JPS6151070A - 磁性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の製造に用いられる磁性塗料組
成物に関し、史に詳細には放射線照射により架橋硬化又
は重合し、なおかつ磁性粒子の分散性が良く塗膜表面の
平滑性に優れ、かつ耐久性の優れた塗膜を与える磁性塗
料組成物に関する。

〔従来の技術〕

これ迄の磁気テープ等では、非磁性ベース上に磁性塗膜
を形成するに際し磁性塗料を塗布してから熱硬化反応を
行なわせ、これにより架橋構造を磁性層に導入している
。しかしながら、こうした架橋反応では、反応がなかな
か進行しないために、架橋密度が上がらす、このために
耐摩耗性が向上しない等の欠点があった。

上記の欠陥を是正する為に放射線照射による硬化法によ
って架橋あるいは低分子成分上重合させることが可能で
あって高架橋密度、高弾性率、良耐摩耗性の磁性層を形
成する磁性塗料組成物が提案された。

例えは、特開昭５６−１２４１１９号にて次の様に説明
されている。

（４）・磁性塗料及びコーテイング後の磁性塗膜の化学
的、物理的安定性が尚く、放射線照射を行うまでは塗料
状態でのポットライフ及び塗膜の表面処理加工等の工程
における制約を受けない。

従って工程上必要な処理をほどこした後放射線を照射す
る工程を組むことによシ生産工程の合理化、自動化、品
質安定性の確保に極めて有・利となる。

（Ｂ）　　放射線感応性バインダーの架橋及び重合乾燥
は、放射線照射によシバインダー中にラジカルを発生せ
しめ、これらが瞬時に架橋重合することにより磁性塗膜
の硬化、乾燥が行なわれる。

従ってラジカルを発生せしめる為にのみ最大２０Ｍｒａ
ｄ程度の放射線を瞬時照射する程度であり、基材として
広く用いられるポリエステルフィルムの熱変形等を生ず
ること無く、シかもシート状オンラインにて照射を行な
う為、ロール状で捲き戦後熱硬化する際の磁性層不均一
層の眉間転移による歩留シの低下や、捲線シ、ベース基
材裏面の表面粗度の転移による短波長領域でのＳＺＮ比
の低下等を防止する点で有利となる。

（０）　　（Ｂ）にてすでに述べた様に反応がラジカル
反応であり、従来の熱硬化化学反応の様に反応促進の為
長時間加熱等を必要とせず、かつ架橋度、重合による硬
化乾燥度を放射線の照射線量にて簡単に制御可能となる
為、磁性層中の低分子量成分の浸み出しによる粘着等の
トラブルは防止可能となる。

ｔＥつて熱硬化工程の熱エネルギーによる、エネルギ′
−節約となシ省エネルギ一対策としても有利となる。

これらの提案によって物性的には一応の成果が得られて
いるが、磁性粒子の分散性、塗膜表面の平滑性及び塗膜
の耐久性向上には未だ十分な状態にあるとはいえない。

これらの欠点を改良するために例えば特開昭５７−１３
０２３１号で開示されている様に磁性粉の分散性、塗膜
表面の平滑性を向上させる目的で放射線感応性樹脂と一
００２Ｈ基、　ＯＯＮＨｚ基、−ＯＨ基等の極性基を含
有するポリマーを添加することを特徴とする技術が提案
されているが、塗膜強度、走行耐久性、Ｉｌ、Ｔｔ摩耗
性は依然として満足されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は上記の欠点のない結合剤組成を鋭意探求した
結果磁性塗料組成物に用いる結合剤に放射線感応性不飽
和２重結合を有する硝化綿を配合し、放射性照射により
架橋硬化させた場合、架橋密度を著しく向上させ得る（
放射線照射後の反応率がほぼ１００％）と共に、各樹脂
の優れた特徴も発揮させることができ、それによづて磁
性粉の分散性、塗膜表面ａ平滑性、走行耐久性、耐摩耗
性が非常に優れた磁気記録媒体が得られることを発見し
、本発明に到達した。

ｒ問題点を解決するだめの手段〕 すなわち本発明は、磁性粉と結合剤とを主成分とする、
磁性塗料組成物において、結合剤として放射線感応性不
飽和２重結合を有する硝化綿を含むことを特徴とする磁
性塗料組成物である。

本発明に使用される磁性粉としては、強磁性酸化鉄粉末
、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末などが使
用出来る。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状比は、２
／１〜２０／１程波、好ましくは５７１以上平均長は０
．２〜２．０μｍの範囲が有効である。ここでいう強磁
性酸化鉄粉末はｒ　−Ｆｅ２０３　。

Ｆｅ５Ｏａ　＋　Ｃｏ　　ドープｒ　　Ｆｅ２０ｘ　ｅ
　Ｃｏ　　ドープｒ　　Ｆｅｚｅｓ−Ｆ６３０４固溶体
、Ｃｏ系化合物被着型７　　ＦＪＯ３，Ｃ。

系化合物被着型ｐ６３Ｑ４　（ｒ−Ｆｅ２０３との中間
酸化状態も含む。又ここで言うＣＯ系化合物とは、酸化
コバｈト、水酸化コバルト、コノ々ルトフエライト、コ
バルトイオン吸着物等コバルトの磁気異方性を保磁力向
上に活用する場合を示す。）強磁性合金粉末は、金属分
が７５ｗｔ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が強
磁性金属（即ちｐｅ　ｅ　Ｃｏ　ＨＮｓ　Ｗ　Ｆｅ−０
ｏ　、　ｌｆ’ｅ　−Ｎｉ　、　Ｃｏ−Ｎｉ　、　Ｐｅ
　−Ｃｏ−Ｎｉ　）で長径が約１．０μｍ以下の粒子で
ある。

又、単結晶／８リウムフエライト微粉も使用出来る。

本発明で使用される放射線感応性不飽和２重結合を有す
る硝化綿としては、マレイン酸系２重結合を有する硝化
綿、アリル系２重結合を有する硝化綿及びアクリル系２
重結合を有する硝化綿が挙げられる。

その他、放射線照射により架橋重合する不飽和２重結合
を有する硝化綿であれば本発明に用いることが可能であ
る。

ここでいう放射線とは、波長が３閣以下の電磁波？いい
、赤外線、可視光線、紫外線、アル７・ア線、ベータ線
、電子線、ガンマ線、エックス線、中性子線等を含む。

またここでいう放射線感応性不飽和２重結合とは、放射
線によってラジカル重合しうる２重結合で具体的には、
アクリル系２重結合、メタクリル２重結合、マレイン酸
系２重結合、アクリル系２重結合、ブタジェン系２重結
合等が挙げられる。

放射線感応性不飽和２重結合を有する硝化綿は分子量に
少くとも水酸基を１個有する硝化綿を原料として用い下
記例の反応によって調製することができる。

（ｉ）　　分子中に水成基を１個以上有する硝化綿に触
媒の存在下、放射線感応性不飽和２重結合を有するジカ
ルボン酸無水物を付加させた反応生成物、例えば、硝化
綿の水酸基に酸触媒存在下、無水マレイン酸を反応させ
て得たマレイン酸系２重結合を有する硝化綿が挙げられ
る。

分子中に水酸基ｆ：１個以上有する分子と放射線感応性
を有するジカルボン酸無水物との反応は、例えば「木材
化学」共立出版（１９６Ｂ）１７８頁に記載されている
。

（ｉｉ）　　分子中に水酸２！５を１個以上有する硝化
綿に塩基性溶媒中で放射線感応性不飽和２重結合を有す
る有機不飽和酸の酸塩化物を付加させた反応生成物、例
えば、硝化綿の水酸基にピリジン存在下クロトン酸の酸
塩化物を反応させて得た硝化綿を挙げることができる。

分子中に水酸基を１個以上有する分子と放射線感応性を
有する有機不飽和酸の酸塩化物との反応は例えば「木材
化学」共立出版（１９６８）　１７８頁に記載されてい
る。

（ｉｉ）　　分子中に水酸基ｔ−１個以上有する硝化綿
に強敵触媒の存在下、放射線感応性を有する不飽和２重
結合を有するアジリジン化合物を付加させた反応生成物
、例えば硝化綿の水酸基にｚ　−（１−ア・クリジニル
）エチルアクリレートを反応させて得たアクリル系２を
結合を有する硝化綿が挙げられる。

分子中に水酸基を１個以上有する分子とアジリジン化合
物との反応は、例えばエチレンイミンアンドアザ−アジ
リジンアカデミツクプレス、Ｎ、Ｙ、（１９６９）に記
載されている。

（ｉｖ）　　分子中に水酸基ｔ−１個以上有する硝化綿
にポリイソシアネート化合物のインシアネート基を反応
させ、次にインシアネート基と反応する基及び放射線感
応性を有する不飽和２重結合を有する単量体１分子以上
との反応生成物、例えば硝化綿の水酸基にトリレンジイ
ソシアネートを反応させ、その後２−ヒドロキシエチル
アクリレート’を反応させて得たアクリル系２重結合を
有する硝化綿を挙げることができる。

ここで、使用される硝化綿は、ＪＩ８−に−６７０３に
記載されている、窒素含有量が１０．７〜１２．２重量
％で、粘度記号がＬ１／８〜Ｌ１／２およびＨ１／１６
’〜Ｈ１２０の硝化綿はすべて使用出来る。

またここで使用されるポリイソシアネート化合物として
は、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−）ル
エンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシアネ
ート、１．４−キシレンジイソシアネート、ｍ−フエエ
レ／ジイソシアネート、ｐ−フ二二レンジインシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイ
ノシアネートやデスモジュールＬ１デスそジュールＩＬ
（西ドイツバイエル社製）等がある。

インシアネート基と反応する基および放射線感応性不飽
和２ｉ結合を有する単量体としては、アクリルｆ’ｌ１
６るいはメタアクリル酸の２−ヒドロキシエチルエステ
ル、２−ヒドロキシプロピルエステル、２−゛ヒドロキ
シオクチルエステル等、水酸基を有するエステル類；ア
クリルアマイド、メタクリルアマイド、Ｎ−メチロール
アクリルアマイド等のインシアネート基と反応する活性
水素を持ちかつアクリル系２重結合を含有する単量体；
更にアリルアルコール、マレイン酸多価アルコールエス
テル化合物、不飽和２重結合を有する長鎖脂　　　　□
肪酸のモノあるいはジグリセリド等インシアネート基と
反応する活性水素を持ちかつ放射線感応性を有する不飽
和２重結合を含有する単量体も含まれる。

また放射線感応性不飽２重結合を導入する順序として、
前記の説明とは逆に、イン７アネート基と反応する基及
び放射線感応性を有する不飽和２重結合を有する単量体
にポリイソシアネート化合物のインシアネート基を反応
させ、ついで石り北緯を反応させることも可能である。

本発明には、放射線感応性不飽和２重結合として、前述
した様に、アクリル系２重結合、アリル系２重結合、マ
レイン酸系２重結合が掲げられるが、放射線を照射した
場合、アクリル系２重結合がもつとも放射線に対する感
受性が良い為、低出力で架橋硬化反応が進み独済的で好
ましい。

なお、本発明の放射線感応性不飽和２重結合を有する硝
化綿の他に、磁性塗料組成物の配合成分として、下記の
列挙する（１）〜（２）の樹脂を骨格としその分子中に
両法により放射線感応性不飽和２重結合を導入した放射
線感応性樹脂又はプレポリマーを混合することは本発明
の目的に対して特に有効である。

（Ｉ）　　ポリウレタンエラストマー及びプレポリマー
及びテロマー この様なウレタン化合物の例としては、イソシアネート
として、２，４−トルエンジイソシアネート、２．６−
）ルエンジインシアネート、１゜３−キシレンジイソシ
アネート、１．４−キシレンジイン７アネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−７二二レンジイソシアネート、３．３
’−ジメチＡ／−４，４’−ジフェニルメタンジインシ
アネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３゜３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート
、４゜４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソフオロンジイソンアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモ
ジュールＬ％７’スモジュールＮ等の各種多価インシア
ネートと、飽和ポリエステル（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、クリセリン、トリメチロールプロ
パン、１．４−メタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタツール
の様な多価アルコールと、７タル酸、インフタル酸、テ
レフタル酸、コハク酸、アジピン酸、化７２７ン酸の様
な飽和多塩基との縮重合によるもの）、線状飽和ポリエ
ーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラエチレングリコール）やポリカプロ
ラクトン等よシ成るポリウレタンエラストマー、フレポ
リマー、テロマーが有効である。

（［１アクリルニトリル−ブタジェン共重合エラスト１
− シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイツドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リルブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは日本ゼ
オン社製ハイカー１４３２Ｊ等のエラストマーは、特に
ブタジェン中の２重結合が放射線によジラジカル音生じ
架橋及び重合させる一ｒ、２ストマー成分として適する
。

又は末端水酸基を有するものはジイソシアネート等を介
してアクリル系不飽和２重結合を付加する事により放射
線感応性を更に高める上で有効である。

＜１１０　　ポリブタジエンエラストマーシンクレアペ
トロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジンＲ−１５等
の低分子量末端水酸基を有するプレポリマーが特に磁性
粉との親和性の上で好適である。Ｒ−１５プレポリマー
においては分子末端が水酸基となっている為分子末端全
アクリル系不飽和２刑結合を付加する事により、放射線
感応性を高めることが可能であり結合剤として更に有利
となる。

またポリブタジェンの環化物日本合成ゴム製ＯＢ几−Ｍ
９０１もすぐれた性能を発揮する。特に環化されたポリ
ブタジェンは、ポリブタジェンの本来有する不飽和結合
のラジカルによる放射線による架橋］（合の効率が良く
、結合剤として優れた性質を有する。

その他塩化ｔム、アクリルゴム、インプチレンビム及び
その環化物（日本合成ビム製ＣｌＲ７０１）、エポキシ
変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡ノ
セイロンナ３００）、等のエラストマ°−も放射線感応
性不飽和２重結合を導入することにより本発明に対して
有効である。

また、本発明による磁性塗料組成物には他の配合成分と
して、下記に列挙する公知の結合剤を混合することも可
能である。

（１１塩化ビニル系共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
ビニルアルコール−プロピオン酸ヒニル共貞合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル
−酢駿ビニルー末端−〇Ｈ側鎖アルキル基共点合体たと
えばＵＯＯ社ＵＲＯＨ。

ＶＹＮＯ、ＶＹＭＯ、ＶＹＥＯ−Ｘ　、　ＶＹＭ８−Ｘ
　、ＶＦ）ＲＲ等（ＩＩ）　　飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セパシン酸の様な飽和多塩基酸トエチレング
リコール、ジエチレンクリコール、りＩＪ　セ、ｌＪン
、トリメチロールプロパン、１．２−プロピレングリコ
ール、１．３ブタンジオール、ジプロピレングリコール
、１，４ブタンジオール、１．６ヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリトール、ンルビトール、グリセリン、ネオ
ペンチルグリコール、１，４シクロヘキサンジメタツー
ルの様な多価アルコールとのエステル結合により得られ
る飽和ポリエステル樹脂又はこれらのポリエステル樹脂
を５ＯｓＮａ等で変性した磁性粉との親和性を向上させ
た樹脂。

備）　ポリビニルアルコール系樹脂 ぼりビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂及びこれらの成分の共重合体等。

■　エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂 ビスフェノール人とエピクロルヒドリン又は、メチルエ
ピクロルヒＰリンの反応によるエポキシ樹脂、シェル化
学展（二ピコート１５２．１５４゜８２８　、１００１
　、１００７）、ダウケミカルｉ　（ＤＥＮ４３１　。

ＤＥＲ７３２，ＤＥＲ５１１、ＤＥＲ３３１）　、大日
本インキ化学工業製（エピクロン４００１　エピクロン
８００　）、更に上記エポキシの高重合脱樹脂（ＰＫＨ
Ａ　、　ＰＫＨＯ。

ＰＫＨＨ）、ＡＸ化ビスフェノール人とエピクロルヒド
リンとの共重合体、大日本インキ化学工業製。

（エピクロン１４５．１５２．１５３．１１２０）等。

（ト）繊維素誘導体 Ｍ　化ｍ　、セルロースアセテートブチレート、エチル
セルロース、ブチルセルロース、アセチルセルロース等 その他の結合剤としては、熱可塑性ポリウレタ、。

ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂
及び誘導体（ｐｖｐオレフィン共重合体）、ポリアミド
樹脂、ポリアミド樹脂、スピロアセタール樹脂、アクリ
ルエステル及びメタクリルエステルを少くとも一種以上
重合成分として含むアクリル系樹脂等が挙げられる。

さらに前記、磁性粉、結合剤の他に添加剤として分散剤
が併用されてもよく、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が
加えられてもよい。

併用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
険、オレフィン酸、エライジン・酸、リノール酸、リル
イン酸等の炭素原子数１２〜１８個の脂肪酸；該脂肪酸
及びアルコールからなるエステル等；前記の脂肪酸とア
ルカリ金属（Ｌｌ＋Ｎａ。

Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ　＊　Ｏａ　、　
Ｂａ等）から成る金属石ケン；レシチン等が使用される
。

この他に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこ
れらの硫酸エステル等も使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００ｉ量部に対して０〜２０
亘量部の範囲で添加される。

これらの分５散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４
４−１４９４５号、同４８−１５００１号、米国特許３
，５８７，９９３号、同３，４７０．０２１号等の各公
報に記載されている。

潤滑剤としては、−シリコンオイル、フッ素化オイル、
カーゼンブラック、グラファイト、カーゼンブラックグ
ラファイトポリマー、二硫化モリブデン、二酸化タング
ステン、炭素原子数１２〜１６　　　　”個−塩基性脂
肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と８合計して炭素原子数が
２１〜２３個に成る１価のアルコールから成る脂肪酸エ
ステル（いわゆるロウ）等も使用出来る。これらの潤滑
剤１００ｉ量部に対して０．２〜，２０重量部の範囲で
添加される。これらについては特公昭４３−２３８８９
号、同４３−８１５４３・号、米国特許３，４７０，０
２１号、同３，４９２，２３５号、同３，４７９，４１
１号、同３，５２３，０８６号、同３，６２５，７６０
号、同３，６３０，７７２号、同３，６３４．２５３号
、同３，６４２，５３９号、同３　、６８７　、７２５
号の各公報及びＩ　ＢＭ　’ｌ’ｅｃｈｎｌｃａｌＤｉ
ｓｏｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ＶＯｌ、　９　
＊＆７　、　Ｐａｇｅ　７７９　（１９６６年１２月）
　ｉ　ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ　１９６１年１１ａ　１２
　、　Ｐａｇｅ　３８０等に記載されている。

使用される研磨剤としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモノＰ１ザク
ロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使
用される。これらの研磨剤は平均粒径０．０５〜５μの
大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μ
である。これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して
７〜２０重量部の範囲で添加される。これらの研磨剤は
、特開昭４９−１１５５１０号、米国特許３，００７，
８０７号、同３．０４１．１６９号、同３，６８７，７
２５号、英国特許１．１４５，３４９号、西ドイツ特許
（Ｄ’ｒ−ＰＳ）　８５３．２ＬＬ号の各公報に記載さ
れている。　　　。

使用される帯電防止剤としては、グラフアイにカーボン
ブラック、カーボンブラックグラファイトポリマーなど
の導電性粉末：サポニンなどの天然界面活性剤：アルキ
レ／オキサイド系、グリセリン系、グリシＰ−ル系など
のノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第４級
アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤：カルメン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニ
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫ｒＲまたは燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。

これらの帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国
特許２，２７１，６２３号、同２．２４０，４７２号、
同２．２８８，２２６号、同２，６７６．１２２号、同
２，６７６．９２４号、同２，６７６．９７５号、同２
，６９１．５６６号、同２，７２７，８６０号、同２，
７３０，４９８号、同２，７４２．３７９号、同２．７
３９，８９１号、同３，０６８，１０１号、同３，１５
８．４８４号、同３，２０１，２５３号、同３，２１０
，１９１号、同３，２９４，５４０号１、同３，４１５
，６４９号、同３，４４１，４１３号、同３，４４２，
６５４号、同３，４７５，１７４号、同３，５４５，９
７４号、西ドイツ特許公開（ＯＬ８）　１，９４２，６
６５号、英国特許１，０７７．３１７号、同１，１９８
，４５０号等の各公報をはじめ、小田良平他著「界面活
性剤の合成とその応用Ｊ　　（＠書店１９６４年版）　
：　Ａ、Ｗ、ベイリ著「サーフエイズアクティブエージ
エンツ」（インターサイエンス／セプリケーションイン
コーポレイテッド１９５８年版）：Ｔ、Ｐ。

シスリー著「工ンサイクロペディアオブサーフエスアク
ティブ二−ジエニツ第２巻」（ケミカルパプリッシュカ
ンパニー１９６４年版）：「界面活性剤便覧」第６刷（
産業図書株式会社　昭和４１年１２月２０日）などの成
査に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いらｎるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

磁気記録層の形成は、上記の組成で必要に応じて有機溶
媒に溶解し、塗布溶液として非磁性支持体上に塗布する
。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系：エチレングリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテ
ル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素：メチレンクロライＰ１エチレンクロライＰ１四塩化
炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等。

の塩素化炭化水素等のものが使用出来る。

塗布組成物を調製する際には、磁性粉及び上述の各成分
は全て同時に、わるいは個々順次に混線機に投入される
。このとき分散剤を磁性粉末と共に冷加してもよい。

組成物の混線分散には各種の混線機が使用される。

例えは２本ロールミル、ゼールミル、サンド、グライン
ダー、ディスツク−１高速インペ２−分散機、高速ミキ
サーホモジナイザーなどである。支持体上への磁性塗液
を塗布する方法としては、ドクターコート、ゾＶ−ドコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、リバースロ
ールコート、グラビアコート等が利用できる。

磁性層の厚味は乾燥厚味で約０．５〜１５μｍの範囲と
なるように塗布する。この乾燥厚味は磁気記録体の用途
、形状、規格などにより決められる。

このような方法によシ、支持体上に塗布された磁性層は
、必要により、下記のように層中の磁性粉末を配向させ
る処理を施し乾燥する。

配向処理は下記の条件で行なうことができる。

配向磁場は交流または直流で約ＳＯＯ〜３００００ｅ程
度である。

配向後の磁性層の乾燥温度は約５０〜１２０℃程度、好
ましくは７０−１００℃、特に好ましくは８０〜９０℃
で、空気流量は１〜５　Ｋｔ／ｍ”、好ましくは２〜３
ＩＣ１／ｆｒＬ”で、乾燥時間は約３０〜１０分間程度
、好ましく鐵ｌ〜５分である。

乾燥前に塗膜前に塗膜表面のスムーズユング処理を施し
てもよい。この方法としてはマグネットスムーサー、ス
ムーズユングコイル、スムーズユングブレード、スムー
ズユングブランケット等の方法が必要に応じて使用され
る。

前ａｄの支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリ
エステル類：ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート等のセルロース
＃導体、ポリカーゼネート、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド等プラスチックの他の用途に応じてアルミニウム、
銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性金ｇ４類；祇
、ポリオレフィン類を塗布またはラミネートした紙など
の紙類も使用できる。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ１シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて拙々の材料が必要に応じて選択される。

また、本発明が用いられる磁気記録媒体の非磁性支持体
は、帯電防止、転写防止等の目的で磁気記録層を設けた
側の反対の面がいわゆるバックコートされてもよい。

パラクコ−）Ｋ関しては、例えば米国特許ｚ、ｓｏ４，
４’ａ１号、同３，２９３，０６６号、同３，６１７，
３７８号、同３，０６２，６７６号、同３，７３４，７
７２号、同３，４７６．５９６号、同２，６４３，０４
８号、同２，８０３，５５６号、同２，８８７，４６２
号、同２，９２３，６４２号、同２，９９７，４５１号
、同３，００７，８９２号、同３，０４１，１９６号、
同３，１１５，４２０号、同３，１６６．６８８号等の
各公報に記載されている。

同様に磁気記録媒体の走行特性を改善するため、磁性層
上に滑剤をトップコートととして加えることも可能であ
る。

前記したような構成からなる磁性塗料組成物を非磁性支
持体上に公知の方法によって塗布し乾燥させた後、放射
線照射することが望ましいが、照射前もしくは照射後も
しくは照射と同時に平滑化処理することもできる。

磁性層表面の平滑化処理には鏡面ロールと鏡面ロールと
によるカレンダリング処理あるいは鏡面ロールと弾性ロ
ー°ルとによるカレンダリング処理が用いられる。

例えば鏡面ロールとしてはメタルロール、弾性ロールと
してはコツトンロールまたは合成樹脂（たとえばナイロ
ン、ポリウレタンなど）ロールを用いることができる。

カレンダーの条件は約２５〜１００Ａ？／ｃｍ”のロー
ル間圧力で、約１０−１５０℃、特に好ましいのは１０
〜７０℃の温度で、５〜２００　ｍ／ｆｎ　ｔ　ｎの処
理速度で１〜３０段行なうのが好ましい。温既及び圧力
がこれらの上限以上になると磁性層が剥落したυ支持体
が変形したり悪影響がある。又、処理速度が約５　ｍ／
ｍｉｎ以下だと表面平滑化の効果が得られなく、約２０
０ｍ／ｍｉｎ以上だと処理操作が困難となる。

本発明の磁性塗膜の架橋に使用する放射線としては、電
子線加速器をＩｖｊ！源とした電子線が下記に述べる理
由で特に有利である。しかし、その他にも００６０ｔ−
ａｍとした１Ｍ、Ｓｒ”を線源トｔ、りβｉ、ＸｌｆＭ
発生器ｆｔａ源としたＸ、ｉ８１等も使用する。

照射線源としては吸収線量の制御、裂造工程シインへの
導入の為の電離放射線の自己じゃ閉工程ライン諸設備と
のシーケンス制御との接続のし易さ等の点で電子線加速
器の利用が有利である。電子線加速器は従来コツククロ
フト型、Ａンデグ２−フ裂、共振変圧器盤、鉄心絶縁変
圧器型、リファアクセレーター製等主として高電圧を得
る方式の差によシ各種の加速器が実用化されているが、
好ましいのは比較的安価で大出力が得られるバンプグラ
−７型のカーテンビーム方式である。

電子線特性としては、加速電圧が１００ＫＶ〜１０００
に／Ｖ、好ましくは１５０〜３００ＫＶであり、吸収線
量として０．５〜２０Ｍｒａｄ、好ましくは２〜１０　
Ｍｒａｄである。加速電圧が１００ＫＶ以下の場合は、
エネルギーの透過量が不足し１００ＯＫＶを超えると重
合に使われるエネルギー効率が低下し経済的でない。

吸収線量として、０．５Ｍｒａｄ以下では硬化反応が不
十分で磁性層強度が得られず、２０Ｍｒａｄ以上になる
と、硬化〈使用されるエネルギー効率が低下したシ、被
照射体が発熱し、特にプラスティック支持体が変形する
ので好ましくない。

低加速電圧加速器においてはシステム自体のコストも低
下するが、史にその上電離放射線のしゃ閉設備電力の点
で更に有利でらる。

また放射線架橋に際しては、輩素ガス、ヘリウムガス等
の不活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照射する事が
亜賛であり磁性塗膜の様に非常に磁性粉充填度の高い塗
膜は非常に多孔質となっている為に、空気中で放射線を
照射する事は結合剤成分の架橋に際し放射線照射により
生じたオゾン等の影響でポリマー中に生じたラジカルが
有効に架橋反応に働くことを阻害する。

その影響は磁性層表面は当然として多孔質の為塗膜内部
まで結合剤架橋阻害の影＃を受ける。従って活性エネル
ギー線を照射する部分の雰囲気は特に酸素濃度が最大で
１％望ましくは、３００ｐｐｍ以下の窒素ガス、ヘリウ
ムガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気に保つ事が重要
となる。

この様な具体的システムとしては米国エナージーサイエ
ンス（Ｅ８Ｉ）社にて製造されている低電圧タイプの電
子線加速器（エレクトロカーテンンステム）、西独ポリ
マーフィジックス社の自己じゃ閉聾スキャン二ング把低
電圧タイプ電子線加速器が好適である。

本発明によれば、該磁性塗料組成物を塗布し乾燥したの
ち、平滑化処理を施し、次いで電子線照射することによ
って、磁性粉の分散性、塗膜表面の平滑性、走行耐久性
、耐摩耗性が非常に優れた磁気記録媒体を得ることが出
来る。

以下、本発明の実施例において使用する放射線感応性不
飽和２′Ｍ結合を有する硝化綿の合成例を説明する。な
お実施例中「部」とあるのは「重量部」を意味する。

（放射ａ感応性不飽和２重結合を有する硝化綿の合成） 合成例−１；アクリル系２重結合を有する硝化綿の合成 硝化綿Ｈ３（“（旭化成工業（抹）社製）？：乾燥して
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を除去し、メチルエ
チルケト／に溶解して２５ｉ量％溶液とした。

一方、イ゛ソシアネートエチルアクリレー）　（ＩＥＡ
）（ダウ・ケミカル社製）７．１部をメチルエチルケト
ン：トルエン（３ニア）の混合溶剤４００部に溶解しハ
イドロキノン０．０１５部、オクチル酸スズ０．０１５
部を添加し、６０℃に加温した後、上記硝化綿溶液４０
０部を混合後６０℃でＮＯＯ反応率９５％以上となるま
で反応させた。

合成例−２＝ニアクリル２重結合を有する硝化綿の合成 硝化綿Ｈｓ”（旭化成工業（株）社製）を乾燥してＩＰ
Ａを除去し、メチルエチルケトンに溶解して２５重量％
溶液とした。一方トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
　８．６部を窒素ガス気流中２ｔの４つロア・ラスコ内
で８０℃に加熱後２−ヒドロキシエチルアクリレート（
２−ＨＥＡ）　５．８部、オクチル酸スズ０．０１５部
、ハイドロキノン０．０１５部を反応容器中の温度が８
０〜８５℃となる様に冷却コントロールしながら滴下し
、滴下終了後８０℃で３時間攪拌し、反応を完結させる
。次に上記硝化綿溶液４００部を上記ＴＤＩ　、　２Ｈ
Ｅ人１／１アダクトに反応容器内の温度が７５〜８５℃
となる様に冷却しながら滴下し、滴下終了後８０℃でＮ
ｅｏ反応率９５％以上となるまで反応せしめる。

合成例−３ロアクリル系２重結合を有する硝化綿の合成 硝化綿Ｈ％“（旭化成工業（株）社製）を乾燥してＩＰ
Ａを除去し、メチルエチルケトンに溶解シて２５５重量
溶液とした。一方、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（分子量約１０００　＞のトリレンジイソシアネー
ト付加物（インシアネート含有量６重量％）　６７．４
部をメチルエチルケトン：トルエン（３ニア）の混合溶
剤１３４部に溶解し、ジブチルチンジラウレー）　０．
０５部を゛添加した。この溶液に２ＨＥＡ　５．８部を
混合し６０℃３時間攪拌して反応を完結させる。この溶
液に上記硝化綿溶液４００部を混合し、３０℃で４８時
間攪゛押して、Ｎｃｏ反応率９５％以上となるまで反応
せしめる。

実施例−１ コバルト被着針状ｒ　　Ｆｅ２Ｏ３１２０重量部（長軸
０．４μ、短軸０．０５　ｆｉ　、　Ｈｃ　６Ｇ００ｅ
　）カーインブラック　　　　　　　　　　　５重量部
（（ｉ′ｉ電防止用、三菱ブラックＭＡ−６００）γ−
ん４０３粉末（０，５μ粒状）　　　　　　　２重量部
分散剤（大豆油ａ製しシチン）　　　　　　　３重量部
溶　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重
全部（メチルエチルケトン／トルエン＝５０１５０）上
記組成をボールミル中にて３時間流合し、針状磁性酸化
鉄を分散剤にて良く湿潤させる。

次に、 アクリル系２重結合を有する硝化綿　　　　１０　重量
部（合成例−１） アクリル系２重結合導入ウレタンエラストマー（秦）１
５ｙｉＬ量部 溶剤（メチルエチルケトン）　　　　　　　２４０重量
部潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコンオイル）　　４重量
部秦註）前記アクリル系２″ｉＬ結合導入クレタ／工２
ストマーは、アジピン酸、エチレングリー−ル、トリレ
ンジイソシアネートからなるポリウレタン骨格にアクリ
ル系２重結合を導入したものである。

（ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエン
ス、Ｍｏ１．２３　、　ｐ　３２２７〜３２４２　（１
９７９）　）これを先の磁性粉処理物とメールミル中に
投入し再び４２時時間流分散させる。得られた磁性塗料
組成物を、２０μｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上に、ドクタープレーＰ金用いて乾燥膜厚が、４μｍ
になる様に塗布し、コバルト磁石（１６００ガウス）１
−用いて配向させた後、熱風にて溶剤を乾、ｌ？Ｌ（９
０℃、１分間）させた。このあとでコツトンロールと鏡
面ロールの群からなる５段のカレンダーで平滑化処理（
ロール温度４０℃、圧力１０Ｑ、＃／ｚ”　）後、ＥＳ
Ｉ社二ンクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用し
て、加速電圧２００　ＫＶ　１　　電極電流１０　ｍＡ
　、全照射線量４　Ｍｒａｄの条件で窒素ガス雰囲気下
残留酸素ガス捲度３ＱＱｐｐｍにて電子線照射して、磁
性塗膜の重合乾燥及び硬化反応を行った。

得られたテープをＳインチ巾に切断し、ビデオテープ（
試料点１ンを得た。

比収例−２ コバルト被着針状γ−Ｆ　ｅ　２０３　　　　　　　１
２０重量部（長軸０．４μ、短軸０．０５μ、　ＨＣ６
０００ｅ　）カーインブラック　　　　　　　　　　　
５重量部（帯電防止用、三菱ブラックＭＡ−６００）α
−ん６０３粉末（０，５μ粒状）２１部量部分散剤（大
豆油和製レシチン）　　　　　　　３重量部溶　　剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部（メ
チルエチルケトン／トルエン＝５０１５０）上記組成を
ボールミル中にて３時間流合し、針状磁性酸化鉄を分散
剤にて良く湿潤させる。

次に、 ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　　　　１０１短
部（セキスイ化学製ＢＭＳ） アクリを系２１束％＜入ウレタンエラスト−−（※）　
１５重量部ｆ８ハリ（メチルエチルケトン）　　　　　
　　２４０重量部潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコンオイ
ル）　　４重量部これを先の磁性粉処理物とぎ−ルミル
中に投入し再び４２時時間流分散させる。得られた磁性
塗料組成物を実施例−１と同様の操作で塗布、配向、溶
剤乾燥、平滑化処理及び放射線照射を行った。

得られたテープをｈインチ巾に切断し、ビデオテープ（
試料墓人）を得た。

実施例−２ コバルト′４Ｌ着針状？”　　ｐｅｚｏ３１２０重量部
（長軸０．４　μ、短軸０．０５μ、Ｈｃ　６０００ｅ
　）アクリル系２重結合を有する硝化綿　　　　１０重
量部（合成例−２） アクリル系２重結合導入ポリエステルポリウレタン１０
重量部 （分子量約３万、ブタンジオールアジピン酸及びジフェ
ニルメタンジイソシアネートの反応物にアクリル系２重
結合導入） エステルアクリレートオリゴマー　　　　　　４″２１
（量！（束亜合成製アロニクスＭ６１００） ヘキサメチレンジアクリレート　　　　　　　　３重量
部溶剤（メチルエチルケトン）　　　　　　　’３００
ｉｉｉ分散剤（ステアリン酸）”　　１．２］ｉｉ部分
散剤（ブチルステアレー１）　　　　　　　１．２Ｔｄ
ｘ部上記組成物＜２−ルミルで４２時間混合分散して得
られた磁性塗料組成物を実施例−１と同様の操作で塗布
、配向、溶剤乾燥、平滑化処理及び放射線照射を行った
。

得られたテープ月インチ巾に切断し、ビデオテープ（試
料Ａ　２　）　ｔ−得た。

比較例−２ コバルト被着針状γ−ｐｅｓｏ＝　　　　　　　１２０
重量部（長軸０．４　／ｊ、短軸０．０５　μ、ＨＣ６
０００ｅ　）硝化線Ｈ号（旭化成工業（株）社製）　　
　　　１０重量部アクリル系２重結合導入ポリエステル
ポリウレタン１０重量部 （分子量約３万、ブタンジオールアジピン酸及びジフェ
ニルメタンジイソシアネートの反応物にアクリル系２重
結合導入） エステルアクリレートオリゴマー　　　　　　　４重量
部へキサメチレンジアクリレート　　　　　　　　３重
量部溶剤（メチルエチルケトン）３００重量部分散剤（
ステアリン１り　　　　　　　　　　１．２重量部分散
剤（ブチルステアレート）　　　　　　１．２重量部上
記組成物をボールミルで４２時間混合分散して得られた
磁性塗料組成物を実施例−１と同様の操作で塗布、配向
、溶剤乾燥、平滑化処理及び放射線照射を行った。

得られたテープをへインチ巾に切断し、ビデオテープ（
試料ＡＢ）を得た。

実施例−３ コバルト被着針状γ−Ｆｅ２０３　　　　　　１２０重
量部（長軸０．４μ、短軸ｏ、ｏｓμ、ｌ（ｃ　６００
　Ｑｅ　）カーボンブラック　　　　　　　　　　　　
　５重量部（帯電防止用、−三菱カーダンブラックＭ人
−６１００）α−Ａｔ２０３粉末（０，５μ）粒子）　
　　　　２重量部分散剤（ソルビタンモノオレート）　
　　　　　　３重ｉ一部溶　　剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００重量部（メチルエチルケトン／
トルエン＝　５０７５０　）上記組成物をボールミル中
にて、３時間混合し、磁性酸化鉄を分散剤にて良く湿潤
させる。

次に゛、 アクリル系２重結合を有する硝化綿　　　　１５重量部
（合成例−３） アクリル系２重結合導入ポリブタジエンエラス）マー１
５重量部 （シンクレアペトロケミカル社製低分子量末端水路ポリ
ブタジェンポリＢＤリクイツドレジンＲ−１５にトリレ
ンジイソ７アネー）？用いてアクリル系２重結合を導入
したもの） 溶　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
重量部（メチルエチルケトン／トルエン＝５０７５　Ｇ
　）潤滑剤 （フッ素化オイル、デュポン製りライトツクス）の混合
物全長く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理全行ったボールミル中に投入し再
び４２時間混合分散させる。

得られた磁性塗料組成物を実施例−１と同様の操作で塗
布、配向、溶剤乾燥、平滑化処理及び放射線照射を行っ
た。

得られたテープをにインチ巾に切断し、ビデオテープ（
試料扁、３）を得た。

比較例−３ コールド被着針状ｒ　　Ｆｅ２Ｏ３１２０’ｍｉ部（長
軸０．４μ、短軸ｏ、０５μ、Ｈｃ６０ＧＯｅ）カー・
ｋンブラック　　　　　　　　　　　　　　５重量部（
帯電防止用、三菱カーボンブラックＭ人−６１００）α
−Ａｔ２０３粉末（０，５μ粒子）　　　　　　２重量
部分散剤（ンルビタンモノオレート）　　　　　　　３
ｈａｍ浴　剤　　　　　　　　　　　　　　　　１００
重量部（メチルエチルケトン／トルエン＝　５０７５０
　）上記組成物をボールミル中にて、３時間混合し、磁
性酸化鉄全分散剤にて良く湿潤させる。

次に、 硝化綿Ｈ３Ａ（旭化成工業（株）製）１５重量部アクリ
ル系２重結合導入ポリブタジエンエラヌトマー１５重量
部 （シンクレアペトロケミカル社製低分子量末端水酸基ポ
リブタジェンポリＢＤリクイツドレジンＲ−１５にトリ
レンジイソシアネート全周いてアクリル系２重結合を導
入したもの） 溶　剤　　　　　　　　　　　　　　　　２００重量部
（メチルエチルケトン／トルエン＝５Ｇ１５０）潤滑剤 （フッ素化オイル、デュポン製りライトツクス）の混合
物を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行ったボールミル中に投入し再
び４２時間混合分散させる。

得られた磁性塗料組成物を実施例−１と同様の操作で塗
布、配向、溶剤乾燥、平滑化処理及び放射線照射を行っ
た。

得られたテープを％インチ巾に切断し、ビデオテープ（
試料１６．０　）を得た。

表−１に実施例１，２で得られた磁気テープについて表
面光沢性、粉落ち金を測定した結果を示す。なお表１に
おいて表面光沢性は、市販のグロスメーター（スガ試験
機（株）社製ＣＤｌ−８０Ｈ−ＧＶ４）を用いて入射角
６０°で入射させた光の反射光量により測定したもので
あシ、数値が大きい程表面光沢性に優れていることを示
す。また粉落ち性は、長さ３０ｃｍ、幅ｈインチ（約１
．２αンに切ったテープの一端に５０Ｐの荷重を加え、
１０００香の紙やすりを用いて２．５α／秒の速度で１
０回シエデイングし、シエデイング前後の重量変化より
摩耗量を測定した。

表−１ この表−１より明らかなように、本発明におけるアクリ
ル系２重結合を有する硝化綿を結合剤中に含む磁気テー
プは、表面光沢性、粉落ち量すなわち分散性、表面平滑
性、塗膜強度、耐摩耗性に非常に優れていることが判明
した。

表−２に実施例２，３、比較例２．３で得られた磁気テ
ープについて、往復耐久走行性、ドロップアウト数を測
定した結果を示す。

表−２においてドロップアウトは松下電器産業製のＶＨ
８’ｉ用いて、いわゆる３段階波を記録し、再生した時
のドロップアウトの１分あたプの個数である。

スチル耐久時間は同じデツキと信号を用いスチル再生を
行なった時に再生画面が、全く見えなくなるまでに璧す
る時間である。

表−２ 表−２から明らかな様に、試料）に２．３のチー　□プ
は試料ＡＢ、Ｏに比し、ドロップアウトの発生数や、高
温高湿でのスチル耐久時間に優れている。

来測定条件、４０℃、８０％几Ｈ 特許出願人　旭化成工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和５９年１０月２日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１７２３９７号 ２、発明の名称 磁性塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第５頁第４行目の記載「α平滑性」を「の
平滑性」に補正する。

（２）明細書第１頁第５行目の記載ｒ７５ｗｔ％」を「
７５重皿％」に補正する。

（３）明細書第６頁第６行目の記載ｒｗｔ％」を「重量
％」に補正する。

（４）明細書第６頁第１９行目から同書第７頁第２行目
までの記載「ここでいう放射線とは、・・−・・−−−
−−−、エックス線、中性子線を含む」を下記の通り補
正する。

「放射線とは原子、分子を直接または間接に電離させる
能力をもった電磁波や粒子の総称で、ここでは、赤外線
、可視光線、紫外線、ガンマ線、エックス線等の波長３
ｍｌ以下の電磁波及び、アルファ線、ベータ線、電子線
、中性子線、その低粒子線等をいう、」 （５）明細書第７頁第５行目の記載「メタクリル」を「
メタクリル系」に補正する。

（６）明細書第７頁第６行目の記載「アクリル系」を「
アリル系」に補正する。

（７）明細書第９頁第１行目から第２行目にわたる記載
「ンアンドアザーアジリジンアカデミックプレス、　Ｎ
、　Ｙ、　（１９６９）　Ｊを「ン　アンド　アザ−ア
ジリジン（アカデミツク　プレス、　Ｎ、Ｙ、、１９６
９）Ｊに補正する。

（８）明細書第１２頁第１４行目の記載「デスモジュー
ル　し、デスモジュール　Ｎ等」を「デスモジュール　
しくバイエル社商品名）、デスモジュール　Ｎ（バイエ
ル社商品名）等」に補正する。

（９）明細書第１６頁第６行目の記載ｒｓＯＪａ等」を
ｒｓＯ３Ｎａ基等」に補正する。

（１０）明細書第１９頁第５行目の記載ｒ　Ｄｉａｏｌ
ｕｓｕｒｅＪをｒ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪに補正する
。

（１１）明細書第３２頁第２行目の記載「ｒ−＾１　ｚ
Ｏｘ粉末（０，５μ粒状）」を「α−Ａｎ！ｇｏｓ粉末
（粒状０．５７Ｊ）　Ｊに補正する。

（１２）明細書第３２頁第８行目から同書第３３頁第２
行目までの記載「次に、・曲−−−−−・・・曲−・し
、再び４２時間混合分散させる。」を下記の通り補正す
る。

「この混合組成物に下記の材料を添加してボールミル中
で更に４２時間混合し、塗布用の磁性塗料組成物を調製
した。

溶剤（メチルエチルケトン）　　　２４０重量部なお、
上基添加材料中アクリル系２重結合導入ウレタンエラス
トマーはアジピン酸、エチレングリコール、トリレンジ
イソシアネートからなるウレタン骨格にアクリル系２重
結合を導入したプレポリマーである（ジャーナル　オブ
　アプライドポリマー　サイエンス、　ＶｏＬ、２３．
　ｐｐ３２２７〜３２４２［１９７２］参照）、」 （１３）明細書第３３頁第１３行目の記載「捲度」を「
濃度」に補正する。

（１４）明細書第３３頁第１８行の記載「比較例−２」
を「比較例−１」に変更する。

（１５）明細書第３４頁第９行目から同頁第１６行目ま
での記載「次に、・−・・・−・−投入し、再び４２時
間混合分散させる。」を次の通りに補正する。

「この混合組成物に下記材料を添加してボールミル中で
更に４２時間混合して塗布用の磁性塗料組成物を得た。

溶剤（メチルエチルケトン）　　　２４０重量部なお、
上記添加材料中アクリル系２重結合導入ウレタンエラス
トマーは実施例１で使用したアクリル系２重結合導入ウ
レタンエラストマーと同じものである。」 （１６）明細書第３５頁第６行目から第３５頁第１０行
目の記載「アクリル系２重結合導入ポリエステルウレタ
ン・−・・−−−−−アクリル系２重結合導入）」を下
記の通り訂正する。

「アクリル系２重結合導入ポリウ　　１０重量部レタン
（分子量３万、ブタンジ オールアジピン酸及びジフェニ ルメタンジイソシアネートの反 応物にアクリル系２重結合を導 大したプレポリマー）　　　　　　　　　　」（１７）
明細書第３６頁第６行目の記載「硝化線」を「硝化綿」
に補正する。

（１８）明細書第３６頁第７行目から同頁第１１行目の
記載「アクリル系２重結合導入ポリウレタン−・・−・
・・・・・・アクリル系２重結合）」を下記の通りに訂
正する。

［アクリル系２重結合導入ボリウ　　１０重量部レタン
（分子ｆｆ１３万、ブタンジオ ールアジピン酸及びジフェニルメ タンジイソシアネートの反応物に アクリル系２重結合導入したプレ ポリマー）　　　　　　　　　　　　　　　　」（１９
）明細書第３７頁第１４行目から同書第３８頁第９行目
までの記載「次に、−−−−−−−−−−−・投入し再
び４２時間混合分散させる。」を下記の通りに補正する
。

［この組成物に、下記の材料の混合溶解物組成物を全量
添加して更にボールミル中で４２時間混合し磁性塗料組
成物を得た。

（２０）明細書第３９頁第６行目から同頁未行の記載を
全て削除して成文に変更する。

「この混合組成物に下記材料の混合物を全量添加して再
び４２時間ボールミル中で混合し、磁性塗料組成物を得
た。

硝化綿ＨＡ（旭化成工業（株）製）　　　１５重量部ア
クリル系２重結合導入ポリ　　　１５重量部ブタンシェ
ラストマー（シン 以上 手続補正書（自発 ｎ部口５９年１１月。２）日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、磁性粉と結合剤とを主成分とする、磁性塗料組成物
   において、結合剤として放射線感応性不飽和２重結合を
   有する硝化綿を含むことを特徴とする磁性塗料組成物 ２、放射線感応性不飽和２重結合は、アクリル系２重結
   合である特許請求の範囲第１項記載の磁性塗料組成物