JPS63130545A - ３−メチルフエノ−ル類の製造方法 - Google Patents
３−メチルフエノ−ル類の製造方法Info
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- JPS63130545A JPS63130545A JP61274874A JP27487486A JPS63130545A JP S63130545 A JPS63130545 A JP S63130545A JP 61274874 A JP61274874 A JP 61274874A JP 27487486 A JP27487486 A JP 27487486A JP S63130545 A JPS63130545 A JP S63130545A
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、３−メチル−４，６−ジターシャリブチルフ
ェノールを脱ブチル化することにより、３−メチル−６
−ターシャリブチルフェノール（以下３Ｍ６Ｂと略記す
る）及び／又は３−メチルフェノール（以下ＭＣＬ と
略記する）（以下、これら３ Ｍ ６ ＢとＭＣＬを合
わせて３−メチルフェノール類という）を製造する方法
に関するものである。 ３Ｍ６Ｂは、酸化防止剤、安定化剤、紫外線吸収剤、農
薬、染料等の中間体として使用されている。 又、ＭＣＬ は農薬、染料、感熱色素、安定化剤の中間
体として使用される。
ェノールを脱ブチル化することにより、３−メチル−６
−ターシャリブチルフェノール（以下３Ｍ６Ｂと略記す
る）及び／又は３−メチルフェノール（以下ＭＣＬ と
略記する）（以下、これら３ Ｍ ６ ＢとＭＣＬを合
わせて３−メチルフェノール類という）を製造する方法
に関するものである。 ３Ｍ６Ｂは、酸化防止剤、安定化剤、紫外線吸収剤、農
薬、染料等の中間体として使用されている。 又、ＭＣＬ は農薬、染料、感熱色素、安定化剤の中間
体として使用される。
３−メチル−４，６−ジターシャリブチルフェノール（
以下３Ｍ４６Ｂと略記する。）の脱ブチル化により、３
−メチルフェノール類を製造する方法は、よく知られて
おり、一般に、その時に使用される触媒として、硫酸、
アルミニウムフェルレート、アルミニラムクレゾレート
等のほか珪藻上、白土、シリカアルミナ、強酸性イオン
交換樹脂等が知られている。 しかし、これらの触媒は、たとえば硫酸の場合、脱ブチ
ル化を起こすと共に、自身が反応してフェノールスルホ
ン酸類が副生じ、収率の低下をまねくだけでなく、得ら
れた３−メチルフェノール類を蒸留等により取り出す前
には、中和処理が必要であるが、この時に発生する無機
塩は蒸留操作を円滑に進める上で、しばしば障害となっ
ている。 又、フェノールスルホン酸類と生成したイソブチレンが
反応した物質は、蒸留操作時、悪影響を及ぼすので中和
処理後に無害化せねばならないが、そのために高温過酷
な処理を必要とする。 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、触媒としてヘテロポリ酸を使用することによって高収
率で、かつ工業的有利に目的物が得られる事を見出し、
本発明を完成するに至ったものである。
以下３Ｍ４６Ｂと略記する。）の脱ブチル化により、３
−メチルフェノール類を製造する方法は、よく知られて
おり、一般に、その時に使用される触媒として、硫酸、
アルミニウムフェルレート、アルミニラムクレゾレート
等のほか珪藻上、白土、シリカアルミナ、強酸性イオン
交換樹脂等が知られている。 しかし、これらの触媒は、たとえば硫酸の場合、脱ブチ
ル化を起こすと共に、自身が反応してフェノールスルホ
ン酸類が副生じ、収率の低下をまねくだけでなく、得ら
れた３−メチルフェノール類を蒸留等により取り出す前
には、中和処理が必要であるが、この時に発生する無機
塩は蒸留操作を円滑に進める上で、しばしば障害となっ
ている。 又、フェノールスルホン酸類と生成したイソブチレンが
反応した物質は、蒸留操作時、悪影響を及ぼすので中和
処理後に無害化せねばならないが、そのために高温過酷
な処理を必要とする。 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、触媒としてヘテロポリ酸を使用することによって高収
率で、かつ工業的有利に目的物が得られる事を見出し、
本発明を完成するに至ったものである。
本発明の目的は、本発明に従って、３１゜１４６Ｂをヘ
テロポリ酸の存在下、脱ブチル化反応させることにより
３−メチルフェノール類を製造することによって達成さ
れる。 以下、本発明の詳細な説明する。 く触媒〉 本発明は、触媒としてヘテロポリ酸を用いることを必須
の要件とするものである。本発明にいうヘテロポリ酸と
は、無機酸と結合してできるポリ酸のうち、２種以上の
金属によって生成される酸をいい、一般的には１種の金
属（またはへテロ原子〉を中心として、それに酸素等を
介して他の金属（ポリ原子）が配位して形成されたもの
の総称である。ここで、ヘテロ原子としては、ホウ素、
アルミニウム、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、
ヒ素、ジルコニウム、スズ、テルルなどを例示すること
ができる。また、ポリ原子としてはモリブデン、タング
ステン、バナジウム又はニオブ等を例示することができ
る。 具体的には、モリブドリン酸、モリブドケイ酸、モリブ
ドヒ酸、モリブドテルル酸、モリブドアルミン酸、クン
ゲストケイ酸、タングストリン酸、タングストホウ酸、
タングストチタン酸、タングストスズ酸等であり、これ
らのなかでもモリブドリン酸、モリブドケイ酸、クンゲ
ストリン酸、タングストケイ酸等が好ましく用いられる
。なお、これらのヘテロポリ酸は、通常水和物の形で用
いられる。 触媒の使用量は、３Ｍ４６Ｂ に対して０．０１〜ｌＯ
重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは
０．１〜１重量％である。 く反応条件〉 本発明における反応温度は、１４０〜２８０℃、好まし
くは１６０〜２５０℃である。 ３Ｍ６Ｂを主目的とする場合は、比較的低温側、すなわ
ち１４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０ ℃で
実施すると良い。 ＭＣＬを主目的とする場合は、比較的高温側、すなわち
１６０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２５０ ℃で実
施すると良い。 反応温度は使用する触媒量と組合わて工業的に有利な反
応時間となる様に決めることができる。 反応時間は通常０．５〜４時間で充分である。 本発明の反応様式は、常圧、加圧もしくは減圧の回分式
または連続式いずれでも可能であることは言うまでもな
い。また、本発明の反応は窒素、ヘリウム、アルゴン等
の不活性気体の雰囲気下においても実施できる。 く反応後の処理） 反応後の処理は、析出する触媒を分離することにより、
再使用可能である。 分離する手段としては、濾過あるいは遠心分離あるいは
デカンタ−など通常の分離手段で充分に目的を達するこ
とができる。 あるいはまた、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなど
のアルカリで中和することにより触媒を無害化できる。 これにより、硫酸触媒使用時の様なフェノールスルホン
酸類の副生がないため、中和処理も高温にする必要がな
く、緩和な条件で充分である。 あるいは更に、水洗、分液によっても系内に存在するヘ
テロポリ酸を除くこともできる。 触媒除去あるいは無害化後の反応物は、通常の蒸留操作
を実施することにより、高純度の３Ｍ６Ｂ及び／又はＭ
ＣＬを得ることができる。又、未反応の３Ｍ４６Ｂは再
利用することができ、原料３Ｍ４６Ｂに対するこれらの
成分の合計はほぼ定量的である。
テロポリ酸の存在下、脱ブチル化反応させることにより
３−メチルフェノール類を製造することによって達成さ
れる。 以下、本発明の詳細な説明する。 く触媒〉 本発明は、触媒としてヘテロポリ酸を用いることを必須
の要件とするものである。本発明にいうヘテロポリ酸と
は、無機酸と結合してできるポリ酸のうち、２種以上の
金属によって生成される酸をいい、一般的には１種の金
属（またはへテロ原子〉を中心として、それに酸素等を
介して他の金属（ポリ原子）が配位して形成されたもの
の総称である。ここで、ヘテロ原子としては、ホウ素、
アルミニウム、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、
ヒ素、ジルコニウム、スズ、テルルなどを例示すること
ができる。また、ポリ原子としてはモリブデン、タング
ステン、バナジウム又はニオブ等を例示することができ
る。 具体的には、モリブドリン酸、モリブドケイ酸、モリブ
ドヒ酸、モリブドテルル酸、モリブドアルミン酸、クン
ゲストケイ酸、タングストリン酸、タングストホウ酸、
タングストチタン酸、タングストスズ酸等であり、これ
らのなかでもモリブドリン酸、モリブドケイ酸、クンゲ
ストリン酸、タングストケイ酸等が好ましく用いられる
。なお、これらのヘテロポリ酸は、通常水和物の形で用
いられる。 触媒の使用量は、３Ｍ４６Ｂ に対して０．０１〜ｌＯ
重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは
０．１〜１重量％である。 く反応条件〉 本発明における反応温度は、１４０〜２８０℃、好まし
くは１６０〜２５０℃である。 ３Ｍ６Ｂを主目的とする場合は、比較的低温側、すなわ
ち１４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０ ℃で
実施すると良い。 ＭＣＬを主目的とする場合は、比較的高温側、すなわち
１６０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２５０ ℃で実
施すると良い。 反応温度は使用する触媒量と組合わて工業的に有利な反
応時間となる様に決めることができる。 反応時間は通常０．５〜４時間で充分である。 本発明の反応様式は、常圧、加圧もしくは減圧の回分式
または連続式いずれでも可能であることは言うまでもな
い。また、本発明の反応は窒素、ヘリウム、アルゴン等
の不活性気体の雰囲気下においても実施できる。 く反応後の処理） 反応後の処理は、析出する触媒を分離することにより、
再使用可能である。 分離する手段としては、濾過あるいは遠心分離あるいは
デカンタ−など通常の分離手段で充分に目的を達するこ
とができる。 あるいはまた、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなど
のアルカリで中和することにより触媒を無害化できる。 これにより、硫酸触媒使用時の様なフェノールスルホン
酸類の副生がないため、中和処理も高温にする必要がな
く、緩和な条件で充分である。 あるいは更に、水洗、分液によっても系内に存在するヘ
テロポリ酸を除くこともできる。 触媒除去あるいは無害化後の反応物は、通常の蒸留操作
を実施することにより、高純度の３Ｍ６Ｂ及び／又はＭ
ＣＬを得ることができる。又、未反応の３Ｍ４６Ｂは再
利用することができ、原料３Ｍ４６Ｂに対するこれらの
成分の合計はほぼ定量的である。
本発明方法で用いるヘテロポリ酸によって副反応が極め
て少なく、また反応終了後、析出するヘテロポリ酸を系
内から取り出すことによって、反応に再使用することも
でき、ヘテロポリ酸のコストを低くすることができる。 又、触媒として硫酸を使用した時の様なスルホン化物等
の不純物がなく、極めて高い収支で反応を実施すること
ができる。
て少なく、また反応終了後、析出するヘテロポリ酸を系
内から取り出すことによって、反応に再使用することも
でき、ヘテロポリ酸のコストを低くすることができる。 又、触媒として硫酸を使用した時の様なスルホン化物等
の不純物がなく、極めて高い収支で反応を実施すること
ができる。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。 尚、実施例中部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を意
味する。 実施例 １ ３Ｍ４６Ｂ １００部を温度計、撹拌機付きのフラスコ
に入れ、タングストケイ酸０．１部（０，１重量％対３
Ｍ４６Ｂ）を加えて１６０℃まで昇温した。同温度にて
２時間保温した。留出するインブチレンガスは深冷・ト
ラップに導いて回収した。 次いで、反応混合物を冷却し、触媒を濾過して分離した
ところ７４．５部の油状物が得られた。この油状物の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析したところ以下
の通りであった。 ３Ｍ４６Ｂ ５．２％ ３Ｍ６Ｂ ９２．５％ ＭＣＬ ２．３％ また、回収されたインブチレン量は、２５．０部であっ
た０ 目的生成物の３Ｍ６Ｂは、減圧精留により反応混合物か
ら沸点１２８〜１３１ ｔ ／２０ｍｍＨｇの留分とし
て得られる。 実施例 ２ ３Ｍ４６Ｂ １００部を温度計、撹拌機付きのフラスコ
に入れ、タングストケイ酸０．３部（０，３重量％対３
Ｍ４６Ｂ）を加えて２００℃まで昇温した。同温度にて
２時間保温した。留出するイソブチレンガスは深冷・ト
ラップに導いて回収した。 次いで、反応混合物を冷却し、触媒を濾過して分離した
ところ４９．０部の油状物が得られた。この油状物の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析したところ以下
の通りであった。 ３Ｍ４６Ｂ ０％ ３Ｍ６Ｂ １．２％ ＭＣＬ ９７．０％ また、回収されたインブチレン量は、５０．２部であっ
た。ソーダ灰で中和後、目的生成物のＭＣＬを減圧精留
により反応混合物から１００〜ｂｍ）Ｉｇ の留分とし
て得られる。 実施例 ３〜８ 実施例１と同様の反応器と反応方法により実施した結果
を表−１に示す。 比較例 ３Ｍ４６Ｂ １００部を温度計、撹拌機付きのフラスコ
に入れ、９８％硫酸０．１部（０，１重量％対３Ｍ４６
Ｂ）を加えて１７０℃まで昇温した。同温度にて２時間
保温した。１００〜１１０ ℃の温度でソーダ灰０．１
６部加え、５時間保温して中和した。７１．５部の油状
物を得た。 この油状物の組成をガスクロマトグラフィーにより分析
したところ以下の通りであった。 ３Ｍ４６Ｂ １５．８％ ３Ｍ６Ｂ ７４．０％ ＭＣＬ ８，０ ％
その他 ２．２％ ３Ｍ４６Ｂ、 ３Ｍ６Ｂ、 ＭＣＬ の合計収率は９４
．０％と低く、その他成分にはクレゾールスルホン化物
が含まれていた。 以 上
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。 尚、実施例中部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を意
味する。 実施例 １ ３Ｍ４６Ｂ １００部を温度計、撹拌機付きのフラスコ
に入れ、タングストケイ酸０．１部（０，１重量％対３
Ｍ４６Ｂ）を加えて１６０℃まで昇温した。同温度にて
２時間保温した。留出するインブチレンガスは深冷・ト
ラップに導いて回収した。 次いで、反応混合物を冷却し、触媒を濾過して分離した
ところ７４．５部の油状物が得られた。この油状物の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析したところ以下
の通りであった。 ３Ｍ４６Ｂ ５．２％ ３Ｍ６Ｂ ９２．５％ ＭＣＬ ２．３％ また、回収されたインブチレン量は、２５．０部であっ
た０ 目的生成物の３Ｍ６Ｂは、減圧精留により反応混合物か
ら沸点１２８〜１３１ ｔ ／２０ｍｍＨｇの留分とし
て得られる。 実施例 ２ ３Ｍ４６Ｂ １００部を温度計、撹拌機付きのフラスコ
に入れ、タングストケイ酸０．３部（０，３重量％対３
Ｍ４６Ｂ）を加えて２００℃まで昇温した。同温度にて
２時間保温した。留出するイソブチレンガスは深冷・ト
ラップに導いて回収した。 次いで、反応混合物を冷却し、触媒を濾過して分離した
ところ４９．０部の油状物が得られた。この油状物の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析したところ以下
の通りであった。 ３Ｍ４６Ｂ ０％ ３Ｍ６Ｂ １．２％ ＭＣＬ ９７．０％ また、回収されたインブチレン量は、５０．２部であっ
た。ソーダ灰で中和後、目的生成物のＭＣＬを減圧精留
により反応混合物から１００〜ｂｍ）Ｉｇ の留分とし
て得られる。 実施例 ３〜８ 実施例１と同様の反応器と反応方法により実施した結果
を表−１に示す。 比較例 ３Ｍ４６Ｂ １００部を温度計、撹拌機付きのフラスコ
に入れ、９８％硫酸０．１部（０，１重量％対３Ｍ４６
Ｂ）を加えて１７０℃まで昇温した。同温度にて２時間
保温した。１００〜１１０ ℃の温度でソーダ灰０．１
６部加え、５時間保温して中和した。７１．５部の油状
物を得た。 この油状物の組成をガスクロマトグラフィーにより分析
したところ以下の通りであった。 ３Ｍ４６Ｂ １５．８％ ３Ｍ６Ｂ ７４．０％ ＭＣＬ ８，０ ％
その他 ２．２％ ３Ｍ４６Ｂ、 ３Ｍ６Ｂ、 ＭＣＬ の合計収率は９４
．０％と低く、その他成分にはクレゾールスルホン化物
が含まれていた。 以 上
Claims (5)
- （１）３−メチル−４，６−ジターシャリブチルフェノ
ールをヘテロポリ酸の存在下に脱ブチル化反応させるこ
とを特徴とする３−メチル−６−ターシャリブチルフェ
ノール及び／又は３−メチルフェノールの製造方法。 - （２）ヘテロポリ酸の使用量が、３−メチル−４，６−
ジターシャリブチルフェノールに対して０．０１〜１０
重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 - （３）ヘテロポリ酸の使用量が、３−メチル−４，６−
ジターシャリブチルフェノールに対して０．１〜５重量
％であることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載
の方法。 - （４）脱ブチル化反応温度が、１４０〜２８０℃である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項に記
載の方法。 - （５）脱ブチル化反応温度が、１６０〜２５０℃である
ことを特徴とする特許請求の範囲第４項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61274874A JPH07108869B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | ３−メチルフエノ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61274874A JPH07108869B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | ３−メチルフエノ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63130545A true JPS63130545A (ja) | 1988-06-02 |
| JPH07108869B2 JPH07108869B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=17547758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61274874A Expired - Fee Related JPH07108869B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | ３−メチルフエノ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07108869B2 (ja) |
-
1986
- 1986-11-18 JP JP61274874A patent/JPH07108869B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07108869B2 (ja) | 1995-11-22 |
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