JPS6312953B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は、鉄鋼表面に、15重量％までのTi
を含有したZn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を
形成するのに用いられる電気メツキ液に関するも
のである。 〔従来の技術〕 本発明者等は、先に、鉄剛表面に極めて高い
Ti含有量、すなわち15重量％までのTi含有量を
有するZn−Ti合金メツキ皮膜を形成するのに用
いられる電気メツキ液として、 硫酸亜鉛：80〜400ｇ／、 硫酸アンモニウム：20〜120ｇ／、 硫酸チタン：５〜80ｇ／、 カルボン酸基を有する低級有機酸：２〜160
ｇ／、 弗化アンモニウム、珪弗化アンモニウム、過硫
酸アンモニウム、および過酸化水素水のうちの１
種または２種以上のメツキ液安定化成分：１〜20
ｇ／、 からなる組成を有する電気メツキ液を提案した
（特公昭58−9158号公報）。 このメツキ液によれば、メツキ液の導電性を高
める硫酸アンモニウムの作用で、鉄鋼表面にZn
−Ti合金メツキ皮膜を迅速に形成できるととも
に、鉄鋼表面への電気メツキを高い電流密度で長
時間実施しても、前記のカルボン酸基を有する低
級有機酸とメツキ液安定化成分の働きでメツキ液
中にTi化合物の沈澱がなく、高濃度のTi化合物
を含むメツキ液でも極めて安定した状態でメツキ
を行うことができる結果、メツキ皮膜中に、Ti、
その含有量を自由に調節できる状態で、最高15重
量％まで含有させることができ、その極めて高い
Ti含有量によつて耐食性が飛躍的に向上したZn
−Ti合金メツキ皮膜を得ることができる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記の電気メツキ液では、鉄鋼
表面に、極めて高いTi含有量を有するZn−Ti合
金メツキ皮膜を形成させることができても、その
皮膜中のTiは一般にZnとともに徐々に溶出する
傾向があるために、Tiが本来の耐食性を十分に
発揮することができず、また、例えば自動車や家
電製品の構造部材として使用される、前記Zn−
Ti合金メツキ皮膜を有する鋼板にスポツト溶接
を施すと、蒸発し易いZnが逸散して溶接部分と
その周辺の耐食性が低下するという問題があつ
た。 〔研究に基づく知見事項〕 そこで、本発明者等は、上述のような観点か
ら、一層耐食性に優れているとともに、溶接性に
も優れたTi合金メツキ皮膜を形成できる電気メ
ツキ液を得べく種々研究を重ねた結果、 (1) 前記のような電気メツキ液中に、金属成分と
して含まれるZnおよびTiのほかに鉄族金属、
すなわちFe、Co、Niのうちのいずれか１種ま
たは２種以上を添加しても、前述と同様な作用
を有するメツキ液、すなわち鉄鋼表面にZn−
Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を迅速に形成で
きるとともに、鉄鋼表面への電気メツキを高い
電流密度で長時間実施してもメツキ液中にTi
化合物の沈澱がなく、高濃度のTi化合物を含
むメツキ液でも極めて安定した状態でメツキを
行なうことができる結果、メツキ皮膜中に、
Tiを、その含有量を自由に調節できる状態で、
最高15重量％まで含有させることができ、その
極めて高いTi含有量によつてメツキ皮膜の耐
食性を依然として飛躍的に高い水準に保つメツ
キ液、が得られること、 (2) 前記のようなメツキ液中にFe族金属を添加
すると、鉄鋼表面上に形成されたメツキ皮膜中
でこのFe族金属がTiおよびZnの溶出を抑制す
るための核となつてTiおよびZnの溶出を防止
するので、このようなメツキ皮膜はTi本来の
耐食性を発揮することができ、そしてメツキ皮
膜中のCoおよびNiの結晶粒子はその大きさが
Feよりも細かいためにその表面積は大きく、
したがつて鉄族金属のなかでも、同一添加量
（重量割合）では、FeよりもCoおよびNiの方
が前記の溶出防止作用が大きいこと、 (3) メツキ皮膜中に導入されたFe族金属は溶接
時にTiと合金化して耐食性に優れたTi−Fe族
金属合金を生成するので、メツキ皮膜の溶接性
および耐熱性が向上すること、 を見出した。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明は、上記知見に基づいて発明されたも
ので、鉄鋼表面に、15重量％までのTiを含有し
たZn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を形成する
のに用いられる電気メツキ液として、 亜鉛塩：金属分として、20〜100ｇ／、 チタン塩：同、0.5〜15ｇ／、 鉄塩、コバルト塩、ニツケル塩のうちのいずれ
か１種または２種以上：同、10〜100ｇ／、 硫酸アンモニウムまたは塩化アンモニウムから
なる導電性付与剤：20〜120ｇ／、 カルボン酸基を有する低級有機酸：２〜160
ｇ／、および 弗化アンモニウム、珪弗化アンモニウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化水素水のうちのいずれか
１種または２種以上からなるメツキ液安定化成
分：１〜20ｇ／、 からなる組成を有することを特徴とする、前記電
気メツキ液、 を提供するものである。 この発明の電気メツキ液中に含有させる亜鉛
塩、チタン塩、およびFe族金属塩としては、一
般に、硫酸亜鉛、硫酸チタン、硫酸鉄、硫酸コバ
ルト、硫酸ニツケルのような硫酸塩および塩化亜
鉛、塩化チタン、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニ
ツケルのような塩化物が使用され、メツキ作業中
にこれらの塩の金属分を補給するか、または使用
ずみのメツキ液を再生する場合は、そのメツキ液
が強酸性であれば、これらの金属の水酸化物を前
記の硫酸塩または塩化物の代りに使用できる。 通常、前記各金属塩が硫酸塩の場合は、導電性
付与剤として硫酸アンモニウムが使用され、それ
が塩化物の場合は、塩化アンモニウムが使用され
る。 前記カルボン酸基を有する低級有機酸として
は、例えば酒石酸、クエン酸およびグルコン酸が
好ましく使用され、また前記過酸化水素水として
は、濃度30〜35重量％の過酸化水素水が好ましく
使用される。 ついで、この発明において、亜鉛塩、チタン
塩、Fe族金属塩、導電性付与剤、カルボン酸基
を有する低級有機酸、およびメツキ液安定化成分
の含有量をそれぞれ上記のとおりに限定した理由
を述べる。 (a) 亜鉛塩 その含有量が金属分として20ｇ／未満であ
ると鉄鋼表面におけるメツキ被膜形成速度が遅
く、一方100ｇ／を越えて含有させてもメツ
キ液中への完全溶解は困難であり、かえつてメ
ツキ性を悪化させる原因ともなることから、そ
の含有量を20〜100ｇ／と定めた。 (b) チタン塩 その含有量が金属分として0.5ｇ／未満で
は、Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜中のTi
含有量が1.0重量％以下となつて、所望の優れ
た耐食性を確保することが困難であり、したが
つてZn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜中に1.0
重量％を越えるTiを含有させるためには0.5
ｇ／以上の含有が必要であるが、一方チタン
塩が金属分としてメツキ液中に完全に溶解する
のは15ｇ／までであり、これを越えてTi金
属分を添加してもZn−Ti−Fe族金属合金メツ
キ皮膜中にTiを15重量％を越えて含有させる
ことはできず、むしろ未溶解のチタン塩がメツ
キ液中に存在することによつてメツキ性が阻害
されるようになることから、その含有量を0.5
〜15ｇ／と定めた。 (c) 鉄族金属塩 鉄族金属は、前述のとおり、ZnおよびTiと
ともにメツキ被膜中に存在することによつて
ZnとTiの溶出を防止し、かつ溶接時にはTiと
ともに合金化して耐食性に優れた合金を生成す
る作用を有するが、鉄族金属塩の金属分として
の含有量が10ｇ／未満であると、前記作用を
発揮するのに十分な量のFe族金属がZn−Ti−
Fe族金属合金メツキ皮膜中に導入されず、一
方鉄族金属塩を、金属分として100ｇ／を越
えてメツキ液中に含有させるとメツキ液が安定
しなくなつて、安定したメツキ作業を遂行でき
なくなるところから、その含有量を10〜100
ｇ／と定めた。 (d) 導電性付与剤 硫酸アンモニウムおよび塩化アンモニウムに
は、メツキ液の導電性を高め、もつて高Ti−
Fe族金属含有のZn−Ti−Fe族金属合金メツキ
皮膜の迅速な形成をはかる作用があるが、その
含有量が20ｇ／未満では前記作用に所望の効
果が得られず、一方それが120ｇ／を越える
と、メツキ性が阻害されるようになることか
ら、その含有量を20〜120ｇ／と定めた。 (e) カルボン酸基を有する低級有機酸 この発明の電気メツキ液は通常PH３〜４で使
用されるが、このPHでもチタン塩は加水分解を
起こして沈澱するようになり、そのメツキ性は
著しく阻害される。このため、この発明では、
メツキ液中に、カルボン酸基を有する低級有機
酸を含有させてチタン塩の分解を抑制し、もつ
てメツキ液の安定化をはかつているので、その
PH値が0.5〜7.0に変化しても、その広範囲のPH
値においてこのメツキ液を使用することができ
るが、その含有量が２ｇ／未満では所望のメ
ツキ液安定化効果を確保することができず、一
方それが160ｇ／を越えた含有量になるとメ
ツキ液の電気抵抗が著しく高くなることから、
その含有量を２〜160ｇ／と定めた。 (f) メツキ液安定化成分 前述のように、これらの成分には、いずれも
高い電流密度による長時間のメツキ操業に際し
て、メツキ液中で過剰のチタン化合物が析出す
るのを防止し、もつてZn−Ti−Fe族金属合金
皮膜中で高いTiおよびFe族金属含有量を確保
するメツキ液安定化作用があるが、その含有量
が１ｇ／未満では前記作用に所望の効果が得
られず、一方20ｇ／を越えて含有させると、
メツキ液中のTiイオンが安定化し過ぎて、Zn
−Ti−Fe族金属合金皮膜中に多量のTiを含有
させることが困難になるところから、その含有
量を１〜20ｇ／と定めた。 〔実施例〕 ついで、この発明の電気メツキ液を実施例によ
り具体的に説明する。 まず、被メツキ材として100mm×100mm×0.24mm
の寸法をもつた低炭素鋼板を用意し、この鋼板に
脱脂および水洗を施した後、13％塩酸に25秒浸漬
の酸洗を施し、ついで水洗することによつて表面
清浄な鋼板とした。 つぎに、このような表面清浄の鋼板を、それぞ
れ別途用意した第１表に示されるメツキ液組成を
もつとともに、いずれもPH：1.6〜1.8および液
温：60℃の酸性電気メツキ液中に浸漬し、電流密
度：8A／ｄm2、メツキ時間：90秒の条件で電気
メツキを行い、前記鋼板の表面に厚さ：3μｍの
メツキ皮膜をそれぞれ形成することによつて、こ
の発明の電気メツキ液使用によるZn−Ti−Fe族
金属合金メツキ鋼板（以下、本発明Zn−Ti−Fe
族金属合金メツキ鋼板という）１〜10、および比
較のため、先に本発明者等が提案した特公昭58−
9158号公報記載の電気メツキ液使用によるZn−
Ti合金メツキ鋼板（以下、従来Zn−Ti合金メツ
キ鋼板という）１〜２および従来のZnメツキ鋼
板をそれぞれ製造し、これらのメツキ皮膜中の
TiおよびFe族金属の含有量を第１表に合わせて
示した。 なお、上記の各メツキ液では、いずれも硫酸浴
（すなわち金属塩として硫酸塩、導電性付与剤と
して硫酸アンモニウムを使用）と塩酸浴（すなわ
ち金属塩として塩化物、導電性付与剤として塩化
アンモニウムを使用）の両者を使用し、どちらの
浴においてもそれぞれ同じ結果が得られた。 ついで、この結果得られた本発明Zn−Ti−Fe
族金属合金メツキ鋼板１〜10、および従来Zn−
Ti合金メツキ鋼板１〜２について、耐食性を評
価するために、JIS・Z2371にもとづく塩水噴霧
試験を実施して鋼板メツキ面に赤錆が発生するま
での時間を測定し、その結果を第１表に示すとと
もに、溶接性の良否をみるために、これらのメ
を含有したZn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を
形成するのに用いられる電気メツキ液に関するも
のである。 〔従来の技術〕 本発明者等は、先に、鉄剛表面に極めて高い
Ti含有量、すなわち15重量％までのTi含有量を
有するZn−Ti合金メツキ皮膜を形成するのに用
いられる電気メツキ液として、 硫酸亜鉛：80〜400ｇ／、 硫酸アンモニウム：20〜120ｇ／、 硫酸チタン：５〜80ｇ／、 カルボン酸基を有する低級有機酸：２〜160
ｇ／、 弗化アンモニウム、珪弗化アンモニウム、過硫
酸アンモニウム、および過酸化水素水のうちの１
種または２種以上のメツキ液安定化成分：１〜20
ｇ／、 からなる組成を有する電気メツキ液を提案した
（特公昭58−9158号公報）。 このメツキ液によれば、メツキ液の導電性を高
める硫酸アンモニウムの作用で、鉄鋼表面にZn
−Ti合金メツキ皮膜を迅速に形成できるととも
に、鉄鋼表面への電気メツキを高い電流密度で長
時間実施しても、前記のカルボン酸基を有する低
級有機酸とメツキ液安定化成分の働きでメツキ液
中にTi化合物の沈澱がなく、高濃度のTi化合物
を含むメツキ液でも極めて安定した状態でメツキ
を行うことができる結果、メツキ皮膜中に、Ti、
その含有量を自由に調節できる状態で、最高15重
量％まで含有させることができ、その極めて高い
Ti含有量によつて耐食性が飛躍的に向上したZn
−Ti合金メツキ皮膜を得ることができる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記の電気メツキ液では、鉄鋼
表面に、極めて高いTi含有量を有するZn−Ti合
金メツキ皮膜を形成させることができても、その
皮膜中のTiは一般にZnとともに徐々に溶出する
傾向があるために、Tiが本来の耐食性を十分に
発揮することができず、また、例えば自動車や家
電製品の構造部材として使用される、前記Zn−
Ti合金メツキ皮膜を有する鋼板にスポツト溶接
を施すと、蒸発し易いZnが逸散して溶接部分と
その周辺の耐食性が低下するという問題があつ
た。 〔研究に基づく知見事項〕 そこで、本発明者等は、上述のような観点か
ら、一層耐食性に優れているとともに、溶接性に
も優れたTi合金メツキ皮膜を形成できる電気メ
ツキ液を得べく種々研究を重ねた結果、 (1) 前記のような電気メツキ液中に、金属成分と
して含まれるZnおよびTiのほかに鉄族金属、
すなわちFe、Co、Niのうちのいずれか１種ま
たは２種以上を添加しても、前述と同様な作用
を有するメツキ液、すなわち鉄鋼表面にZn−
Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を迅速に形成で
きるとともに、鉄鋼表面への電気メツキを高い
電流密度で長時間実施してもメツキ液中にTi
化合物の沈澱がなく、高濃度のTi化合物を含
むメツキ液でも極めて安定した状態でメツキを
行なうことができる結果、メツキ皮膜中に、
Tiを、その含有量を自由に調節できる状態で、
最高15重量％まで含有させることができ、その
極めて高いTi含有量によつてメツキ皮膜の耐
食性を依然として飛躍的に高い水準に保つメツ
キ液、が得られること、 (2) 前記のようなメツキ液中にFe族金属を添加
すると、鉄鋼表面上に形成されたメツキ皮膜中
でこのFe族金属がTiおよびZnの溶出を抑制す
るための核となつてTiおよびZnの溶出を防止
するので、このようなメツキ皮膜はTi本来の
耐食性を発揮することができ、そしてメツキ皮
膜中のCoおよびNiの結晶粒子はその大きさが
Feよりも細かいためにその表面積は大きく、
したがつて鉄族金属のなかでも、同一添加量
（重量割合）では、FeよりもCoおよびNiの方
が前記の溶出防止作用が大きいこと、 (3) メツキ皮膜中に導入されたFe族金属は溶接
時にTiと合金化して耐食性に優れたTi−Fe族
金属合金を生成するので、メツキ皮膜の溶接性
および耐熱性が向上すること、 を見出した。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明は、上記知見に基づいて発明されたも
ので、鉄鋼表面に、15重量％までのTiを含有し
たZn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を形成する
のに用いられる電気メツキ液として、 亜鉛塩：金属分として、20〜100ｇ／、 チタン塩：同、0.5〜15ｇ／、 鉄塩、コバルト塩、ニツケル塩のうちのいずれ
か１種または２種以上：同、10〜100ｇ／、 硫酸アンモニウムまたは塩化アンモニウムから
なる導電性付与剤：20〜120ｇ／、 カルボン酸基を有する低級有機酸：２〜160
ｇ／、および 弗化アンモニウム、珪弗化アンモニウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化水素水のうちのいずれか
１種または２種以上からなるメツキ液安定化成
分：１〜20ｇ／、 からなる組成を有することを特徴とする、前記電
気メツキ液、 を提供するものである。 この発明の電気メツキ液中に含有させる亜鉛
塩、チタン塩、およびFe族金属塩としては、一
般に、硫酸亜鉛、硫酸チタン、硫酸鉄、硫酸コバ
ルト、硫酸ニツケルのような硫酸塩および塩化亜
鉛、塩化チタン、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニ
ツケルのような塩化物が使用され、メツキ作業中
にこれらの塩の金属分を補給するか、または使用
ずみのメツキ液を再生する場合は、そのメツキ液
が強酸性であれば、これらの金属の水酸化物を前
記の硫酸塩または塩化物の代りに使用できる。 通常、前記各金属塩が硫酸塩の場合は、導電性
付与剤として硫酸アンモニウムが使用され、それ
が塩化物の場合は、塩化アンモニウムが使用され
る。 前記カルボン酸基を有する低級有機酸として
は、例えば酒石酸、クエン酸およびグルコン酸が
好ましく使用され、また前記過酸化水素水として
は、濃度30〜35重量％の過酸化水素水が好ましく
使用される。 ついで、この発明において、亜鉛塩、チタン
塩、Fe族金属塩、導電性付与剤、カルボン酸基
を有する低級有機酸、およびメツキ液安定化成分
の含有量をそれぞれ上記のとおりに限定した理由
を述べる。 (a) 亜鉛塩 その含有量が金属分として20ｇ／未満であ
ると鉄鋼表面におけるメツキ被膜形成速度が遅
く、一方100ｇ／を越えて含有させてもメツ
キ液中への完全溶解は困難であり、かえつてメ
ツキ性を悪化させる原因ともなることから、そ
の含有量を20〜100ｇ／と定めた。 (b) チタン塩 その含有量が金属分として0.5ｇ／未満で
は、Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜中のTi
含有量が1.0重量％以下となつて、所望の優れ
た耐食性を確保することが困難であり、したが
つてZn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜中に1.0
重量％を越えるTiを含有させるためには0.5
ｇ／以上の含有が必要であるが、一方チタン
塩が金属分としてメツキ液中に完全に溶解する
のは15ｇ／までであり、これを越えてTi金
属分を添加してもZn−Ti−Fe族金属合金メツ
キ皮膜中にTiを15重量％を越えて含有させる
ことはできず、むしろ未溶解のチタン塩がメツ
キ液中に存在することによつてメツキ性が阻害
されるようになることから、その含有量を0.5
〜15ｇ／と定めた。 (c) 鉄族金属塩 鉄族金属は、前述のとおり、ZnおよびTiと
ともにメツキ被膜中に存在することによつて
ZnとTiの溶出を防止し、かつ溶接時にはTiと
ともに合金化して耐食性に優れた合金を生成す
る作用を有するが、鉄族金属塩の金属分として
の含有量が10ｇ／未満であると、前記作用を
発揮するのに十分な量のFe族金属がZn−Ti−
Fe族金属合金メツキ皮膜中に導入されず、一
方鉄族金属塩を、金属分として100ｇ／を越
えてメツキ液中に含有させるとメツキ液が安定
しなくなつて、安定したメツキ作業を遂行でき
なくなるところから、その含有量を10〜100
ｇ／と定めた。 (d) 導電性付与剤 硫酸アンモニウムおよび塩化アンモニウムに
は、メツキ液の導電性を高め、もつて高Ti−
Fe族金属含有のZn−Ti−Fe族金属合金メツキ
皮膜の迅速な形成をはかる作用があるが、その
含有量が20ｇ／未満では前記作用に所望の効
果が得られず、一方それが120ｇ／を越える
と、メツキ性が阻害されるようになることか
ら、その含有量を20〜120ｇ／と定めた。 (e) カルボン酸基を有する低級有機酸 この発明の電気メツキ液は通常PH３〜４で使
用されるが、このPHでもチタン塩は加水分解を
起こして沈澱するようになり、そのメツキ性は
著しく阻害される。このため、この発明では、
メツキ液中に、カルボン酸基を有する低級有機
酸を含有させてチタン塩の分解を抑制し、もつ
てメツキ液の安定化をはかつているので、その
PH値が0.5〜7.0に変化しても、その広範囲のPH
値においてこのメツキ液を使用することができ
るが、その含有量が２ｇ／未満では所望のメ
ツキ液安定化効果を確保することができず、一
方それが160ｇ／を越えた含有量になるとメ
ツキ液の電気抵抗が著しく高くなることから、
その含有量を２〜160ｇ／と定めた。 (f) メツキ液安定化成分 前述のように、これらの成分には、いずれも
高い電流密度による長時間のメツキ操業に際し
て、メツキ液中で過剰のチタン化合物が析出す
るのを防止し、もつてZn−Ti−Fe族金属合金
皮膜中で高いTiおよびFe族金属含有量を確保
するメツキ液安定化作用があるが、その含有量
が１ｇ／未満では前記作用に所望の効果が得
られず、一方20ｇ／を越えて含有させると、
メツキ液中のTiイオンが安定化し過ぎて、Zn
−Ti−Fe族金属合金皮膜中に多量のTiを含有
させることが困難になるところから、その含有
量を１〜20ｇ／と定めた。 〔実施例〕 ついで、この発明の電気メツキ液を実施例によ
り具体的に説明する。 まず、被メツキ材として100mm×100mm×0.24mm
の寸法をもつた低炭素鋼板を用意し、この鋼板に
脱脂および水洗を施した後、13％塩酸に25秒浸漬
の酸洗を施し、ついで水洗することによつて表面
清浄な鋼板とした。 つぎに、このような表面清浄の鋼板を、それぞ
れ別途用意した第１表に示されるメツキ液組成を
もつとともに、いずれもPH：1.6〜1.8および液
温：60℃の酸性電気メツキ液中に浸漬し、電流密
度：8A／ｄm2、メツキ時間：90秒の条件で電気
メツキを行い、前記鋼板の表面に厚さ：3μｍの
メツキ皮膜をそれぞれ形成することによつて、こ
の発明の電気メツキ液使用によるZn−Ti−Fe族
金属合金メツキ鋼板（以下、本発明Zn−Ti−Fe
族金属合金メツキ鋼板という）１〜10、および比
較のため、先に本発明者等が提案した特公昭58−
9158号公報記載の電気メツキ液使用によるZn−
Ti合金メツキ鋼板（以下、従来Zn−Ti合金メツ
キ鋼板という）１〜２および従来のZnメツキ鋼
板をそれぞれ製造し、これらのメツキ皮膜中の
TiおよびFe族金属の含有量を第１表に合わせて
示した。 なお、上記の各メツキ液では、いずれも硫酸浴
（すなわち金属塩として硫酸塩、導電性付与剤と
して硫酸アンモニウムを使用）と塩酸浴（すなわ
ち金属塩として塩化物、導電性付与剤として塩化
アンモニウムを使用）の両者を使用し、どちらの
浴においてもそれぞれ同じ結果が得られた。 ついで、この結果得られた本発明Zn−Ti−Fe
族金属合金メツキ鋼板１〜10、および従来Zn−
Ti合金メツキ鋼板１〜２について、耐食性を評
価するために、JIS・Z2371にもとづく塩水噴霧
試験を実施して鋼板メツキ面に赤錆が発生するま
での時間を測定し、その結果を第１表に示すとと
もに、溶接性の良否をみるために、これらのメ
【表】
第１表に示されるように従来Znメツキ鋼板に
おいては、30時間後に赤錆発生が見られるのに対
して、本発明Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ鋼板
１〜10は、赤錆発生までに160時間以上を要して、
いずれもすぐれた耐食水を示し、しかもこの耐食
性はZn−Ti−Fe族合属合金メツキ皮膜中のTi並
びにFe族金属の含有量が多くなるほど向上し、
Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜中のTi並びに
Fe族金属の含有量がいずれも14.8重量％の本発明
Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ鋼板５にいたつて
は、約1200時間後にようやく赤錆発生が見られ、
また、メツキ液中およびメツキ皮膜中にそれぞれ
同じTi含有量を有する本発明Zn−Ti−Fe族金属
合金メツキ鋼板１と従来Zn−Ti合金メツキ鋼板
１、および本発明Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ
鋼板５と従来Zn−Ti合金メツキ鋼板２とをそれ
ぞれ比較すると、本発明Zn−Ti−Fe族金属合金
メツキ鋼板は従来Zn−Ti合金メツキ鋼板よりも
遥かに優れた耐食性を示し、さらに溶接性につい
てみても、従来Znメツキ鋼板では、スポツト溶
接によつてスポツト部分とその周辺においてZn
が完全に蒸発したために著しい赤錆が発生し、ま
た従来Zn−Ti合金メツキ鋼板では部分的に赤錆
が生じたのに対して、本発明Zn−Ti−Fe族金属
合金メツキ鋼板では赤錆が全く発生しないことが
明らかである。 上述のように、この発明の電気メツキ液によれ
ば、TiおよびFe族金属の含有量が極めて高いZn
−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を通常の操業条
件は勿論のこと、高い電流密度によつても鉄鋼表
面に長時間の操業が可能に、かつ安定的に形成す
ることができ、この結果得られたZn−Ti−Fe族
金属合金メツキ製品は、著しく優れた耐食性およ
び溶接性をもつものになるという工業上有用な効
果が得られる。
おいては、30時間後に赤錆発生が見られるのに対
して、本発明Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ鋼板
１〜10は、赤錆発生までに160時間以上を要して、
いずれもすぐれた耐食水を示し、しかもこの耐食
性はZn−Ti−Fe族合属合金メツキ皮膜中のTi並
びにFe族金属の含有量が多くなるほど向上し、
Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜中のTi並びに
Fe族金属の含有量がいずれも14.8重量％の本発明
Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ鋼板５にいたつて
は、約1200時間後にようやく赤錆発生が見られ、
また、メツキ液中およびメツキ皮膜中にそれぞれ
同じTi含有量を有する本発明Zn−Ti−Fe族金属
合金メツキ鋼板１と従来Zn−Ti合金メツキ鋼板
１、および本発明Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ
鋼板５と従来Zn−Ti合金メツキ鋼板２とをそれ
ぞれ比較すると、本発明Zn−Ti−Fe族金属合金
メツキ鋼板は従来Zn−Ti合金メツキ鋼板よりも
遥かに優れた耐食性を示し、さらに溶接性につい
てみても、従来Znメツキ鋼板では、スポツト溶
接によつてスポツト部分とその周辺においてZn
が完全に蒸発したために著しい赤錆が発生し、ま
た従来Zn−Ti合金メツキ鋼板では部分的に赤錆
が生じたのに対して、本発明Zn−Ti−Fe族金属
合金メツキ鋼板では赤錆が全く発生しないことが
明らかである。 上述のように、この発明の電気メツキ液によれ
ば、TiおよびFe族金属の含有量が極めて高いZn
−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を通常の操業条
件は勿論のこと、高い電流密度によつても鉄鋼表
面に長時間の操業が可能に、かつ安定的に形成す
ることができ、この結果得られたZn−Ti−Fe族
金属合金メツキ製品は、著しく優れた耐食性およ
び溶接性をもつものになるという工業上有用な効
果が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 鉄鋼表面に、２〜15重量％のTiを含有した
Zn−Ti−Fe族金属合金メツキ皮膜を形成するの
に用いられる電気メツキ液であつて、このメツキ
液が、 亜鉛塩：金属分として、20〜100ｇ／、 チタン塩：同、0.5〜15ｇ／、 鉄塩、コバルト塩、ニツケル塩のうちのいずれ
か１種または２種以上：同、10〜100ｇ／、 硫酸アンモニウムまたは塩化アンモニウムから
なる導電性付与剤：20〜120ｇ／、 カルボン酸基を有する低級有機酸：２〜160
ｇ／、および 弗化アンモニウム、珪弗化アンモニウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化水素水のうちのいずれか
１種または２種以上からなるメツキ液安定化成
分：１〜20ｇ／、 からなる組成を有することを特徴とする、前記電
気メツキ液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19108685A JPS6250493A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | Ｚｎ−Ｔｉ−Ｆｅ族金属合金メツキ皮膜を形成するのに用いられる電気メツキ液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19108685A JPS6250493A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | Ｚｎ−Ｔｉ−Ｆｅ族金属合金メツキ皮膜を形成するのに用いられる電気メツキ液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6250493A JPS6250493A (ja) | 1987-03-05 |
| JPS6312953B2 true JPS6312953B2 (ja) | 1988-03-23 |
Family
ID=16268623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19108685A Granted JPS6250493A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | Ｚｎ−Ｔｉ−Ｆｅ族金属合金メツキ皮膜を形成するのに用いられる電気メツキ液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6250493A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5467719B2 (ja) * | 2007-12-25 | 2014-04-09 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 表面処理鋼板の製造方法 |
| CN110079840A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-08-02 | 山东金宝电子股份有限公司 | 一种提高铜箔高温防氧化性能的表面处理混合添加剂 |
-
1985
- 1985-08-29 JP JP19108685A patent/JPS6250493A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6250493A (ja) | 1987-03-05 |
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