JPS63125946A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関し、更に詳しくは導電性
支持体上に、下引ぎ層、電荷発生層および電荷搬送層を
順次積層してなる電子写真用感光体に関する。

従来より導電性支持体上に、光吸収により電荷担体を生
成することの出来る、（・わゆる電荷発生層を設け、更
にその上に生成した電荷担体を電場の力により移動させ
ることができる、いわゆる電荷搬送層を設けた機能分離
の積層型電子写真用感光体が数多く提案されている。こ
れらの積層型電子写真用感光体において、電荷発生層は
一般的には１）　Ｂｅ、　Ｂｅ合金、アモルファスＳ１
、有機顔料等の電荷発生物質を真空蒸着、グロー放電等
により付着させる（例えば特開昭４８−４７８３８号、
同４９−４８５５４号）、２）　ｓｅ、　Ｂｅ合金、Ｚ
ｎＯ１’ｒｉｏ２、ＣａＳ等の無機顔料、及び有機顔料
等の電荷発生物質を、必要ならば結着剤を加えて分散し
た分散液を塗布する（例えば特開昭４７−１８５４３号
、同５５−７９１１９号）、３）有機顔料の電荷発生物
質を有機アミン中に溶解した溶液を塗布する（例えば特
開昭５２−５５６４３号）等の方法により設けている。

一方、電荷搬送層は一般的には電子供与性物質、電子受
容性物質等の電荷搬送物質を必要ならば結着剤と共に溶
剤に溶解し、適当な塗布法により塗布して設けている。

この様な積層型電子写真用感光体において、帯電４位の
立上り、暗時での電位の保持はシステムスピードの向上
、コピー品質の向上等にとって非常に１重要である。本
来積層型電子写真用感光体は、基本的に要求される機能
、すなわち電位の保持、光吸収による電荷担体の発生、
電荷担体の搬送を二つの層、すなわち前述の電荷発生層
及び電荷搬送層に分離したものであるが、材料の組合せ
によっては帯電４位の立上りが悪く実用上支障をきたす
ものが多数有るのが実情である。帯電４位が低いと光吸
収によるキャリアの電荷分離の効率が悪くなり、結局は
感度が悪（なる。帯電４位の立上りが悪く、また暗時の
帯電４位の減衰が大きくなる原因の１つとして、導電性
支持体からの反対電荷（帯電４位と逆極性の電荷〕の注
入があるが、従来から導電性支持体と電荷発生層との間
に樹脂、金属酸化物等からなる下引き層を設けて注入を
防止し、帯電４位の立上り、暗減衰を改良する方法が種
種提案されており、それなりの効果が得られている。し
かし従来から提案されている下引き層の材料は絶縁性の
ものが多く１層を厚くすると残留電位が蓄積し、地汚れ
を生ずる。一方層を薄くすると下引き層としての効果が
十分に発揮されなかったり、部分的な塗布ムラを生じや
すく、その部分が画像欠陥となる問題が有り、また製造
上の難しさが有った。本発明者らは種々の材料を検討し
た結果ポリ７フ化ビニリデンまたは７フ化ビニリデン−
トリフルオロエチレン共重合体を下引き層として使用す
ると、帯電４位の立上り、暗減衰の減少に効果が有り、
かつ感度が向上することを見出した。さらに該樹脂を使
用すると、下引き層の膜厚を厚くすることができ生産性
の面でも優れていることを見出した。そのような優れた
特性が得られる理由としては、ポリフッ化ビニリデン、
フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体が従
来の下引き層の材料と比較して誘電率が太きいため（誘
電率約７〜１３）層中で自発分極して双極子が部分的に
配向した構造となっているためではないかと予想される
。そのために膜厚が厚（なっても電気的には薄く作用し
、さらに導電性支持体側からの反対電荷の注入を防げて
いるものと思われる。

本発明の電子写真用感光体は導電性支持体上に、下引き
層、電荷発生層および電荷搬送層を順次積層することに
よって得られ、下引き層がポリフッ化ビニリデンおよび
フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体の少
くとも１種を含むことを特徴とする。本発明の下引き層
はポリフッ化ビニリデンおよびフッ化ビニリデン−トリ
フルオロエチレン共重合体の少くとも１種をジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の溶
剤を単独または混合して用いて溶解し、これを公知の種
々の塗布法に従って導電性支持体上に塗布し、乾燥する
ことによって形成される。下引き層の厚さは誘電率が約
７〜１２であるので従来のものよりも厚く、その約２．
５〜４倍、ＣＬ１２５〜２０μｍの幅広い範囲に設定す
ることが出来る。

次に本発明の電荷発生層について説明する。

電荷発生層は電荷発生物質を単独または適当な樹脂バイ
ンダー、例えばポリエステル、ブチラール樹脂、フェノ
キシ樹脂、アクリル樹脂、繊維素系樹脂とともに適当な
溶剤中に分散させ、これを公知の種々の塗布法に従って
下引き層上に塗布し、乾燥することによって形成される
。

また場合によっては真空蒸着、スパッタ等の乾式法によ
っても形成される。

ここで電荷発生物質としては例えばシーアイピグメント
ブルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）
、シーアイピグメントレッド４１（Ｃ工２ｏ２００）、
シーアイジッドレッド５２（Ｃ工４５１００）、シーア
イベーシックレッド３（Ｃ工４５２１０）の他にカルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３
号）、スチリルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３８２２０号）、トリフェニルアミン骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５４’７号〕、ジ
ベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
２１７２８号）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１２７４２号）、フルオレノン骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号）、ビスス
チルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３
３号）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−２１２９号〕、ジスチリルカルバゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号
バカルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特開昭５
７−１９５７６７号、同５７−１９５７６８号）等、更
にはシーアイピグメントブルー１６（Ｃエフ４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイパットブラウン５
　（Ｃエフ３４１０）、シーアイバットダイ（Ｃ１７３
ＣＤＯ）等のインジコ系顔料、アルゴスカーレツ）Ｂ（
パイオレツｈ　社製）、インダンスレンスカーレットＲ
（バイエル社製）等のはリレン系顔料等の有機顔料、Ｓ
ｅ、Ｓｅ合金、ｃａｎ、アモルファス６１等の無機顔料
を使用することが出来る。

電荷発生物質と樹脂バインダーとの比率は重量比で１０
０１〜１：１が好ましい。

また溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、ジクロルエタン、モノクロルベンゼン、ジク
ロルはンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチル
ケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキ
サノン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等が好ま
しい。

なお電荷発生層の厚さは０．０１〜五〇μｍが好ましい
。本発明の電荷搬送層は電荷搬送物質、結着剤及び必要
に応じて可塑剤及びレベリング剤を適当な溶剤に溶解し
、これを公知の種々の塗布法に従って電荷発生層上に塗
布し乾燥することにより形成される。

ここで電荷搬送物質としてはポリ−Ｈ−ビニルカルバゾ
ール及びその誘導体、ポリ−７−−ｈルパゾリルエチル
グルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒ
ド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ル７エナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体ｓ　９−〔ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル〕アントラセン、１，１−ビス（４−
ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアント
ラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、
α−スチルベン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる
。結着剤としてはポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ヒニルホルマール、ホリヒニルトルエン、ホジ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂。

ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱
可履性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。

また溶剤としてはテトラヒドロ７ラン、ジオキサン、ト
ルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メ
チレン等が使用される。なお電荷搬送層の厚さは５〜１
００μｍが適当である。

導電性支持体としてはアルミニウム、ニッケル、クロム
、ニクロム、鋼、酸化スズ、酸化インジウム等をプラス
チックフィルムに蒸着したもの、アルミニウム、ニッケ
ル、ステンレス等の板及びそれらをり、工０、工、工０
、押出し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ
、研摩等で表面処理した管等を使用することが出来る。

本発明の積層型電子写真用感光体は電子写真特性及び生
産性に優れている。何故このよ５に優れた特性が得られ
るのかその詳細は不明であるが、ポリフッ化ビニリデン
およびフッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合
体が一般の材料に比べ誘電率が大きく、従って膜厚を厚
く出来ること、および強誘電性であるために双極子が配
向しておりダイオード特性を有するためではないかと予
想される。

実施例　１ α５ｍ＋厚のアルミニウム板（ＪＩＳ　１０７０光輝ア
ルミ）にフッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重
合体（ＫＦポリマーＷ÷１５００呉羽化学）５ｆ１ジメ
チルホルムアミド３５？およびテトラヒドロ７ラン６０
？よりなる塗布液を浸漬塗布し、乾燥して１．０μｍ厚
の下引き層を設けた。

次に電荷発生物質として下記構造式 を有するジスアゾ顔料２．５　ｔ、ブチラール樹脂（Ｘ
ＹＨＬ　：　ＤｕＰｏｎｔｌｌ！　）のｓｉｔ％シクロ
ヘキサノン溶液１ｓｔおよびシクロヘキサノン４２．５
ｆをボールミルボットに入れ、ミル部材として１０．φ
アルミナボールを使用し、４８時間ミリソゲし。

さらにブチラール樹脂（ＸＹＨＬ　Ｄｕｐｏｎｔ製）の
５重ｉ％シクロヘキサノン溶液１０２、シクロヘキサノ
ン５５４を加えて１時間ミリングし、電荷発生層塗布用
の分散液を調製し、この分散液を下引き層上に塗布し乾
燥して０５μｍ厚の電荷発生層を設けた。

更に下記組成の電荷搬送層形成用の塗布液を用意し、電
荷発生層上に浸漬塗布し、乾燥して２０μｍ厚の電荷搬
送層を設け、導電性支持体−下引き層−電荷発生膚一電
荷搬送層構成の積層型電子写真用感光体を作成した。

シリコンオイル（Ｋ？５０信越化学ｇ）　　　（ｌｏ０
４Ｐ塩化メチレン　　　　　　　　　１５２を比較例　
１ 下引き層を設げなかった以外は実施例１と全く同じ方法
で積層型電子写真用感光体を作成し、実施例との比較サ
ンプルとした。

実施例　２ アルミニウムを蒸着した７５μｍ厚のポリエスチルフィ
ルム上にポリフッ化ビニリデン（１０００ＶＬＤ昭和電
工）５ｙおよびジメチルアセトアミド９５９より成る塗
布液をドクターブレードにて流延塗布し、乾燥して１．
０μｍ厚の下引き層を設けた。

次に電荷発生物質として下記構造式 を有するジスア゛ゾ顔料２９．ブチラール樹脂、（ＸＹ
ＳＧ　：　ＤｕＰｏｎｔ製）の５重量％テトラヒドロフ
ラン溶液２０ｔ１テトラヒドロフラン２０Ｆをボールミ
ルボットに入れ、ミル部材として１゜簡φのθｕ８ボー
ルを使用し、７２時間ボールミリングした後、テトラヒ
ドロフランを２０ｇ、エチルセルソルブを８８２加え攪
拌し、電荷発生層塗布用の分散液を調整した。

次にこの分散液を前述の下引き層上にドクターブレード
にて流延塗布し、乾燥して０．５μｍの電荷発生層を設
げた。

次に下記組成の電荷搬送層形成用の塗布液を用意し、電
荷発生層上に浸漬塗布し、乾燥して２０μｍ厚の電荷搬
送層を設け、導電性支持体−下引き層−電荷発生層−電
荷搬送層構成の積層型電子写真用感光体を作成した。

α−スチルベン化合物 今人化成製〕 シリコンオイルＣＫＦ　５０信越化学製）　　　　　　
ＣＬＯ［］４Ｆ塩化メチレン　　　　　　　　　　　１
５２を比較例　２ 下引き層としてポリビニルアルコール（クラレボパール
２１７倉敷レーヨン）の５　ｙｔ％水−メタノール混合
溶液をドクターブレードにて流延塗布し１．　Ｏｐｒｎ
厚に設げた以外は実施例２と全く同じ方法で積層型電子
写真用感光体を作成し、実施例との比較サンプルとした
。

以上の様にして作成した電子写真用感光体を静電複写紙
試験装置（＠川口電機製作所製５ｐ４２８型）を使用し
、以下の条件で電子写真特性を評価した。（ダイナミッ
クモードで測定）０まずサンプルに一６ＫＶのコロナ放
電を２０秒間行なって帯電せしめ、夫々帯電１秒後、２
０秒後の表面電位Ｖ１　（Ｖｏｌす、ＶＯ（ｖｏｌｔ）
を測定し、更に２０秒間暗所に放置し、その時の表面電
位Ｖ□　（Ｖｏｌｔ）を測定し、ついで４−５　ｌｕｘ
の白色タングステン光を照射し、　ＶＯが）＆ＩＣ減衰
するのに要する露光量”ｆｆ１（ｌｕｘ、θθｃ）、及
び照射５０秒後の表面電位ｖ５０　（Ｖｏｘｔ）を測定
し、初期特性とした。

次いで専用の疲労試験機に電子写真用感光体サンプルを
移しｓ　４５　ｌｕｘの光を照射した状態で感光層に流
れる電流が９６μＡになる様に帯電器の放電電流を調節
し、３０分間連続して光照射、放電を与えた。（この条
件で感光層を通過する電荷量は約５．２４ｘ１０−４ク
ロン／ｃｒｎ２となり、通常の複写プロセスでの２００
０〜３０［ＪＯコピー分に相当する）０疲労後、直ちに
感光体サンプルを前述の静電複写紙試験装置に移し、初
期特性を測定した際と同じ条件でｖｌ、■８、ｖＯｌＢ
ｙ、、Ｖ３１１を測定し、疲労特性とした。以上の測定
結果を下記表に示す。

ｖＩ　　　　ＶＢ　　　ｖｏ　　Ｖ５Ｑ　　Ｅ４実施例
１初期特性　５４０　１６５０　１５３５　　　０　　
２．８疲労ｌ　　５３５　１６４０　１５２０　　　５
　　２．７比較例１初期＃　　４００　１３４０　１１
００　　　０　　　五５疲労、　　　２８５　１１２０
　　６８０　　１０実施例２初期１　５１５　１６１０
　１４６５　　０　　２．１疲労１　５２０　１６２０
　１４９０　　　５　　２．１比較例２初期１　４５５
　１４３０　１２１５　　１０　　２．４疲労ｌ　　４
５０　１３８０　　９７０　　６５　　４．１この表よ
り本発明の積層型電子写真用感光体は優れた電子写真特
性を示し、疲労による特性変化も少ない。

一方、比較例１のように下引き層を除くと帯電々位の低
下、特に立上り電位の低下が激しくなる。

一方ポリビニルアルコールを下引き層に使用した比較例
２の感光体は残留電位の上昇が著しくなる。

２補正の内容 手続補正書 昭和６２年　１月　６日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２７１９２８号 ２、発明の名称 電子写真用感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都大田区中馬込１丁目３番６号名称　（６７
４）株式会社リ　コー ４、代理人 ５、補正命令の日付　　（自発） １）第５頁第６〜７行の「大きい・・・・・・層中で」
を［大きく（誘電率約７〜１２）さらに層中で」と補正
します。

２）第１６頁第１０行の式を次のとお！ｌｌ補正します
。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性支持体上に、下引き層、電荷発生層および電荷搬
   送層を順次積層してなる電子写真用感光体において、下
   引層がポリフッ化ビニリデンおよびフッ化ビニリデン−
   トリフルオロエチレン共重合体の少くとも１種を主成分
   として含有することを特徴とする電子写真用感光体。