分間乾
燥後１０ｍの距離から高ＩＬ水銀灯（君船電機（体製、
ｌ−１０３−１３１）の紫外線を２秒間照ｑ・１シて硬
化被膜を表面に形成した樹脂成形品を１！７だ。これら
の樹脂成形品の性能は表Ｉに示した通りであった。

表１から明らかなＪ、うに、本発明の被覆用組成物の条
件を満たした組成物の場合にのみｌｌ！！ｍ用組成物の
硬化性が（至）れ、かつ良好な耐擦傷＋′［と耐久性を
巾ね備えた樹脂成形品が１！１られた。

実施例９〜１５、比較例５〜６ 参と１りｊ２で得られた反応生成物（１）を用いて表Ｈ
に示した配合で被覆用組成物を調製し、厚さ５ｍｍのポ
リメチルメタクリレ−１〜ＦＪＪ脂成形板（三菱レイヨ
ン（株）装、アクリライト）にバーコーターを用いて均
一に塗布した。６０℃の熱風乾燥機内に３分間放置して
溶剤を揮発させた後、紫外線を１０ｃｍの距離から４秒
間照射して厚さ３〜４μｍの硬化被膜を表面に形成した
樹脂成形品を得た。

これらの樹脂成形品の性能は表Ｈに示した通りであ　つ
　ノご　。

この結末から明らかなように、本発明の１２′ｆｉ用組
成物の条件をイ！１だす特定の組成物の場合に良好’、
ｉ　ｒｌｌｌ　ｌ寮１！；’＊竹、耐久性を合わせ持つ
樹脂成形品がｖ、Ｉられた、。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上
   有する多価（メタ）アクリレート（イ）７０〜９５重量
   ％、 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよい一価の脂環式炭
   化水素基を示す。）で表わされるマレイミド化合物（ロ
   ）及び／又は下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は水素又はメチル基、Ｒ＿３は置換基を
   有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す。）で表わ
   されるシクロアルキル（メタ）アクリレート系単量体（
   ハ）５〜３０重量％、 並びに該多価（メタ）アクリレート（イ）、該マレイミ
   ド化合物（ロ）及び該シクロアルキル（メタ）アクリレ
   ート系単量体（ハ）を除く実質的に非揮発性の重合性単
   量体（ニ）０〜２５重量％（但し、（イ）＋（ロ）＋（
   ハ）＋（ニ）は１００重量％である。）とから成る単量
   体成分（Ａ）１００重量部、 該単量体成分（Ａ）を溶解しうる有機溶剤（Ｂ）１０〜
   ９００重量部 および光重合開始剤（Ｃ）０〜１０重量部 よりなり、活性エネルギー線照射により硬化して耐擦傷
   性、耐久性に優れた被膜を形成しうる被覆用組成物。 ２、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上
   有する多価（メタ）アクリレート（イ）がペンタエリス
   リトールトリ（メタ）アクリレートとジイソシアネート
   化合物との反応生成物２０〜８０重量％とジペンタエリ
   スリトールヘキサ（メタ）アクリレート８０〜２０重量
   ％との混合物である特許請求の範囲第１項記載の被覆用
   組成物。 ３、光重合開始剤（Ｃ）の使用量が単量体成分（Ａ）１
   ００重量部に対し０．０１〜１０重量部であり、活性エ
   ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の被覆用組成物４、分子中に（メタ）アクリロ
   イルオキシ基を３個以上有する多価（メタ）アクリレー
   ト（イ）７０〜９５重量％、 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよい一価の脂環式炭
   化水素基を示す。）で表わされるマレイミド化合物（ロ
   ）及び／又は下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は水素又はメチル基、Ｒ＿３は置換基を
   有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す。）で表わ
   されるシクロアルキル（メタ）アクリレート系単量体（
   ハ）５〜３０重量％、 並びに該多価（メタ）アクリレート（イ）、該マレイミ
   ド化合物（ロ）及び該シクロアルキル（メタ）アクリレ
   ート系単量体（ハ）を除く実質的に非揮発性の重合性単
   量体（ニ）０〜２５重量％（但し、（イ）＋（ロ）＋（
   ハ）＋（ニ）は１００型量％である。）とから成る単量
   体成分（Ａ）１００重量部、 該単量体成分（Ａ）を溶解しうる有機溶剤（Ｂ）１０〜
   ９００重量部 および光重合開始剤（Ｃ）０〜１０重量部 よりなる被覆用組成物を樹脂成形物に塗布し、活性エネ
   ルギー線で硬化せしめてなる耐擦傷性、耐久性に優れた
   樹脂成形品。 ５、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上
   有する多価（メタ）アクリレート（イ）がペンタエリス
   リトールトリ（メタ）アクリレートとジイソシアネート
   化合物との反応生成物２０〜８０重量％とジペンタエリ
   スリトールヘキサ（メタ）アクリレート８０〜２０重量
   ％との混合物である特許請求の範囲第４項記載の樹脂成
   形品。 ６、光重合開始剤（Ｃ）の使用量が単量体成分（Ａ）１
   ００重量部に対し０．０１〜１０重量部であり、活性エ
   ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第４項又は第
   ５項記載の樹脂成形品。