JPS63124494A - 電気回路用積層板及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性が良好な電気回路用積層板及びその製
造方法に関する。

［従来の技術］ 本発明でいう電気用積層板とは、例えば各種電子部品の
基板として用いられる銅張り積層板に用いられる積層板
を意味し、その形状は厚みがおよそ０．５〜５姻である
ような板状物をいう。

従来これらの電気用積層板は、紙を基材としたフェノー
ル樹脂、ガラス布を基材としたエポキシ樹脂等によって
加圧下に加熱硬化せしめて製造されるのが一般的である
。しかしながらこの場合原料価格や設備費が高く、また
工程も複雑である。

また上記加圧成形法では製造される積層板表面は離型紙
やフェロ板の表面平滑性が転写されるため、ブラッシン
グにより基板表面の調整が必要である。

これらを改良するために紙を基材として、液状の不飽和
ポリエステル樹脂を含浸せしめ、連続的に成形熱硬化せ
しめる方法が近年開発されてきている。しかし不飽和ポ
リエステル樹脂銅張り積層板は元来耐熱性に乏しいため
、例えば半田浴中に少しでも長く浸漬すると取扱いも困
難な稈に熱硬化してしまう欠点がある。この種の欠点は
また製品の耐久性についての信頼感をも喪失させること
となりその普及を妨げている。この欠点を改良するため
に特開昭５５−４６９７０号公報に開示されるように不
飽和ポリエステルの架橋用単量体として単官能性炭化水
素系単量体と多官能性炭化水素系単量体を併用して用い
る事が提案されているが、なお問題は充分に解決されて
いるとはいえない。

［発明が解決しにうとする問題点］ 本発明は、かかる現状に鑑みて耐熱性に優れた電気回路
用積層板及びその製造方法の提供を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、モノビニル化合物の重合により得
られる主鎖と、側鎖末端に（メタ）アクリロイル基を含
む側鎖からなるラジカル硬化可能な側鎖二重結合型樹脂
中に架橋用単量体として単官能性炭化水素系単量体と多
官能性炭化水素系単量体とを併用して含有せしめた樹脂
液を硬化せしめてなる樹脂層と基材とからなる電気回路
用積層板によって達成される。

また本発明によれば、モノビニル化合物の重合により得
られる主鎖と、側鎖末端に（メタ）アクリロイル基を含
む側鎖からなるラジカル硬化可能な側鎖二重結合型樹脂
中に架橋用単量体と−して単官能性炭化水素系単量体と
多官能性炭化水素系単量体とを併用して含有せしめた樹
脂液を基材に含浸せしめた後、この基材を積層して硬化
させることを特徴とする電気回路用積層板の製造方法が
提供される。

［作用１ 本発明におけるラジカル硬化可能な側鎖二重金型樹脂の
主鎖を構成するモノビニル化合物中には、スチレン、ア
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、アリルアルコール、ブタジェン、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等が包含される。

本発明においては、これらを組み合わせて共重合体用と
して用いる。

本発明において上記主鎖を構成する重合体に対して側鎖
末端に二重結合を右する側鎖を導入する方法としては多
様な方法が採用しうる。幾つかの例を挙げれば次のよう
である。

（ア）側鎖のカルボキシル基に対して、ビスフェノール
型ジグリシジルエーテル型エポキシ基のようなジェポキ
シ基を有する化合物の一方のエポキシ赫を反応させ、残
るエポキシ基と（メタ〉アクリル酸とを反応させる。

（イ）側鎖のカルボキシル基と、グリシジル（メタ）ア
クリレートとを反応させる。

（つ）側鎖のエポキシ基と、（メタ）アクリル酸とを反
応させる。

（１）ジイソシアネート化合物にヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートを反応させ、モノイソシアネートを主
成分としジイソシアネート化合物を殆ど含まない反応物
を作っておき、この反応物に含まれるイソシアネートを
主鎖ポリマーの水酸基と反応させる。

例示した方法では主鎖の共重合を先に行なった、当然な
がら本発明においては予め側鎖を構成する反応を先に行
ない、かかる単量体を最後に共重合させて、側鎖末端に
（メタ）アクリロイル基を含む側鎖二重結合型樹脂を製
造してもよい。

本発明における架橋用単量体のうち単官能性炭化水素系
単量体には、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、マレイ
ン酸ジブチル、マレイン酸ジオクヂル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等が包含される。これらの単量体は２
種以上を混合して用いてもよい。

本発明における架橋用単量体のうち多官能性炭化水素系
単量体には、ジビニルベンゼン及びその誘導体、シクロ
ペンタジェン、ブタジェン等のジエン系化合物、ジビニ
ルエステル化合物、ジビニルウレタン化合物等が包含さ
れる。これらの多官能性炭化水素系単量体としては前述
の単官能性誘導体と共重合し得る化合物でなくてはなら
ず、均一な共重合物をつくるものが特に好ましい。

本発明において単官能性炭化水素系単量体に対する多官
能性炭化水素系単量体の比率は５〜５０重Ｍ％、好まし
くは１０〜４０重量％である。この比率が５重間％以下
では本発明の目的とする耐熱性の改良が充分見られず、
また５０重徂％以上となると樹脂全体が硬くもろくなり
、例えばスルーホールの打抜作業性等に悪影響を及ぼす
。

さらに本発明において、樹脂には必要に応じて゛充填剤
、補強材、離型剤、着色剤、難燃剤、硬化剤、促進剤、
安定剤等を併用しその性能を一囮高めることも可能であ
る。

本発明において架橋用単量体を含む樹脂液は常温で液体
であるのが好都合である。

本発明において樹脂液中の架橋用単量体の濃度は２０〜
６０重量％が好ましい。

本発明における基材としては紙又はガラス布が好適に用
いられ、樹脂と基材との間に強固な結合が期待されるが
、本発明の基材としては他の有機繊維や無機ｍ維からな
る布等にも適応可能である。

本発明による電気回路用積層板は耐熱性が向上するのは
勿論であるが吸湿時の寸法安定性も改良される。また本
発明の電気回路用積層板は積層板製造時に同時に銅箔を
積層して用いることも可能である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって詳述するが、本発明の要
旨を逸脱しない限り、これらの実施例のみに限定される
ものではない。なお、この明細書を通して、温度は全て
℃であり、部及び％は特記しない限り重量基準である。

−７一 実施例　１ 〔側鎖二重結合型樹脂の製造〕 撹拌機、ガス導入管付温度計、還流コンデンサー、滴下
ロートを備えたセパラブルフラスコ（５０００ｄ　）に
溶剤としてメチルエチケトン（１３００ｑ）を入れ、次
いでスチレン（３１２ｇ、３モル）、メタクリル酸（１
０３，２ｇ、１．２モル）、ベンゾイルペルオキシド（
３ｇ）、ドデシルメルカプタン（３．５ｇ）を仕込み、
１１０〜１２０℃窒素吹込み条件下で５時間反応させた
ところ、スチレンの重合率は７８％、メタクリル酸の重
合率は８３％であった。

ロータリーエバポレータで溶媒、未反応モノマーを除去
し白色の重合体を得た。

上記と同じ装置にこの重合体の全量を５５％スチレン溶
液としたものを入れ、次いでグリシジルメタクリレート
（１４？Ｊ、１モル）、ハイドロキノン（０．３ｇ）を
仕込み、１０５〜１１０℃で３時間反応させた。グリシ
ジルメタクリレートの反応率は８９％であった。

この樹脂液は淡黄色を呈し、粘度は５．８ボイズであっ
た。

上記樹脂液（１００部）に対してジビニルベンゼン（１
５重量部）、「パーキコアＳＡＪ　　（商品名、日本油
脂社製過酸化物触媒）（１部）６％ナフテン酸コバルト
（０．３部）を加えたものを市販のクラフト紙ｒＭＫＰ
−１５０　Ｊ　　（商品名、田川製紙社製）に片面より
含浸し、この樹脂含浸紙を６枚重ね合せ、次いで両面に
銅箔をラミネートし、８０℃の温度で３０分保持し、次
いで１００℃に昇温しで３０分間保持して、厚さ１．６
ｍｍの銅張り積層板を得た。この後さらに１００℃８時
間のアフターキコアーを行なった。

この銅張り積層板を２６０℃の半田浴中に１分間浸漬し
引上げたが板としての硬さを保っていた。

比較例　１ ジビニルベンゼンを添加しない以外は実施例１と全く同
じ操作・処方により銅張り積層板を得、次いで実施例１
と同じ耐熱試験を行なった。ピンセットで幅３　０　ｃ
ｍの幅の一端をつかみ水平に保持すると他端が３０°の
角面までたれ下るのが観察された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）モノビニル化合物の重合により得られる主鎖と、
   側鎖末端にメタクリロイル基もしくはアクリロイル基を
   含む側鎖とからなるラジカル硬化可能な側鎖二重結合型
   樹脂中に架橋用単量体として単官能性炭化水素系単量体
   と多官能性炭化水素系単量体とを併用して含有せしめた
   樹脂液を硬化せしめて成る樹脂層と基材とからなる電気
   回路用積層板。
2. （２）モノビニル化合物の重合により得られる主鎖と、
   側鎖末端にメタクリロイル基もしくはアクリロイル基を
   含む側鎖とからなるラジカル硬化可能な側鎖二重結合型
   樹脂中に架橋用単量体として単官能性炭化水素系単量体
   と多官能性炭化水素系単量体とを併用して含有せしめた
   樹脂液を基材に含浸せしめた後、この基材を積層して硬
   化させることを特徴とする電気回路用積層板の製造方法
   。