JPS63125941A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関し、更に詳しくは導電性
支持体上に、電荷発生層、電荷搬送層を順次積層してな
る電子写真用感光体に関する。

従来より導電性支持体上に、光吸収により電荷担体を生
成することの出来る、いわゆる電荷発生層を設け、更に
その上に生成した電荷担体を電場の力により移動させる
ことが出来る。いわゆる電荷搬送層を設けた機能分離の
積層型電子写真用感光体が数多く提案されている。これ
らの積層型電子写真用感光体において、電荷発生層は一
般的には１）Ｓｅ％Ｂｅ合金、アモルファス８１、有機
顔料等の電荷発生物質を真空蒸着、グロー放電等により
付着させる（例えば特開昭４８−４７８３５号、同４９
−４８５３４号）、２）　Ｓｓ、　Ｂｅ合金、ＺｎＯ１
’Ｉ’１０２、ＣｄＳ等の無機顔料、及び有機顔料等の
電荷発生物質を、必要ならば結着剤を加えて分散した分
散液を塗布する（例えば特開昭４７−１８５４３号、同
５５−７１１９号）、５）有機顔料の電荷発生物質を有
機アミン中に溶解した溶液を塗布する（例えば特開昭５
２−５５６４３号）等の方法により設けている。

一方、電荷搬送層は一般的には′電子供与性物質、電子
受容性物質等の電荷搬送物質を必要ならば結着剤と共に
溶剤に溶解し、適当な塗布法により塗布して設けている
。

この様な積層型電子写真用感光体において電荷発生層が
光を効率よく吸収し発生した電荷担体を効果的に電荷搬
送層に注入させるためには、電荷発生物質が層中に均一
に、且つ相対的に多量に存在する必要があり、種々の電
荷発生物質と結着剤が提案されている。しかし性能の向
上の要求に対しては十分とは言えないのが現状である。

すなわち光を効率よく吸収させる為ＫＪＩに電荷発生物
質を多量に存在させると分散性が悪くなり均一な層が得
られにくくなる。また層を厚くすると電荷搬送層に注入
される電荷と逆極性の電荷が導電層に達するまでの距離
が長くなり、残留電位の上昇をもたらす。本発明者らは
種々の結着剤について検討した結果、ポリフッ化ビニリ
デンおよびフッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共
重合体の少くとも１種を電荷発生物質の結着剤として使
用することにより、電荷発生物質の分散状態が良好にな
り均一な電荷発生層が得られること、および電荷発生層
を厚くすることが出来るために光を効果的に吸収しその
結果として電子写真感度を向上させ得ることを見出した
。良好な分散状態が得られる理由としては、ポリ７ツ化
ビニリデンおよヒフッ化ビニリデンートリフルオロエチ
レン共重合体が極性が強く、それが有効に作用している
ものと予想される。またポリ７ツ化ビニリデンおよびフ
ッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体は誘電
率が７〜１２位と他の樹脂に比べ高いために電荷発生層
の膜厚を厚くでき光を効果的に吸収できること、さらに
強誘電性であるために局部的に電界のかかった状態とな
り光吸収によるキャリアの生成効率が上がり電子写真感
度が向上しているものと予想される。

本発明の電子写真用感光体は導電性支持体上に、電荷発
生層、電荷搬送層を順次積層することによって得られ、
電荷発生層が電荷発生物質とともにポリ７ツ化ビニリデ
ンおよび７ツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重
合体の少くとも１種を含有することを特徴とする。

電荷発生層は、電荷発生物質とともにポリフッ化ビニリ
デンおよびフッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共
重合体の少くとも１種を溶剤中に分散させ、これを公知
の種々の塗布法に従って導電性支持体上に塗布し乾燥す
ることにより形成される。ここで電荷発生物質としては
例えばシーアイピグメントブルー２５〔カラーインデッ
クス（Ｃ工）２１１８０１、シーアイピグメントレッド
４１　　（Ｃ工２０２００ン、シーアイ１ジツドレツド
５２　（Ｃ工４５１００）、シーアイベーシックレッド
３（Ｃ工４５２１０）の他にカルバゾール骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号）、スチリルスチ
ルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２
０号）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５５１３２５４７号入ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号）、オキサジ
アゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４
２号）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
４−２２０３４号）、ビススチルベン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−１７７３３号）、ジスチリルオキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２４２
９号ハシスチリルカルバゾール骨格な有するアゾ顔料（
特開昭５４−１７７３４号）、カルバゾール骨格を有す
るトリスアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号、同５
７−１９５７６８号）等、更にはシーアイピグメントブ
ルー１６（ｃエフ４１００）等の７タロシアニン系顔料
、シーアイパットブラウン５（Ｃエフ３４１０）、シー
アイパットダイ（Ｃエフ３０３０　）等のインジゴ系顔
料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製〕、イン
ダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）　等のＲリ
レン系顔料等の有機顔料、　Ｓｅ、　Ｓｅ合金、ＣｄＳ
。

アモルファス８１等の無機顔料を使用することができる
。

電荷発生物質とポリ７ツ化ビニリデンまたはフッ化ヒニ
リデンートリフルオロエチレン共重合体との比率は重量
比で１００：１〜１：２が好ましい。また溶剤としては
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラ
ヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チルを単独もしくは混合して使用するのが好ましい。な
お電荷発生層の厚さは特性に悪影響のない程度まで厚く
することが出来、α１〜５．０μｍが好まし一′Ｏ 本発明の電荷搬送層は電荷搬送物質、結着剤および必要
に応じて可塑剤およびレベリング剤を適当な溶剤に溶解
し、これを公知の穏々の塗布法に従って電荷発生層上に
塗布し乾燥することにより形成される。ここで電荷搬送
物質としてはボＩＪ　＋　Ｎ−ビニルカルバゾールおよ
びその誘導体、ポリーｒ−カルバゾリルエチルグルタメ
ートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合
物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニル７
エナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール
訪導体、イミダゾール誘４体５９−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル〕アントラセン、１．１−ビス（４−ジベン
ジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン
、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−ス
チルベン誘導体等の電子供与性物質およびトリニトロフ
ルオレノン、テトラシアノキノジメタン、トリニトロイ
ンデノチオフェン、クロラニル、クロラニル等の電子受
容性物質が挙げられる。結着剤としてはポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボ
リアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート
、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ホリヒニルト
ルエン、ポリーＮ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂
、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
又は熱硬化性樹脂が挙げられる。また溶剤としてはテト
ラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、七ノクロルベ
ンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレン等が使用される
。なお電荷搬送層の厚さは５〜１００μｍが適当である
。

導電性支持体としてはアルミニウム、ニッケル、クロム
、ニクロム、銅、酸化スズ、酸化インジウム等をプラス
チックフィルムに蒸着したもの、アルミニウム、ニッケ
ル、ステンレス等の板及びそれらをり、工、、工、工１
、押出し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ
、研摩等で表面処理した管等を使用することが出来る。

なお、接着性、機械的特性向上のためにナイロン樹脂、
ポリエステル樹脂等の高分子材料、酸化アルミ、酸化チ
タン等の金属酸化物等からなる下引き層を導電性支持体
と電荷発生層との間に設けることもできる。

実施例　１ ＣＬ５ｍ厚のアルミニウム板（Ｊ工５１０７０、光輝ア
ルミ）を導電性基板とし、電荷発生物質として下記構造
式 を有するジスアゾ顔料２．５ｆ、７ツ化ビニリデン−ト
リフルオロエチレン共重合体（ＫＦポリマーＷす１５０
０呉羽化学りの５！ｆＴｈ俤ジメチルホルムアミド溶液
２５ｔ１テトラヒドロフラン４７．５？ｆボールミルポ
ツトに入れミル部材として１０簡φアルミナボールを使
用し、４８時間ボールミリングした後、ミルベースを別
の容器に取り出し、ジメチルホルムアミドとテトラヒド
ロフランの重量比１：１の混合溶剤で５重ｆｆｉ％にな
るまで希釈、攪拌して電荷発生層塗布用の分散液を調整
した。次にこの分散液を導電性基板上に浸漬塗布し、乾
燥して１．０μｍ厚の電荷発生層を設けた。

次に下記組成の電荷搬送層形成用の塗布液を用慧し、電
荷発生層上に浸漬塗布し、乾燥して２０μｍ厚の電荷搬
送層を設け、導電性支持体−電荷発生層−電荷搬送層構
成の積層型電子写真用感光体を作成した。

シリコンオイル（ＫＦ　５０信越化学製）　　　　　Ｃ
ＬＯ０４ｙテトラヒドロフラン　　　　　　　　１５２
を比較例　１ 電荷発生層の結着剤として７ツ化ビニリデン−トリフル
オロエチレン共重合体の代りにポリエステル樹脂（バイ
ロン２００東洋紡製）を用いた以外は実施例と全く同じ
方法で移層型電子写真用感光体を作成し、比較サンプル
とした。

以上の様にして作成した電子写真用感光体を静電複写紙
試験装置〔＠川口電機製作所製ＢＰ４２８型〕を使用し
、以下の条件で電子写真特性を評価した。（ダイナミッ
クモードで測定〕。

まずサンプルに一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なっ
て帯電せしめ、夫々帯ＡＪ１１秒後、２０秒後の表面電
位ｖｔ　＋Ｖｏｌｔ）、Ｖｓ　（Ｖｏｘｔ）を測定し、
更に２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ０（Ｖ
ｏｌｔ）を測定し、ついで４．５１ｕｘの白色タングス
テン光を照射し、ｖＯが鵠に減衰するのに要する露光Ｅ
ｋＥｚ　（１ｕｘ、５ｅｃ）、及び照射５０秒後の表面
電位ｖ５ｏ（Ｖａｓｔ）を測定し、初期特性とした。

次いで専用の疲労試験機に電子写真用感光体サンプルを
移し、４．５１ｕｘの光を照射した状態で感光層に流れ
る電流が９，６μＡになる様に帯電器の放電電流を調節
し、６０分間連続して光照射、放電を与えた。（この条
件で感光層を通過する電荷量は約５．２４Ｘ１０−４ク
ロン／σ２となり、通常の複写プロセスでの２０００〜
３０００コピ一分に相当する）。疲労後、直ちに感光体
サンプルを前述の静電複写紙試験装置に移し、初期特性
を測定した際と同じ条件でＶｌ、■８、ｖｏ％Ｅ狐、■
５０を測定し、疲労特性とした。以上の測定結果を下記
表に示す。

実施例１初期特性　４７０　　ＬａＩ３　１２４０　　
　［１２，５疲労　＃、４５０　１３８０　１１７０　
　　　Ｇ　　２．５比較例１初期　＃　　　２８０　　
９５［１６７００３，７疲労　＃　　　１４０　　６５
０　　５６０　　４５　６．２この表より、本発明の移
／・１型電子写真用感光体は優れた電子写真特性を示し
、疲労による特性変化も少ないことが示される。一方比
較例では帯電々位の低下、感度の低下が著しい。

実施例　２ ０５ｍ厚のアルミニウム板（Ｊ工５ｊ０７０、光輝アル
ミ）を導電性基板とし、電荷発生物質としてＣ（１８（
イーグルピッチャ−社製（米））５２、ポリフッ化ビニ
リデン（ＫＦポリマー◆１ｏｏｏ呉羽化学〕の５重量％
ジメチルアセトアミド溶液２０Ｐ１ジメチルアセトアミ
ド５５１をボールミルボットに取り、ミル部材として１
０鱈φアルミナボールを使用し、４８ｈｒボールミリン
グし、電荷発生層塗布用の分散液を調整した。次にこの
分散液を導電性基板上にドクターブレードを用いて流延
塗布し、乾燥して２．５μｍ厚の電荷発生層を設けた。

次に下記組成の電荷搬送層形成用の塗布液を用意し、電
荷発生層上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥し
て１５μｍ厚の電荷搬送層を設け、導電性支持体−電荷
発生層−電荷搬送層構成の積層型電子写真用感光体を作
成した。

２．４．６−　）リニトロインデノチオフエン　　　９
１人化成製） シリコンオイル（ＫＦ　５０信越化学製）　　　　　ａ
ｏｏ２ｆテトラヒドロフラン　　　　　　　　　８１を
比較例　２ 電荷発生層の結着剤として塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体（÷１００００電気化学製〕、溶剤としてトルエン
を用いた以外は実施例２と全く同じ方法で積層型電子写
真用感光体を作成し、比較サンプルとした。

以上の様にして作成した電子写真用感光体を静電複写紙
試験装置（■川口電機製作所製５Ｐ４２８型）を使用し
、以下の条件で電子写真特性を評価した。（ダイナミッ
クモードで測定〕。

まずサンプルに＋６ＫＶのコロナ放°近を２０秒間行な
って帯電せしめ、夫々帯電１秒後、２０秒後の表面電位
ｖ１（ｖｏｌｔ）、Ｖｓ　（Ｖｏｌｔ）を測定し、更に
２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位ｖｏ　（Ｖｏ
ｌｔ）を測定し、ついで４．５　ｌｕｘの白色タングス
テン光を照射し、Ｖｏが殉に減衰するのに要する露光ｉ
：に７（１ｕｘ、５ｅｃ）、及び照射３．０秒後の表面
電位Ｖｓｏ　（Ｖｏｌｔ）を測定し、初期特性とした。

次いで専用の疲労試験機に電子写真用感光体サンプルを
移し、　　４５１ｕｘの光を照射した状態で感光層に流
れる電流が９．６μＡになる様に帯電器の放電電流を調
節し、３０分間連続して光照射、放電を与えた。（この
条件で感光層を通過する電荷景は約５．２４　Ｘ　１０
−４クロン／ｃｒｎ２となり、通常の複写プロセスでの
２０００〜３０００コピ一分に相当する）。疲労後、直
ちに感光体サンプルを前述の静電複写紙試験装置に移し
、初期特性を測定した際と同じ条件で■１．７日、ＶＯ
ｓ　Ｆ”ＩＨ，ｖ５０を測定し、疲労特性とした。以上
の測定結果を下記表に示す。

ＶＩ　　ＶＢ　　　ｖＯｖ５０　　Ｋ７実施例２初期特
性　３１’０　１１１０　９１０　　　Ｄ　　！１．４
疲労　’　　　２９０　１０８０　８８０　　０　３．
５比較例２初期’　　　１６０　　８２０　５９０　　
０　４．３疲労　’　　　８５　　６４０３３０　　４
０　　７．５この表より、本発明の積層型電子写真用感
光体は優れた電子写真特性を示し、疲労による特性変化
も少ない。一方比較例では帯電々位の低下、感度の低下
が著しい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性支持体上に、電荷発生層および電荷搬送層を順次
   積層してなる電子写真用感光体において、電荷発生層が
   電荷発生物質とともにポリフッ化ビニリデンおよびフッ
   化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体の少くと
   も１種を含有することを特徴とする電子写真用感光体。