JPS63135401A - 放射線感応性不飽和２重結合を有する硝化綿及び該硝化綿を含有する磁性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用公費〕 本発明は、磁気テープ等の製造に用いられる放射線感応
性不飽和２重結合を有する硝化綿およびそれを含有する
磁性塗料組成物 には、塗布性、配向性にすぐれ、かつ磁性粉の分散性、
耐久性、耐摩耗性にすぐれた物性を持つ磁気記録媒体を
与える放射線感応性不飽和２重結合を有する硝化綿およ
びそれを含有する磁性塗料組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来の磁気記録媒体は、非磁性媒体上Ｖｃ研性塗腹を形
成する釦際し、多価イソシアネート基含有化合物に代表
される架橋剤と、結合剤の中の水酸基、アミノ基等に代
表される反応性官能基との架橋反応により、結合剤間に
３次元網目構造を形成させている。しかしながら、熱に
よるこうした架橋反応では、反応がなかがか進行しない
ために架橋密度が上がらず、このため忙耐摩耗性が向上
しない等の問題点があった。

前記の問題点を解決するために、例えば、特開昭タ４−
／ｉｌｌ／／デ号公報〈開示されているように放射線照
射によ抄実質的に発熱を伴わず瞬時に磁性塗膜中のバイ
ンダーを架橋あるいけ、低分子成分を重合乾燥させるこ
とが可能であって、高架橋密度、高弾性率、良耐摩耗性
の磁性層を形成する技術が提案されているが、磁性粉の
分散性、塗膜表面の平滑性および塗膜の耐久性にまだ問
題かありｍ足できるものではない。

これらの欠点を改良するために、例えば、特開昭５７−
１３０２３号公報に開示されているようだ磁性粉の分散
性、塗膜表面の平滑性を向上させる目的で放射Ｉ！感応
性樹脂と、例えば、塩化ビニル−酢酸ビ；ルービニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル−酢着ビニルーマレイン
醗共重合体、硝化綿や七ルロースジアセテート等の繊維
素系樹脂、カルホキ・／ル基、水酸基等の極性基を含有
するポリマーを添加した技術が提案されているが、これ
らの樹脂は放射線感応性ではないため架橋密度が上がら
ず、耐久性を向上させることができない。放射線感応性
不飽和２重結合を有する変性硝化綿は特開昭タ？−ｒ’
１ＪＪｑ号公報、特開昭４０−７３１６２／号公報およ
び特開昭４０−／３１４７３号公ｌｉｄ二つ公知であり
、該放射線感応性不飽和２重結合を有する硝化綿は磁性
塗料組成物の一成分として用いると、塗膜表面の平滑性
および塗膜の耐久性を向上させる性質を持っていること
が前記の公報に言及されている。

〔発明が解決しようとする間層〕

しかしながら、前記公知の放射線感応性不飽和２重結合
を有する硝化綿は、硝化綿の水酸基を放射線感応性不飽
和２重結合で置換しているため、硝化綿の本来有する磁
性粉の分散性、表面平滑性および耐久性等の性質が著し
く低下していることが判明した。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は前記欠点を解決すべく鋭意研究の結
果、放射線感応性不飽和２重結合基と硝酸エステル基の
含有量に関して硝化綿の分散性、表面平滑性および耐久
性にある特定の相関があることを見い出し、本発明をな
すに至った。

すなわち本発明は、硝化綿１００ｇ当たＢ　ｔｌ、当た
り４００〜７６０ｍｍｏ１の硝酸エステル基と／〜２夕
Ｏｍｍｏ　１の放射線感応性不飽和２重結合を有する硝
化綿を要旨とするものである。

このような変性硝化綿を添加した磁性塗料組成物は、該
組成物中の磁性粉の分散性がすぐれ、かつまた塗膜の表
面平滑性、耐久性および耐摩耗性ひいては電磁変換特性
にすぐれた物性？持つ磁気記録媒体を与える。

本発明において、硝化綿に硝酸エステル基を導入する量
が硝化綿１００ｇ当たｌ）　ＩＩｏ　０　ｍｍｏｌより
少ないと溶剤に対する溶解性および結合剤中の他の樹脂
との相溶性が悪く、ひいては該硝化綿を磁性塗料組成物
に使…した場合、磁性粉の分散性が低下し、磁性塗膜の
耐久性が低下する。また、導入量が硝化綿１００　ｇ当
た秒７≦（：１ｍｍｏｌを越えると、該硝化綿中の水酸
基の含有量が低下し磁性粉の分散性、磁性塗膜の耐久性
が低下すると共に硝化綿そのものの耐熱度が低下しビデ
オチーブにした場合、カセットケース内のリール等の変
色をもたらす。

本発明において、硝化綿に放射線感応性不飽和２重結合
を導入する量が硝化綿１００　ｇ当たり／ｍｍ０１より
少ないと放射線照射による架橋の形成が不十分となり、
該硝化綿を使用した磁性塗膜の耐久性が低下する。また
、導入量が硝化綿１００ｇ当たりコｊ（７ｍｍｏｌを越
えると架橋密度が高く力抄すぎて、該硝化綿を使用した
磁性塗膜はかえって耐久性の乏しい塗膜構造となってし
まう。

以下に、本発明について詳しく説明する。

本発明で使用される放射線感応性不飽和コ重結合を有す
る硝化綿は硝化綿を原料とし、これに放射線感応性不飽
和２重結合を付加することシてより得ることができる。

それらの代表的なものとしては、マレイン酸系コ重結合
を有する硝化綿、アリル糸２重結合を有する硝化綿、ア
クリル系２型結合を有する硝化綿、メタアクリル系２型
結合を有する硝化綿およびブタジェン系２型結合を有す
る硝化綿が挙げられる。

その他、放射線照射により架橋重合する不飽和コ重結合
を有する硝化綿であれば、本発明に用いることが可能で
ある。

本発明でい５放射線とは原子、分子を直接または間接的
に’ｌｌ離させる能力を持った電磁波や粒子の総称で、
ここでは赤外線、可視光線、紫外線、ガンマ線、エック
ス線等の波長３ｗｍ以下の電磁波およびアルファ線、ベ
ータ線、電子線、中性子線、その地位子線等をいう。

本発明で使用される硝化綿は、硝酸エステル基が硝化１
１８１００ｇ当たりｕＱＯ〜７ＧＯｍｍｏｌ含有するも
のであり、硝酸エステル基を硝化綿ｉ当たり４００　ｇ
当たり７１０−ｒ７０ｍｍｏｌ含有する、一般に磁性塗
料用結合剤として用いられる日本工業規格Ｋ　−６７０
３に記載されている、工業用硝化綿（窒素量７０．７％
〜／↓２％）とは硝酸エステル基の含有量において異な
る。なお、上記硝酸エステル基量は、以下の方法で測定
して得られた結果に基づく。

乾燥［また硝化綿試料約０．４　ｇを秤量瓶に取り、更
に６０士２℃、で１時間乾燥し、デシケータ−中で３０
分間放冷後、重さを正確に測る。次に秤量瓶に硫酸（Ｊ
ＩＳ　Ｋ−４９３／Ｃ硫醗（試薬）〕）の／級をデ！、
Ｏ±Ｏ０ｊ％　に調整し九４の６ｆｎｌを加え、時々振
り混ぜて試料を溶解する。

完溶後これをルンゲ式窒素計に注入し、更に前記の硫酸
約ｌコ一で秤量瓶および窒素計のカップを洗い、窒素計
に注入する。けじめは徐々に、次に強く約３分間振り混
ぜる。振り混ぜが終ったのち、ガス圧を大気圧と等しく
して２０分間静置し、再び内外の圧を等しくシ、ガス量
を読み、次の式によって窒素分を算出する。測定回数＃
−ｔ１回とするＯ ここに Ｎ：窒素分Ｃ％）　　　　　Ｐ：測定時の気圧（ｔｌｌ
Ｈｇ）Ｖ二窒素計のガス量（ｇ４　　Ｔ：測定時の飢渇
（”Ｃ）Ｓ：試料量（９） 本発明で使用される硝化綿は、ｒｍｉ維素化学及び工業
」　（丸善株式会社（ｔ９ｊ６）　）に記載されている
ように、例えば、コツトンリンター、ウッドパルプ等の
セルロース原料を硫酸、硝酸、水分の組成を、コント四
−ルレな硝化用混酸で硝化して得るか、あるいは通常の
工業用硝化綿を脱硝して用いる。

本発明で用いられる放射線感応性不飽和２重結合を有す
る硝化綿は上記硝化綿を原料とし、これに放射線感応性
不飽和２重結合を付加することＫより得られる。

放射線感応性不飽和２重結合を有する硝化綿は硝化ｍｉ
当たり４００ｇ当たりり００〜７３０ｍｎ１ｏｌの硝酸
エステル基を含有する硝化綿を原料として用い、下記例
の反応によって調整することができる。

（１）　　硝化綿に触媒の存在下、放射線感応性不飽和
２重結合を有するジカルボン酸無水物を付加させた反応
生成物、例えば、硝化綿の水酸基に酸触媒存在下無水マ
レイン酸を反応させて得たマレイン酸系コ重結合を有す
る硝化綿が挙げられる。

分子中に＊酸基を有する化合物と放射線感応性不飽和２
重結合を有するジカルボン酸無水物との反応は、例えば
「木材化学」共立出版（／９６！　）　　／７ｒ’ｌＬ
　Ｋ記載されている。

（Ｒ）　　硝化綿に放射線感応性不飽和２重結合を有す
る有機不飽和酸の酸塩化物を付加させた反応生成物、例
えば、硝化綿の水酸基にピリジン存在下クロト、ン酸の
酸塩化物を反応させて得た硝化綿を挙げることができる
。

分子中に水酸基を有する化合物と放射線感応性不飽和コ
重結合を有する有機不飽和酸の酸塩化物どの反応は、例
えば「木材化学」共立出版（／９６１　）１７１頁に記
載されている０（Ｉｌｌ）　　硝化綿に強酸触媒の存在
下、放射ａＳ応性不飽和−重結合を有するアジリジン化
合物を付加させ九度応生成物、例えば、硝化綿の水酸基
にＳ−（／−アジリジニル）エチルアクリレートを反応
させて得たアリル系２型結合を有する硝化綿が挙げられ
る。

分子中に水酸基を有する化合物と放射線感応性不飽和２
重結合を有するアジリジン化合物との反応は、例えば「
エチレンイミン・アンド・アザ−・アジリジン」アカデ
ミツクプレス、Ｎ、Ｙ、　（／ｑｔｑ　）に記載されて
いる。

Ｇｖ）　　硝化綿に放射線感応性不飽和２１ｉ結合を有
するイソシアネート化合物を付加させた反応生成物、例
えば、ジイソシアネート化合物の一方のイソシアネート
基にインシアネート基と又応しうる、放射線感応性不飽
和２重結合を有する化合物を反応させた後、硝化綿の水
酸基と反応させて得た硝化綿を挙げることができる。

ここでいうジイソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、インホロンジインシアネート
、ジシクロヘキシルメタンジインシアネート、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネート彦どの脂肪族ジインシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、Ｊ、ｌＩ−）リレンジイソシア
ネー）、ｕ＋４−）リレンジインシアネート、／、３−
キシリレンジインシアネート、ハ５−ナフタレンジイソ
シアネート、り、ψ′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、７．３’−ジメチルビフェニレンジインシアネー
ト、ジトリレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート々どの芳香族ジイソシアネートなどが挙げら
れる。

また、イソシアネート基と反応しうる放射線感応性不飽
和２重結合を有する化合物としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のヒ
ドロキシメチルエステル、コーヒドロキ７エチルエステ
ル、３−ヒドロキシブチルエステル、ｔ−ヒドロキシブ
チルエステル、！−ヒドロキシオクチルエステルなどの
ヒドロキシアルキルエステル類；アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミドなどのインシアネート基と反
応する活性水素をもち、かつアクリル系２型結合を含有
する化合物；更にアリルアルコール、マレイン酸多価ア
ルコールエステル化合物；不飽和２重結合を有する長鎖
脂肪酸のモノあるいけジグリセリド等イソ７アネート基
と反応する活性水素を持ち、かつ放射線感応性不飽和２
重結合を有する化合物も含まれる。

また、放射線感応性不飽和２重結合を導入する順序とし
て、前記の説明とけ逆に、硝化綿にポリインシアネート
化合物のイソシアネート基を反応させ、次いでイソシア
ネート基と反応する基および放射線感応性を有する不飽
和コ重結合を有する化合物を反応させることも可能であ
る。

本発明には、放射＃！感感応性不飽和２結結として前述
したように１アクリル系２重結合、メタクリル系２型結
合、アリル系２型結合、マレイン酸系２型結合、ブタジ
ェン系２型結合が挙げられるが、放射線を照射した場合
アクリル系２型結合が最も放射線に対する感受性が良い
ため、低出力で架橋硬化反応が進み経済的で好ましい。

本発明に用いられる放射線感応性不飽和２重結合を有す
る硝化綿の使用量は、磁性粉の重量に対して少なくとも
１重量％以上、好ましくは５重量％以上の割合で使用さ
れる◎核放射線感応性不飽和２型結合を有する硝化綿が
磁性粉に対して１重量％未満では十分か分散性を達成で
きず、したがって、その磁性塗料組成物から得られる磁
気記録媒体＃′ｉ表面性、配向性、Ｗ１磁変換特性が不
十分なものである。また、５０重量％を越えると、分散
性は良いものの、磁性塗料組成物から得られる磁気記録
媒体中の磁性粉末の密度が低くなりすぎ、記録密度の低
下を生じるので好ましくない。

なお、本発明の放射線感応性不飽和２重結合を有する硝
化綿の他に、磁性塗料組成物の配合成分として、下記釦
列挙する単官能以上の（メタ）アクリルモノマーおよび
（２）〜（６）の樹脂を骨格としてその分子中に常法に
よ妙放射線感応性不飽和２重結合を導入した放射線感応
性樹脂、−！たけプレポリマーを混合することは本発明
の目的に対して特に有効である。

（１）（メタ）アクリルモノマー （メタ）アクリル酸、インブチル（メタ）アクリレート
、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、コーエチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリルトリデンル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、コーヒドロキシ（−２−メトキシエチル（
メタ） アクリレート、コーエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、コーブトキシエチル（メタ）アクリレート等の単官
能（メタ）アクリレート、へターブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ｌ、ｔ−ヘキサンジオールジ（メタ
）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ　（メタ）アク
リレート、プロポキシレイテッドＴＭＰ　）リ　（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）
アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートが有効で
ある。

（２）　　ポリウレタンエラストマー、プレポリマーお
よびテロマーに放射線感応性不飽和２重結合を導入した
放射線感応性樹脂 このようなウレタン化合物の例としてはイソシアネート
として、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−
フ二二レンジイソシアネート、ｐ−フ二二レンジイソシ
アネート、！、！−トリレンジイソシア＄−ト、２．４
−）リレノ゛ジインシアネ−ト、／、！−キシリレンジ
イソシアネート、へターキシリレンジイソシアネー）、
Ｊ、Ｊ’−・ジメチル−ｐ、＋’−ジフェニルメタンイ
ソシア＄−ト、４（、ｇ’−ビフェニレンジイソシアネ
ート、ｉ、ｓ−ナフタレンジイソシアネート、４’１１
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３゜３′−ジ
メチルビフェニレンジイソシアネート、ジトリレンジイ
ンシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、デスモ
ジュールＬ、デスモジュールＮ等の各種多価イソシアネ
ートと飽和ポリエステル（エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、／、ｌｌ−７’タンジオール、ｌ。

６−ヘキサンジオール、ペンタエーリスリト−ル、ノル
ビトール、ネオヘンチルクＩＪ　−ｚ　−Ａ／。

／、ターシクロヘキサンジメタツールのような多価アル
コールと、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コ
ノ・り酸、アジピン酸、七〕くシン酸のよう々飽和多塩
基との縮重合によるもの）、線状飽和ポリエーテル（ポ
リエチレングリコール、ポリプロビレ／グリコール、ポ
リテトラメチレングリコール）またはポリ、カプロラク
トン等とよりなるポリウレタンエラストマー、プレポリ
マー、テロマーに放射線感応性不飽和２重結合を導入し
た放射線感応性樹脂が有効である。

（３）アクリルニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ーおよびアクリルニトリル−ブタジェン共重合エラスト
マーに放射線感応性不飽和２重結合を導入した放射線感
応性樹脂 シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリクイソドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リルブタジェン共重合体プレポリマー、あるいけ日本ゼ
オン社製ハイカー／’ｌＪ、２　Ｊ等のニジストマーけ
、特にブタジェン中の２重結合が放射線によりラジカル
を生じ架橋および重合させるエラストマー成分として適
する。また、末端水酸基を有するものけジイソシアネー
ト等を介してアクリル系不飽和２型結合を付加すること
により放射線感応性を高める上で有効である。

（４）ポリブタジェンエラストマーおよびポリブタジェ
ンエラストマーに放射線感応性不飽和２重結合を導入し
た放射線感応性樹脂 シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイソドレジ
ンＲ−／ｊ等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが好適である０Ｒ−１ｊプレポリマーにおいては分子
末端が水酸基となっているため、分子末端をアクリル系
不飽和２型結合を付加することにより放射線感応性を高
めることが可能であし結合剤として更に有利となる。ま
た、ポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０／もすぐれた性能を発揮する。特に環化されたポ
リブタジェンは、ポリブタジェンの本来有する不飽和結
合のラジカルの放射線による架橋重合の効率が良く、結
合剤としてすぐれた性質を有する。

＜５１ポリエステルエラストマー、プレポリマーおよび
テロマーに放射線感応性不飽和２重結合を導入した放射
線感応性樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような多塩基酸とエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、／、、２−　フロピレンクリコール、
／Ｊ−７’タンジオール、ジプロピレングリコール、／
４−ブタンジオール、ｌ、≦−ヘキサンジオール、ペン
タエリスリトール、ンルヒトール、ネオペンチルグリコ
ール、／、ｌ−シクロヘキサンジメタツールのような多
価アルコールとのエステル結合により得られるエラスト
マー、プレポリマーおよびテロマーに放射線感応性不飽
和２重結合を導入した放射線感応性樹脂が有効である。

その他項化ゴム、アクリルゴム、イソブチレンゴムおよ
びその環化物（日本合成ゴム製ＣＩＲ７０／　）、エポ
キシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋
紡バイロン＃３００）、塩化ビニル系共重合体、ポリビ
ニルアルコール系樹脂・硝化綿以外の繊維素誘導体等の
エラストマーまたｈプレポリマーに放射線感応性不飽和
コ重結合を導入した樹脂は本発明に対して有効である。

また、本発明による磁性塗料組成物には他の配合成分と
して、下記に列挙する公知の結合剤を混合することも可
能である。

（１）塩化ビニル系共重合体 塩化ヒニルー酢酸ビニルービニルアルコール共１　合体
、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ヒニル
ービニルアルコーループロビオン酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−末端０１（ａｌｌアルキル基共重合体
、例えば、ＵＣＣ社ＶＲＯＨ、％ＶＹＮＣ。

ＶＹＭＣ、ＶＹＥＣ−Ｘ　、　ＶＹＭＳ　−Ｘ　、　Ｖ
ＥＲＲ等（２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク着、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン％　／ｌココ−ロピレングリコール
、ム３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ハ
ダーブタンジオール、へ６−ヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール、ンルビトール、ネオペンチルグリコー
ル、／、ｌ−シクロヘキサンジメタツールのような多価
アルコールとのエステル結合によ秒得られる飽和ポリエ
ステル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂を一８Ｏ３
Ｎｍ基等で変性した磁性粉との親和性を向上させた樹脂
。

（３）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂およびこれらの成分の共重合体等。

（４）エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒド
リンとの反応によるエポキシ樹脂、例えば、シェル化学
製（エピコート／！２、／ｌ　、　１２１．１００／、
１００７　）、ダウケミカル製（ＤＥＮ　Ｉｌｌ／　５
ＤＥＲ７３コ、ＤＥＲｊ／ハＤＥＲＪ、？／）　、大日
本インキ化学工業製（エビクロンｌ１当たり４００　、
エビクロンｔ当たり４００）、更ニ上記エポキシの高重
合度樹脂（ＤＫＨＡ％ＰＫＨＣ。

ＰＫＨＨ）、臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとの共重合体、大日本インキ化学工業製（エビクロ
ン／ＩＩ！、／ｊ２、／ヨ３．１Ｄｏ）等。

（５）繊維素誘導体 ＩＩ　他線、セルロースアセテートブチレート、エチル
セルロース、ブチルセルロース、アセチルセルロース等
。

（６）その他の結合剤 熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビ
ニルピロリドン樹脂および誘導体（Ｐ”／Ｐオレフィン
共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、スピロ
アセタール樹脂、アクリルエステルおよびメタクリルエ
ステルを少なくとも一種以上重合成分として含むアクリ
ル系樹脂が挙げられる。

これらの樹脂は放射線感応性樹脂１００重量部に対して
Ｏ−μＯＯ重量部添加される。

本発明に利用される磁性粉としては、強磁性酸化鉄粉末
、強磁性ニー化クロム粉末、強磁性金属粉末などが使用
できる。強磁性酸化鉄粉末、強磁性二酸化クロム粉末の
針状比は、コ／／、ＪＯ／／程度、好ましく　ＦｉＪ／
／以上、平均長は０．２〜コ、Ｏμ寓の範囲が有効であ
る。ここでいう強磁性酸化鉄粉末は　γ−Ｆｅ２Ｏ３、
Ｆｅ５０イＣｏドープγ−Ｆｅｚｅｓ　、Ｃｏ　　ドー
プγ−Ｆｅ２０ｓ　−Ｆｅ３Ｏ４固溶体、ｃｏ系化合物
被着型ｒ　−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ系化合物被着型γ−Ｆｅ
３０ａ　（γ−Ｆ＠Ｏ３との中間酸化状態を含む）０ま
た、ここでいうＣｏ系化合物とけ、酸化ｓパルト、コバ
ルトフェライト、コバルトイオン吸着物等コバルトの磁
気異方性を保磁力向上に活用する場合を示す。強磁性金
属粉末は、金属分が７！重量呪以上であり、金属分の１
０重量％以上が強磁性金ＩＩ（すなわちＦ＠　％Ｃｏ　
、　Ｎｉ　−Ｆ＠Ｃｏ　％Ｃｏ　−Ｎｉ　、Ｆｅ−Ｃｏ
　Ｎｉ　）で長径が約／、０ｐＷ（以下の粒子である。

また、単結晶バリウムフェライト微粉も使用できる。

これらの磁性粉は結合剤１００重量部に対して１当たり
４００−ｓ当たり４００重量部の範囲で添加される。更
に、本発明の磁性塗料組成物には、添加剤として分散剤
が併用されてもよく、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が
加えられてもよい。

併用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン醗、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルイン
酸等の炭素原子数／−〜ｉｔ個の詣訪酸；該脂肪酸およ
びアルコールからなるエステル等；前記の脂肪酸とアル
カリ金属（Ｌｌ　、Ｎａ　％に等）またはアルカリ土類
金属（Ｍｇ　、　Ｃａ、Ｂａ等）からなる金属石けん、
レシチン等が使用できる。

このほかに炭素原子数７２以上の高級アルコールおよび
これらの硫醗エステルも使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対してＯ〜−０
重量部の範囲で添加される。

潤滑剤としては、シリコンオイル、フッ素化オイル、カ
ーボンブラック、グラファイト、カーボンブラックグラ
ファイトポリマー、二硫化モリプデ／、二酸化タングス
テン、炭素数ｌ−〜ｌ乙の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の
炭素原子数と合計した炭素原子数がコ１−２３個になる
一価のアルコールからなる脂肪酸エステル（いわゆるロ
ウ）等も使用できる。これらの潤滑剤は結合剤ｉ当たり
４００重量部に対してＱ、−〜２０重量部の範囲で添加
される。

使用される研磨剤としては、一般に使用される材料で、
溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化り四ム、コランダム、
人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザ
クロ石、エメリーＣ主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が
使用される。これらの研磨剤は平均粒径Ｏ，ＯＳ〜ｊμ
講の大きさのものが使用され、特に好ましくけ０．／〜
２μ講である。これらの研磨剤は結合剤１００重量部の
範囲で添加される。

使用される帯電防止剤としては、カーボンブラック、グ
ラファイト、カーボンブラックグラファイトポリマー等
の導電性粉末：サポニンなどの天然界面活性剤：アルキ
レンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系など
のノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第７級
アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホス
ホニウムまたけスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤：カルぎン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニ
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫！！または燐酸エステル類等の両性界面活性剤等が使
用される。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば、分散、磁気特性の
改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合本
ある。

磁性塗料組成物は上記の組成物と必要に応じて有機溶剤
とを混合し、混練、分散することＫより得ることができ
る。

その際に使用する有機溶剤としては、ア七トン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコールＪ　：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系：エチレンクリコール
モノエチルエーテル、ジオキサ７等のグリコールエーテ
ル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳？　族炭化
水素：メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等の塩素化炭
化水素等のものが使用できる。

本発明の磁性塗料組成物を調整する際には、磁性粉およ
び前述の各成分はすべて同時に１あるいＦｉ個々順次に
混練機に投入される。このとき、分散剤を磁性粉末と共
に添加してもよい。

組成物の混線分散には各種の混練機が使用される。例え
ば、２本ロールミル、ボールミル、サンドグラインダー
、ディスパー、高速インペラー分散機、高速ミキサーホ
モジナイザーなどである。

このよう廻して得られた本発明の磁性塗料組成物を用い
て、磁性記録媒体を得るには、例えば、次に記すような
方法が用いられる。

すなわち、まず該磁性塗料組成物を磁性層の厚みが乾燥
厚みで約Ｏ９ｊ〜／ｊμ渭の範囲となるように非磁性支
持体上に塗布する。この乾燥厚みは磁気記録媒体の用途
、形状、規格等により決められる。

支持体上への磁性塗料組成物を塗布する方法としては、
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スフイスコート、リバースロールコート、グラビアコー
ト等が利用できる。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により、下記のように層中の磁性粉末を配向させる処
理を施し乾燥する。

配向処理は下記の条件で行うことができる。配向磁場は
交流または直流でｊｏＯ−５００００ｅ程度である。

配向後の磁性層の乾燥温度は約ｊｏ〜／コ０″Ｃ程度、
好ましくは７０〜１０Ｏ℃、特に好ましくはｔｏ〜ｑｏ
″Ｃで・空気流量は／−ｊψ−１好ましくけコ〜ｊＫｌ
／ｍで、乾燥時間は約３０〜７０分間程度、好ましくは
７〜５分である。

乾燥前ＩＬｃｉ！＆膜表面のスムーズニング処理を施し
てもよい。この方法としてはマグネットスムーザ−、ス
ムーズニングコイル、スムーズニンクフレード、スムー
ズニングブランケット等の方法が適用される。

前記の支持体の素材としてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエス
テル類：ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィ／！！、セルローストリアセテート等のセルロース誘
導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド等プラスチックの他の用途に応じてアルミニウム、鋼
、スズ、亜鉛、またはこれらを含む非磁性金属類；紙、
ポリオレフィン類を塗布またはラミネートした紙等の紙
類も使用できる。

また、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート
、ディスク、カード、ドラム等いずれでもよく、形Ｙｏ
Ｋ応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

また、非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で
磁性記録層を設けた側のｙ対の面がいわゆるバックコー
トされてもよい。

同様に磁気記録媒体の走行特性を改善するため磁性層上
にトップコートとして加えることも可能である。

前述したような構成からなる磁性塗料組成物を非磁性支
持体上に公知の方法によって塗布し乾燥させた後、放射
線照射することが望ましいが、照射前もしくけ照射中も
しくけ照射後に次に述べる平滑化処理をすることもでき
る。

磁性層表面の平滑化処理に＃−ｉ鏡面ロールと鏡面ロー
ルとＫよるカレンダリング処理あるいけ鏡面ロールと弾
性ロールとによるカレンダリング処理が用いられる。

例えば、鏡面ロールとしてはメタルロール、弾性ロール
としてはコツトンロールまたけ合成樹脂（例えばナイロ
ン、ポリエチレンなど）ロールを用いることができる。

カレンダーの条件は約２！〜１０ＯＰｃ９／ｃｆｄ　　
のロール間圧力で、約１０−／ｊＯ℃、特に好ましいの
は１０〜７０℃の温度で、ｊ−一〇〇ｗ／ＩＩＩＩＲの
処理速度テｌ〜３０段行うのが望ましい。温度および圧
力がこれらの上限以上になると磁性層が剥落したり支持
体が変形したり悪影響がある。また、処理速度が約ｊ廓
以下だと表面平滑化の効果が得られなく、約２００１１
１／１Ｍｉ以上だと処理操作が困難になる。

本発明の磁性塗膜の架橋に使用する放射線としては、電
子線加速器を線源とした電子線が下記に述べる理由で特
に有利である。しかし、そのほかにもＣｏ　４０を線源
としたγ線、５ｒｑｏを線源としたβ線、Ｘ線発生器を
線源としたＸ線等も使用できる。

照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ラインへの
導入のための電離放射線の自己速量工程ライン諸設備と
のシーケンス制御との！ＩＩ続のしやすさ等の点で電子
線加速器の利用が有利である。

電子線加速器は従来コックロフト型、バンプグラフ型・
共振変圧器型、鉄芯絶縁変圧器型、ＩＪ　ニアアクセレ
ーター型等、主として高電圧を得る方式の差圧より各種
の加速器が実用化されているが、好ましいのは比較的安
価で大出力が得られるパンデグラーフ型のカーテンビー
ム方式である。

電子線特性としては、加速電圧が１００〜１０００双、
好ましく’　＃ｉ／ｌ〜３００　ＫＶであり、吸収線量
としてＱ、！　Ｍｒａｄ以上である。加速電圧が１００
’ｌＶ以下の場合は、エネルギーの透過量が不足し、１
０ｏＯ双を越えると重合に使われるエネルギー効率が低
下し経済的でない。吸収線量として０．３　Ｍｒａｄ以
下では硬化反応が不十分で磁性層強度が得られず、２０
　Ｍｒａｄ以上になると硬化に使用されるエネルギー効
率が低下したり・被照射体が発熱し、特にプラスティッ
ク支持体が変形するので好ましくない。

低電圧加速器においてはシステム自体のコスト本低下す
るが、更にその上電離放射線の速量設備電力の点で更に
有利である。

また、放射線架橋に際しては窒素ガス、ヘリウムガス等
の不活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照射すること
が重要であ抄機性ｔｋｌＩＩのように非常に多孔質とな
っているために１空気中で放射線を照射することは結合
剤成分の架橋に際し放射線照射により生じたオゾン等の
影響でポリマー中に生じたラジカルが有効に架橋反応に
働くことを阻害する。

その影響は磁性層表面域当然として多孔質のため塗膜内
部まで結合剤架橋阻害の影響を受ける。

したがって、活性化エネルギー線を照射する部分の雰囲
気は特に酸素濃度が最大で１％、望ましくけＪＯＯＰ以
下の窒素ガス、ヘリウムガス、次階ガス等の不活性ガス
雰囲気に保つことが重要となる。

とのような具体的システムとしては、米国エナジーサイ
エンスＣＦ：、Ｓ工）社にて製造されている低電圧タイ
プの電子線加速器（エレクトロカーテンシステム）、西
独ポリマーフィシツク社の遮Ｍ型スキャンニング型低電
圧タイプ電子線加速器が好適である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが・これらの実施
例によって本発明が限定されるものではなく、発明の精
神を逸脱しない範囲内で多くの改変を施し得るのはもち
ろんである。なお、実施例中「部」とあるのは「重量部
」を意味する。

（硝化綿１００　（ｊ当たりｌ１００〜７６０ｍｒｎｏ
１の硝酸エステル基と／−２ｊＯｍｒｎｏｌの放射線感
応性不飽和２１Ｍ結合を有する硝化綿の合成法） 実施例／　−４（アクリル系２型結合を有する硝化綿の
合成 硫酸、硝酸、水分をコントロールした硝化用混酸を用い
た硝化方法で得られた、硝化綿１００ｇ当たりＩＩ！０
、！ｒ！０．　ｔＪＯｓ　７ｊｏｍｍｏｌの硝酸エステ
ル基を有する硝化綿を乾燥し、メチルエチルケトンに溶
解して３０重量％溶液とした。

上記硝化綿溶液ｌｌ００９を窒素ガス気流中、ジムロー
トコンデンサーおよび攪拌装置の付いたｊｏＯ−４つロ
フラスコに仕込み１０℃に昇温後、コツ６−シプチルー
グーメチルフエノール０．０重部を加え、次に２．ＩＩ
　−）リレンジイソシアネートのノーヒドロキシエチル
アクリレートｌ／ｌアダクトを３１１Ｊ部加える。十分
攪拌された時点でジブチルチンジラウレー）　０．０！
ｒＷを添加し、ｙ応容器中が７３〜Ｊ−ｊ”ｃＫｌＳよ
うにコントロールしながらＮＧＯ反応率が９１％以上に
なるまで反応させた。

注※ハコ側−トリレンジインシアネート　（コＪ−ＴＤ
Ｉ）のコーヒドロキ７エチルアクリレート　（コーＰＩ
ＥＡ）／／／アダクトの合成方法コ、ｌ−トリレンジイ
ノシアネート　（コ側−ＴＤＩ）　３１１１部を窒素ガ
ス気流中、ジムロートコンデンサーおよび攪拌装置の付
いたｊＯＯ−のｑつロフラスコ内に加えｌＯ″ＣＫ加熱
後、コ１６−シプチル７弘−メチルフェノールｏ、ｏ　
ｓ　ｍを加えたコーヒドロキシエチルアクリレー）　　
Ｃ２−ＨＥＡ）２３２部を反応容器内の温度が３に一＆
ｊ”Ｃとなるようにコントロールしながら滴下した。滴
下終了後ｔｌｏ”ｃで攪拌を続け、ＮＣ０ｆｆ応率がｑ
ｒ％以上となるまで反応させた。反応終了後取り出して
冷却後白色ペースト状のｊ、ｔＩ−ＴＤＩの２−ＨＥＡ
アダクトを得た。

なお、硝化綿１００部当たりＩＩ　！　Ｏｍｍｏｌの硝
酸エステル基を有する硝化綿を用いた例を実施例１−硝
化綿１当たり４００ｑ当たり！；　ｊ　Ｏｍｍｏｌの硝
酸エステル基を有する硝化綿を用いた例を実施例コ、硝
化綿１００り当たり６　！　Ｏｒｒ＋ｒｒ＋ｏｌの硝酸
エステル基を有する硝化綿を用いた例を実施例３、硝化
綿ｉ当たり４００ｇ当たｐ　７３；Ｏｍｍｏｌの硝酸エ
ステル基を有する硝化綿を用いた例を実施例弘とした。

比較例１−コ　アクリル系２型結合を有する硝化綿の合
成 硫酸、硝酸、水分をコントロールした硝化用混酸を用い
た硝化方法で得られた、硝化綿１００り当たりｊＯ（７
ｍｍｏｌ　ｓ　ｒｊＯｍｍｏｌの硝酸エステル基を有す
る硝化綿を乾燥し、メチルエチルケトンに溶解して３０
重量％溶液とした。

硝化綿ｔ当たり４００にｌ当たりｊＯＱｍｍｏｌｓ　ｒ
ｊＯｍｍｏｌの硝酸エステル基を有する硝化綿を用いる
以外は実施例／〜ダと同様の組成および手順で合成を打
った。

なお、硝化綿１００部当た沙ｊ　００　ｍｍｏｌの硝酸
エステル基を有する硝化綿を用いた例を比較例／、硝化
ｍ１００部当たりｒ　ｊ　Ｏｒｎｍｏｌの硝酸エステル
基を有する硝化綿を用いた例を比較例コとした。

実施例ｊ〜７　アクリル系２型結合を有する硝化綿の合
成 硫酸、硝酸、水分をコントロールした硝化用混酸を用い
た硝化方法で得られた、硝化８１００部当たり４ｊＯｍ
ｍｏｌの硝酸エステル基を有する硝化綿を乾燥し、メチ
ルエチルケトンに溶解して３０重量％溶液とした。

上記硝化綿溶液ｇ当たり４００　ｇを窒素ガス気流中、
ジムロートコンデンサーおよび攪拌装置の付いた！０Ｏ
−１つロフラスコに仕込み１０℃に昇温後、２．６−ジ
プチルごｑ−メチルフェノールｏ、ｏｒ部を加え、次に
インシアネートエチルメタクリレートをそれぞれＪ、３
部、Ｊｔ、、ｆ部、４９．４部加える。十分攪拌された
時点でジブチルチンジラウレー）　００３部を添加し、
反応容器中が７３−４３″Ｃになるようとコントロール
しながらＮＣＯ反応率がデｒ％以上になるまで反応きせ
た。

なお、インシアネートエチルメタクリレートを３．５部
加えた例を実施例よいインシアネートエチルメタクリレ
ートを３μ、ｆ部加えた例を実・施例６、インシアネー
トエチルメタクリレートをｔ　９．６　Ｎ加えた例を実
施例７とした。

比較例３　アクリル系２型結合を有する硝化綿の合成硫
酸、硝酸、水分をコントロールした硝化用混酸を用いた
硝化方法で得られた、硝化綿！ＱＯり当たり４　Ｊ　Ｏ
ｍｍｏｌの硝酸エステル基を有する硝化綿を乾燥し、メ
チルエチルケトンに溶解して３０重量％溶液とした。

上記硝化綿溶液グ００２を窒素ガス気流中、ジムロート
コンデンサーおよび攪拌装置の付いた！ＯＯ−ダつロフ
ラスコに仕込み１０″Ｃに昇温後、コ、乙−ジブチル７
グーメチルフエノールｏ、ｏｒ部を加え、次にインシア
ネートエチルメタクリレートをそれぞれ１２１３部加え
る。十分攪拌された時点でジブチルチンジラウレートｏ
、ｏｒ部を添加し、反応容器中が７！〜ｔ３℃になるよ
うにコントロールしながらＮＣＯ反応率が９重％以上に
なるまで反応させた。

実施例！　マレイン醗系コ重結合を有する硝化の合成硫
酸、硝酸、水分をコントロールした硝化用混酸を用いた
硝化方法で得られた、硝化綿ｌＯＯり当たり６　ｊ　Ｏ
ｍｍｏｌの硝酸エステル基を有する硝化綿を乾燥し、メ
チルエチルケトンに溶解して３０重量％溶液とした。

上記硝化綿溶液ｌｌ００９を窒素ガス気流中、ジムロー
トコンデンサーおよび攪拌装置の付いたｊＯＯｌＲｌｔ
Ｉつロフラスコに仕込みＩ　Ｏ＠（Ｋ昇温後、コ、６−
ジブチルτダーメチルフェノールｏ、ｏｒｍを加え、次
に無水マレイン酸ｔｉ、ｒ部を加える。十分攪拌された
時点で硫酸Ｏ，ＯＳ部、イソプロピルチタネート０．０
／！部を添加し、反応容器中が１０″Ｃになるようにコ
ントロールしながら３時間攪拌し反応を完結させマレイ
ン酸系２型結合を有する硝化綿を合成した。

実施例９　アクリル系２型結合を有する硝化綿の合成硫
酸１硝酸、水分をコントロールした硝化用混酸を用いた
硝化方法で得られた、硝化綿１００ｇ当たり≦ｊＯｍｍ
ｏｌの硝酸エステル基を有する硝化綿を乾燥し、メチル
エチルケトンに溶解して３０重量％溶液とした。

上記硝化綿溶液４００　ｇを窒素ガス気流中、ジムロー
トコンデンサーおよび攪拌装ａｆ）付イタｓｏ。

＋ｄ４４つロフラスコに仕込みｔｏ”ｃに昇温後、コ、
６−ジプチル＝−ｔＩ−メチルフェノールＯ，ＯＳ部を
加え、次に２−　（ｌ−アジリジニル）エチルメタクリ
レ−トｉｒ、６部を加える。十分攪拌された時点で硫醜
０．３部を添加し、反応容器中が１０″Ｃになるように
コントロールしながら３時間攪拌し反応を完結させ、ア
クリル系２型結合を有する硝化綿を合成した。

実施例ＩＯクロトン酸系λ重結合を有する硝化綿の合成
硫酸、硝酸、水分をコントロールした硝化用混酸を用い
た硝化方法で得られた、硝化綿１００ｇ当たり≦ｊ　Ｏ
ｍｒｎｏｌの硝酸エステル基を有する硝化綿を乾燥し、
メチルエチルケトンに溶解して３０重景気溶液とした。

上記硝化綿溶液１４００９を窒素ガス気流中、ジムロー
トコンデンサーおよび攪拌装置の付い＊、ＳＯＯゴ１つ
ロフラスコに仕込み１０℃に昇温後、コ、乙−ジブチル
＝４’−メチルフェノール０．０２部を加え、次にクロ
トン酸塩化物１２．６部を加える。十分攪拌された時点
でピリジン０．０　、？部を添加し、反応容器中がｔ　
ｏ　’ｃになるようにコントロールしながら３時間攪拌
し反応を完結させ、クロトン酸系コ重結合を有する硝化
綿を合成した。

（以下余白） 使用実施例７〜μ コバルト被管針状γ−Ｆｅ２０３　（長軸αりμ、短軸
αｏｒｐ、Ｈｅ　ｔ当たり４００ｏｖａ　）７２０重量
部 カーボンブラック（帯電防止用、三菱ブラック風−乙０
Ｏ）５重量部 α−Ａｈ０３粉末（Ｏ０！μ粒状）　　　　　　　　　
　　２重量部分散剤（大豆油精製レシチン）　　　　　
　　　　　　３重量部溶剤（メチルエチルケトン／トル
エン＝ｒｏ／５ｏ）ｔ当たり４００１１量ｍ上記組成物
をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性着化鉄を分
散剤にてよ＜ａ潤させる。

次に、 アクリル系２型結合を有する硝化綿（実施例／−ｐ）ｔ
Ｏ重量部アクリル系２重結合導入ウレタンエラストマー
（◆３）７５重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエ
ン−３０７１０）１００重量部潤滑剤（高級脂肪酸変性
シリコンオイル）　　　　　　ダ重量部注◆３）前記ア
クリル系２型結合を導入ウレタンエラストマーけ、アジ
ピン酸、エチレングリコール、トリレンジインシアネー
トからなるポリウレタン骨格にアクリル系２型結合を導
入したものである。（ジャーナル・オブ・アプライド・
ポリマー・サイエンス、ｖＯｉ、　ｓ３．　Ｐ、３２ｚ
７〜３２ｙｘＵｑ７ｑ）　）をよく混合溶解させた溶液
を、上記ボールミル中に投入し再び１４２時間時間分散
させて磁性塗料組成物を得た。この磁性塗料組成物を２
０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上だドクタ
ーブレードを泪いて乾燥膜厚が４μｍになるように塗布
し、コバルト磁石（／６００ガウス）を用いて配向させ
た後、熱風にて溶剤を乾燥（り０″Ｃ１／分間）させた
。このあとでコツトンロールと鏡面ロールの群からなる
５段のカレンダーで平滑化処理（ロール温度ｌＩｏ″Ｃ
１圧力／　ｏ　ｏ−に９／ｃｄ　）後、ＥＳＩ社エレク
トロンカーテンタイプ電子線加速装置を使用して、加速
電圧コ当たり４００ＫＶ、１１極電流／　ＯｍＡ　％全
照射線量ｌ■ａｄの条件で窒素ガス雰囲気下残留酸素ガ
ス濃度３００Ｐにて電子線照射して、磁性塗膜の重合お
よび硬化度応を行った。

得られたテープをＨインチ幅に切断し、ビデオテープを
得た。このテープについて表面光沢性、粉落ち量を測定
した。その結果を表コに示す。

なお、実施例１の硝化綿を用いた例を使用実施例／、実
施例コの硝化綿を用いた例を使用実施例コ、実施例３の
硝化綿を月いた例を使用実施例３、実施例１の硝化綿を
用いた例を使用実施例１とした０ 使用比較例／〜コ アクリル系２型結合を有する硝化綿（比較例１〜コ）を
用いる以外は、使用実施例／−Ｊと同様の組成および手
順でビデオテープを得た。このテープ建ついて表面光沢
性、粉落ち量を測定した。

また、合わせて上記使用実施例および使用比較例で用い
た放射線感応性不飽和２重結合を有する硝化綿による耐
熱度並びにカセットのリールに使用される樹脂の一種で
あるポリアセタールａｌ脂の黄変度を測定し、結果を表
２に示した。

なお、比較例１の硝化綿を用いた例を使用比較例／、比
較例２の硝化綿を用いた例を使用比較例コとした。

注※ｌ）表面光沢は、市販のクロスメーター（スカ試験
機■製０ＤＩ−８ＣＨ−ＧＶ＆）　ヲ用ｔ、−，テ入射
角乙ｏ０で入射させた光の反射光量により測定したもの
であり、数値が大きいほど表面光沢性にすぐれることを
示す。

※ｊ）粉落ち量は、長さＪ　Ｏａｎ　、幅イインチ（約
／、コ（、Ｉ）に切ったテープの一端にｒｏｇの荷重を
加え、１ＯＯｏ番の紙ヤスリを用いて２、！〜躯の速度
でＩＯ回シェイディングしシエイディング前俵の重量変
化より摩耗量を測定した。

※乙）耐熱度は、乾燥した試料約１ｇを長さ／１０鴎、
直径／！簡の試験管に入れ、試料が試験管の底から約ｊ
ｊｌｌＥｌｌまでに納まるようにし、次いでゴム栓に付
けた白金カギにヨウ化カリウムデンプン試験紙をかけ、
その上部約イをグリセリン溶液で湿らせ、このゴム栓を
試験管くさし入れる。このとき試験紙の下端が島試料面
から約６７■のところにくるようにする。１０±／　”
（に肩整した水浴中にこの試験管を入れ、試験管を入れ
てから原車色紙と同じ色が現われるまでの時間（３０秒
単位で測る）を計る。３回測定し平均値を耐熱度とする
。耐熱度は数値が大きいほど、耐熱性にすぐれることを
示す。

※７）黄変度は、試料をメチルエチルケトンに溶解後、
塗布、乾燥したフィルムをＪ！ｗｍＸｆｉＩＩ！ＩＫカ
ットし同寸法のポリアセタール樹脂板に密着させ、更に
アルミ箔で包む。

これを１０Ｏ−のサンプル瓶に入れｌ−０℃でｊ　１１
　ｈｒ加熱する。ポリアセタール樹脂単独をアルミ箔で
包み同条件で加熱したものをブランクとする。加熱後、
重版の色差計（スガ試験機■製ＣＤＥ−８ＣＨ−コ）を
用いてポリアセタール樹脂の黄色度（Ｙ　Ｉ　）を求め
、ブランクの黄色度（Ｙ　Ｉｎ　）との差を黄変度（Δ
ＹＩ＝ＹＩ　−ＹＩｏ）とする。

黄変度は数値が小さいほど、耐黄変性にすぐれることを
示す〇 使用実施例５〜７ コバルト被着針状１”−ＦｓＯＢ（長ｍｏ、ｔｉｐ、ｍ
軸ｏ、ｏｇ、Ｈ５＆０００ｅ　）／２０重景重 力−ボンブラック（帯電防止用、三菱ブラックＭＡ−４
１００）５重を部 α−Ａｈ　Ｏｓ粉末（Ｏｊμ粒状）　　　　　　　　　
　　　２重量部分散剤（ソルビタンモノオレート）　　
　　　　　　　　３重量部溶剤（メチルエチルケトン／
トルエン＝ｒｏ／ｓｏ）　　　　ｌ当たり４００１１１
ｍ上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、針状磁
性酸化鉄を分散剤にてよく湿潤させる。

次に、 アクリル系２型結合を有する硝化綿（実施例３〜り　　
　　／！重−ｊＩｋ部アクリル系２重結合導入ポリエス
テルポリウレタン（分子量約３ｏ、当たり４００ｏ、ブ
タンジオールアジピン酸およびフェニルメタンジイソシ
アネートの反応物にアクリル系２型結合を導入したもの
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１１重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン
＝！０／Ｊ−０）　　　　１００重量部潤滑剤（フッフ
化オイル、デュボノ社製りライトツクス）　　　　ダ重
量部をよく混合溶解させた溶液を、上記ボールミル中に
投入し再び４（，２時間混合分散させて磁性塗料組成物
を得た。得られた磁性塗料組成物を使用実施例／と同様
の操作で塗布、配向、溶剤乾燥、平滑化処理および放射
線照射を行った。

得られたテープをＨインチ幅に切断し、ビデオテープを
得た。このテープについてドロップアウト、スチル耐久
時間、耐熱性を測定した。その結果を表３に示す。

なお、実施何才の硝化綿を用いた例を使用実施例！、実
施例ｇの硝化綿を用いた例を使用実施例６、実施例７の
硝化綿を用いた例を用いた例を使用実施例７とした。

使用比較例３ アクリル系コ重結合を有する硝化綿（比較例３）を用い
る以外は使用実施例よ〜ｙと同様の組成および手順でビ
デオテープを得た。このテープについて使用実施例！〜
７′と同様にドロップアウト＼スチル耐久を測定した。

その結果を表３に示す。

使用比較例グ 硝化綿１００ｇ当たり４５Ｏｍｍｏｌの硝酸エステル基
を有する硝化綿（不飽和２重結合は含有しない）を用い
る以外は使用実施例ｊ　−７と同様の組成および手順で
ビデオテープを得た。このテープについて使用実施例ｊ
〜７と同様にドロップアウト、スチル耐久を測定した。

その結果を表３に示す。

Ｃ以下余白） 注＊ｊ　ドロップアウトは、松下′Ｉ！器産業製のデツ
キを用いて、いわゆる３段階波を記録し、再生したとき
のドロップアウトの／分当たりの個数である。

※９）スチル耐久時間は上記デツキと信号を用い、スチ
ル再生を行ったときに再生画面が全く見えなくなるまで
に要する時間である。（測定条件：＆０”α！Ｏ％ＲＨ
） 使用実施例１〜１０ 使用実施例３のアクリル系２型結合を有する硝化綿（実
施例３）Ｋ代えて、実施例ｔ〜１０で製造した硝化綿を
用いる以外は、使用実施例３と同様の操作でテープを製
造した。得られたテープを％インチ幅に切断し、ビデオ
テープを得た。（彦お、実施例ｔの硝化綿を用いた例を
使用実施例！ｒ１実施例ヲの硝化綿を用いた例を使用実
施例９、実施例１０の硝化綿を用いた例を使用実施例Ｉ
Ｏとした。）このテープの表面光沢性、粉落ち量の測定
を行った。その結果を表グに示す。

〔効　果〕

本発明の磁性塗料組成物は結合剤として、硝化綿ｌ当た
り４００　ｇ当たりｔＩｏ　０〜７６０ｍｍｏｌの硝酸
エステル基とｌＮ−よＯｍｍｏｌ放射線感放射線感応性
不飽和２有結る硝化綿を含有しているので、硝化綿分子
中の水酸基が好ましい量保持され、かつ電子線によって
架橋硬化することによって、磁性粉の分散性、表面平滑
性、耐久性および耐摩耗性、ひいては電磁変換特性廻す
ぐれ、かつ硝酸エステル基の分解に起因するカセットケ
ース内のリール等の黄変の少ない等のすぐれた物性を持
つ磁気記録媒体を与える。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）硝化綿１００ｇ当たり４００〜７６０ｍｍｏｌの
   硝酸エステル基と１〜２５０ｍｍｏｌの放射線感応性不
   飽和２重結合を有する硝化綿
2. （２）磁性粉と結合剤とを主成分とする磁性塗料組成物
   において、結合剤として硝化綿１００ｇ当たり４００〜
   ７６０ｍｍｏｌの硝酸エステル基と１〜２５０ｍｍｏｌ
   の放射線感応性不飽和２重結合を有する硝化綿を含有す
   ることを特徴とする磁性塗料組成物