JPS63119841A - 界面活性剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は食品等に用いる界面活性剤の改質、特にポリグ
リセリン脂肪酸エステルの各種界面活性能の改良法に関
するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕ポリ
グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの重合度およ
びこれに結合する脂肪酸の種類、数により、広い範囲の
親水・親油性バランス（ＨＬＢ）を有する界面活性作用
を発揮するため、乳化、分散、可溶化、浸透、起泡等の
性能を示す界面活性剤として広く食品、化粧品等に利用
されており、生分解性も良好で安全性が認められている
界面活性剤である。

一般に食用油脂等の乳化に適する界面活性剤のＨＬＢは
水中油型乳化で７〜９、油中水型乳化で３〜５と言われ
ているが、ポリグリセリン脂肪酸エステルの内ＨＬＢ９
未満のものについては、酸性の水溶液、或いは食塩等の
無機塩の水溶液に溶解せず、そのままでは食用油脂の乳
化には不適当である。

また、浸透力、分散力は界面活性剤として重要な性質で
あるが、ＨＬＢ９未満のポリグリセリン脂肪酸エステル
の浸透力、分散力は小さく十分な界面活性作用が得られ
ない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、ＨＬＢ９未満のポリグリセリン脂肪酸
エステルの上記の如き欠点を改良し、耐酸性、耐塩性、
乳化力、分散力、浸透力の改善された界面活性剤組成物
を提供することにある。

本発明の界面活性剤組成物は必須の構成成分として、Ｈ
Ｌ　Ｂ　９未満のポリグリセリン脂肪酸エステルとリゾ
フォスファチドを必須の構成成分として含有し、上記ポ
リグリセリン脂肪酸エステルとリゾフォスファチドの重
量割合が４０／６０〜９５１５、好ましくは５０１５０
〜９０／１０であることを特徴とするものである。

本発明の組成物の必須の構成成分の一つであるＨＬＢ９
未満のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては重合度４
以上のポリグリセリンと炭素原子数１２〜２２の飽和お
よび／または不飽和の脂肪酸とのモノ、ジ、ポリエステ
ルの一種または二種以上の混合物が好ましい、炭素原子
数１）以下の脂肪酸のポリグリセリン脂肪酸エステルの
場合は乳化、分散の性能について本発明のリゾフォスフ
ァチド添加の効果が余り見られないし、炭素原子数２３
以上の脂肪酸は余り一般的ではない。

本発明の必須の構成成分であるリゾフォスファチドは、
構成脂肪酸としては炭素原子数８以上が好ましく、アシ
ル基の位置はα、βのいずれでも良い。かかるリゾフォ
スファチドとしては天然のＬ型のもの、合成のラセミ体
のもの、いずれも使用できる。

天然物由来のリゾフォスファチドは、生物体内にジアシ
ルフォスファチドに伴って存在することが知られており
、例えば大豆、ナタネ、小麦等の穀物の脂質、動物細胞
の脂質中に含有されており、また、卵黄等の動物脂質や
大豆等の植物脂質中のジアシルフォスファチドに豚の膵
液や蛇Ｉ中のフォスフォリバーゼＡ−２または細菌等の
フォスフォリパーゼＡ−１を作用させて加水分解し、発
生した脂肪酸をアセトン等で除去し、要すればシリカゲ
ルクロマト等によって精製して製造することもできる（
特開昭４６−１３２６３、同５２−１３６９６６、同５
８−５１８５３）、この場合、得られたリゾフォスファ
チドを適当な溶媒中でニッケル等の触媒の存在下水素添
加を行えば、より酸化安定性の良い界面活性剤が得られ
る。

また、ジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミス
ト・フサイ年子０月号８１年１０月号８８６〜８８８頁
にはフォスフォリパーゼＡ−２を作用させる条件を種々
変化させて各種組成のリゾフォスファチドが得られるこ
とが記載されている。

更に、エチルアルコール等の溶媒を使用してジアシルフ
ォスファチドを分画し、これを原料としてリゾフォスフ
ァチドを得ることもできる。その他、ジャーナル・オブ
・バイオロジカル・ケミストリー１８８巻４７１〜４７
６頁（１９５１）に記載の卵黄からフォスファチジルコ
リンを得る方法、特公昭６０−１６、同５９−４２６５
５、同５７−１２３４９６、同５６−２３９９７に記載
の方法によるフォスファチジルコリンを得る方法等も本
発明に応用できる。この様な天然型のリゾフォスファチ
ドは光学活性が左旋性であり、動物に対する経口投与の
場合の安全性も確認されている（ジャーナル・サイエン
ス・オブ・フード・アンド・アグリカルチャー、３２＠
４５１〜４５８頁）。

また、本発明で用いるフォスファチド類の分析法として
は、シンレイヤークロマト法、ＴＬＣ−ＦＩＤ法（イヤ
トロスキャン法）、高速液体クロマト法等がある。

本発明で用いるリゾフオスファチドは、上記のようにし
て得ることができるが、本発明においては、リゾフォス
ファチド＜ａ＞が実質的にリゾフォスフ１チジルコリン
からなるものを用いるのが好ましく、更にリゾフオスフ
ァチド（ａ）はりゾフォスファチジルエタノールアミン
を含有していても良く、又、少量のりゾフォスファチジ
ルイノシトール、リゾフォスフアチジン酸、リゾフォス
フ１チジルコリンからなる群から選ばれる一種以上のリ
ゾフォスファチドを含有していても良い。

更に天然物からリゾフォスファチド（ａ）を製造する場
合は、製造法の特質上、通常上記リゾフォスファチド（
ａ）と対応するジアシルフォスファチド（ｂ）を含有す
る場合が多いが、これらを含有する場合はフォスファチ
ド全量〔（ａ）＋（ｂ）〕に対してリゾフオスファチド
（ａ）の訃が３０重量％以上であると酸性溶液中でも効
果が有るので好ましく、特に、４０重量％以上であると
強酸性、高濃度塩溶液であっても効果が有るので好まし
い。

−ａ的にはリゾフォスファチドのフォスファチド全量に
対する量が多い程、リゾフォスファチドの使用型は少量
で済む傾向がある。

本発明の組成物において、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ルとりゾフオスファチドの配合比率は重量比率で４０／
６０〜９５１５、好ましくは４０／６０〜９０／１０．
特に好ましくは４０／６０〜８０／２０であり、リゾフ
ォスファチドが５未満であると本発明の改善効果がなく
、一方、リゾフォスファチドが６０より多いと、性能の
低下は特にないが高価となり好ましくない。

本発明の組成物を得る方法としては特に限定されないが
、例えばポリグリセリン脂肪酸エステルとリゾフォスフ
ァチドの混合物の水溶液または水性ペーストとするか、
更に、減圧下で？１ｍして半固形乃至固形とするか、ア
ルコール等の溶媒に溶解して使用するか、溶解後余り加
熱せずに乾燥して流動体または固体として使用する等の
方法がある。

本発明の組成物には本発明の目的を逸脱しない範囲でそ
の他の界面活性剤を併用できる。

また、可溶性蛋白質、ペプチド、多ｉｌｌが共存すると
乳化、分散等の性能が向上するので本発明の組成物には
それらを共存させるのが好ましい。

本発明の界面活性剤組成物は各種の用途に利用できるが
、その例としては、醤油、ウースターソース、野菜の塩
漬、福神漬等の漬物、果実ジュース、ヨーグルト等の醗
酵孔、ドレッシング、マヨネーズ、佃煮、畜肉・魚肉等
の加工品、化粧品等無機塩類、有機酸等を含有する組成
物に適用する例が挙げられ、効果としては動植物油脂、
植物精油、パラフィン等の油性物質の乳化、ココアパウ
ダー、インスタント食品粉末、カラシ粉、ワサビ粉等の
香辛料、パラオキシ安息香酸ブチル等の防黴剤、各ｌ！
ｉ顔料粉末等の分散化、或いはこれら分散化されるよう
な粉末等に本発明の組成物を水やアルコール等に溶解し
たものを含浸或いは噴霧により付着させて被覆し易分散
化を計る等の効果がある。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明は実施例に制限
されるものではない。

尚、各実施例で得た水性ペースト（本発明組成物を含む
）についての各試験中のリゾフォスファチドの％は純分
換算であり、ポリグリセリン脂肪酸エステルとリゾフォ
スファチドの合計量に対する値である。

実施例１ 市販大豆燐脂質からアセトン沈澱、含水エタノール分画
により７０％のジアシルフォスファチジルコリンを含有
するフォスファチドを得、これに豚膵臓フォスフォリパ
ーゼＡ−２（ノボ社製、レシターゼｌ０Ｌ）を作用させ
、発生脂肪酸をアセトンで除去しアルコールにより分画
し、珪酸カラムとアルコールにより更に分画してリゾフ
ォスファチジルコリン９５％、リゾフォスファチジルエ
タノールアミン２％を含有するフォスファチドを得た。

このフォスファチドとＨＬＢ８のポリグリセリン脂肪酸
エステル（版本薬品製、ＳＹグリスターＭＳ・３１０．
主たる構成脂肪酸はステアリン酸、ポリグリセリンの重
合度は４）とを各種重量割合で混合後２５重量％（水性
ペースト中の固形分濃度）の水性ペーストを得た。

ｆｉｌ耐酸、耐塩性試験 各ペース１−４ｇを水に溶解して２００ｍ１とし、この
水溶液１部に対し、水（対照）　、ｐＨ３の０゜２Ｍフ
タル酸パンファー（酸性液）、２０％食塩水（塩溶液）
各々１部を加え、６０℃に１０分間加熱した後、放冷し
て７２０ｎｍの透光度を測定した。

結果はポリグリセリン脂肪酸エステルのみの場合で８％
（対照）、或いは界面活性剤の分離浮上が見られた（酸
性液、塩溶液）が、リゾフォスファチドが３０％の場合
対照で８２％、酸性液で７５％、塩溶液で７９％であっ
た。また、４０％以上では対照（８７％）と酸性液、塩
溶液の差は殆ど認められなかった。

（２）コーンサラダ油・醤油の乳化安定性試験各ペース
ト２ｇ１コーンサラダ油５０ｇ、こいくち醤油５６ｇを
日本精機型ホモゲナイザーＡＭ−８により５５℃、１３
０００回転／分、６分間乳化する。乳化液をガラスシリ
ンダーに取り２０℃を８時間、４０℃を１６時間の割合
でサイクルするインキエイ−ター中に保存して状態を観
察した。

ポリグリセリン脂肪酸エステルのみの場合は３０日後に
８％の油層が分離したが、リゾフォスファチドを１０％
含有する場合は２％で、２０％以上含有する場合は６０
日後にも殆ど油分の分離は無かった。

（３）界面活性試験 各ペース１−４ｇを水に溶解し２００ｍ１とし、この水
溶液の２５℃における表面張力（協和科学製表面張力計
ＣＢＶＰ、Ａ−３による）と浸透力（木材法キャンパス
ディスク法による）を浸透時間として測定した。

ポリグリセリン脂肪酸エステルのみの場合、表面張力は
３６．９ｄｙｎｅ／Ｃｍ、浸透時間は３０分以上である
のに対し、リゾフォスファチドを２０％含有する場合は
表面張力３１．２ｄｙｎｅ／　ｃ　ｍ、浸透時間４分３
２秒、４０％の場合は表面張力３０．８ｄｙｎｅ／ｃｍ
、浸透時間は３分３秒であった。

（４）無機微粉末の分散力試験 各ペースト２ｇを水に溶解し２５０ｍ１とし、この水溶
液２０ｍ１と顔料用チタンホワイトＩｇをネスラー管に
取り、上下に激しく振盪して分散させた後、室内に静置
して分散および沈降状態を観察した。更に、３０％食塩
水５ｍｌを加えて再び振盪した後、室内に放置し分散お
よび沈降状態を観察した。

ポリグリセリン脂肪酸エステルのみの場合は食塩水の添
加の有無に係わらず２０分後に凝集沈降したが、リゾフ
ォスファチドを１０％含有するものは食塩水無添加では
１時間後も殆ど沈降せず、２０％以上では食塩水の添加
の有無に佳わらず１時間後も安定な分散を示した。

超微粒炭酸カルシウムについても同様に試験した所、ポ
リグリセリン脂肪酸エステルのみの場合は直ちに凝集沈
降し、特に食塩水添加の場合は、ポリグリセリン脂肪酸
エステルを添加すると凝集、沈降が単純な食塩水よりも
早くなったが、リゾフォスファチドを２０％以上含有す
るものは２時間後も安定な分散を示した。

実施例２ 実施例１で使用したリゾフォスファチドとＨＬＢ７のポ
リグリセリン脂肪酸エステル（版本薬品製、ＳＹグリス
ター　ＴＳ−５００、主たる構成脂肪酸はステアリン酸
、ポリグリセリンの重合度６）とを各種重量割合で混合
後２５重量％の水性ペーストを得た。

（１）コーンサラダ油・食塩水の乳化安定性試験実施例
１と同様に試験した所、ポリグリセリン脂肪酸エステル
のみの場合は３日後に７％の油層が分離したが、リゾフ
ォスファチドを１０％含有する場合は１％で、２０％で
は２ケ月後に２％で、３０％では殆ど認められなかった
。

実施例３ 実施例１で使用したフォスフ１チドとＨＬＢ　４のポリ
グリセリン脂肪酸エステル（版本薬品製、ＳＹグリスタ
ー　ＴＳ−３１０、主たる構成脂肪酸はステアリン酸、
グリセリンの重合度は４）とを各種重量割合で混合後２
０重量％の水性ペーストを得た。

（１）コーンサラダ油・醤油の乳化安定性試験各ペース
ｌ−２，５ｇを使用して、実施例１と同様に試験した所
、ポリグリセリン脂肪酸エステルのみの場合は３日で乳
化が完全に破壊されたが、リゾフォスファチドを１０％
含有する場合は７日後に１０％の油分の分離が見られ、
２０％以上では１ケ月後も油分の分離は殆ど認められな
かった。

実施例４ 市販大豆燐脂質からアセトン沈澱を行って得た脱脂燐脂
質にレシターゼ１０−Ｌを作用させ、イソプロピルアル
コール・ヘキサン混液でフォスファチドを抽出しアセト
ン処理して脱脂肪した。これをアルコールで抽出しりゾ
フォスファチジルコリン５２％、リゾフォスファチジル
エタノールアミン１４％総すゾフォスファチド６９％の
フォスファチドを得た。

このリゾフォスファチドとＳＹグリスターＭＳ−３１０
を各種重量割合で混合して２０重量％の水性ペーストを
得た。

ｆｌｌ耐酸、耐塩性試験 各ベース１−５ｇを使用して実施例１と同様に７２０ｎ
ｍの透光度を測定した。

結果はポリグリセリン脂肪酸エステルのみの場合で８％
（対照）或いは界面活性剤の分離浮上が見られたく酸性
液、塩溶液）が、リゾフォスファチドが３２％の場合対
照で７５％、酸性液で６２％、塩溶液で４５％、リゾフ
ォスファチドが４１％の場合対照で８０％、酸性液で７
４％、塩溶液で６７％、リゾフォスファチドが５１％の
場合対照で８６％、酸性液で８２％、塩溶液で８２％で
大差無かった。

（２）界面活性試験 実施例１と同濃度で同様に試験を行った所、ポリグリセ
リン脂肪酸エステルのみの場合、表面張力は３５，９ｄ
ｙｎｅ／Ｃｍ、浸透時間は３０分以上であるのに対し、
リゾフォスファチドを１５％含有する場合は表面張力３
０．８ｄｙｎｅ／ｃｍ、浸透時間８分２３秒、３２％含
有する場合は表面張力２９．４ｄｙｎｅ／ｃｍ、浸透時
間３分４８秒、５１％の場合は表面張力２９．５ｄｙｎ
ｅ　／　ｃ　ｍ、浸透時間は２分３６秒であった。

（３）コーンサラダ油・醤油の乳化安定性試験実施例１
と同濃度で同様に試験を行った所ポリグリセリン脂肪酸
エステルのみの場合は３０日後に８％の油層が分離した
が、リゾフォスファチドを１５％含有する場合は１％、
２３％以上では殆ど認められなかった。

（４）無４ａ微粉末の分散力試験 実施例１と同濃度で同様に試験を行った所、顔料用チタ
ンホワイトの場合は、ポリグリセリン脂肪酸エステルの
みの場合、食塩水の添加のを無に係わらず２０分後に凝
集沈降したが、リゾフォスファチドを１５％含有するも
のは食塩水無添加では３時間後も殆ど沈降せず、２３％
以上では食塩水を添加しても１時間後も安定な分散を示
した。

超微粒炭酸カルシウムの場合は、ポリグリセリン脂肪酸
エステルのみの場合、直ちに凝集沈降し、特に食塩水添
加の場合は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加する
と凝集、沈降が単純な食塩水よりも早くなったが、リゾ
フォスファチドを１５％以上含有するものは食塩水無添
加の場合、２時間後も安定な分散を示し、３２％以上含
有するものは食塩水を添加しても２時間後も安定な分散
を示した。

実施例５ 実施例４と同様の方法で得たりゾフォスファチジルコリ
ン４５％とりゾフオスフプチジルエタノールアミン９％
を主とし、総すゾフオんファチド含量５６％のフォスフ
ァチドとＳＹグリスターＴＳ−５００とを各種重量割合
で混合し２０！（１％の水性ペーストとした。

＋１）コーンサラダ油・醤油の乳化安定性試験実施例１
と同濃度で同様に試験した所、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステルのみの場合は３日後に７％の油層分離が見られた
が、リゾフォスファチドを１２％含有するものは１ケ月
後に１％、１９％以上含有するものは２力月後にも油層
の分離は殆ど見られなかった。

実施例６ アセトンで脱脂した大豆燐脂質にレシターゼ１０Ｌを作
用せしめた後、再びアセトン処理して脂肪酸を除いたも
のを乾燥して、リゾフォスファチジルコリン２４％、リ
ゾフォスファチジルエタノールアミン８％を含み総すゾ
フォスファチド含量が３７％のフォスファチドとＳＹグ
リスターＭＳ−３１０を各種重量割合で混合し２０重量
％の水性ペーストとした。

＋１）耐酸性試験 実施例１と同濃度で同様に７２０ｎｍの透光度を測定し
た。

結果はポリグリセリン脂肪酸エステルのみの場合で８％
（対照）或いは界面活性剤の分離浮上が見られた（酸性
液）が、リゾフォスファチドが２０％の場合対照で４８
％、酸性液で４９％、リゾフォスファチドが２７％以上
では対照と酸性液で差が無かった。

〔発明の効果〕

本発明の効果は比較的親水性の低いポリグリセリン脂肪
酸エステルの欠点である強酸性溶液、食塩等の塩溶液で
の不安定性が改良され、安定に食用油脂等を乳化できる
界面活性剤組成物を提供したことにある。

又、ＨＬＢ９未満のポリグリセリン脂肪酸エステルの弱
点である分散力、浸透力が改善され、しかも比較的安価
な界面活性剤組成物を提供したことにある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＨＬＢ９未満のポリグリセリン脂肪酸エステル及
   びリゾフォスファチドを必須の構成成分として含有し、
   上記ポリグリセリン脂肪酸エステルとリゾフォスファチ
   ドとの重量割合が４０／６０〜９５／５であることを特
   徴とする界面活性剤組成物。
2. （２）ＨＬＢ９未満のポリグリセリン脂肪酸エステルが
   、重合度４以上のポリグリセリンと炭素原子数１２〜２
   ２の飽和および／または不飽和の脂肪酸とのモノ、ジ、
   ポリエステルの一種または二種以上の混合物である事を
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の界面活性剤
   組成物。
3. （３）リゾフォスファチド（ａ）が、リゾフォスファチ
   ジルコリンを主成分とし、リゾフォスファチジルエタノ
   ールアミンを含有し、且つリゾフォスファチジルイノシ
   トール、リゾフォスフアチジン酸、リゾフォスファチジ
   ルセリンからなる群から選ばれる一種以上のリゾフォス
   ファチドを含有するものであり、これらリゾフォスファ
   チド（ａ）が該リゾフォスファチド（ａ）と対応するジ
   アシルフォスファチド（ｂ）を更に含む場合はフォスフ
   ァチド全量〔（ａ）＋（ｂ）〕に対してリゾフォスファ
   チド（ａ）の量が３０重量％以上である事を特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載の界面活性剤組成物。
4. （４）リゾフォスファチド（ａ）が実質的にリゾフォス
   ファチジルコリン（モノアシルフォスファチジルコリン
   ）であり、該リゾフォスファチド（ａ）がジアシルフォ
   スファチド（ｂ）を更に含む場合は、フォスファチド全
   量〔（ａ）＋（ｂ）〕に対してリゾフォスファチド（ａ
   ）の量が３０重量％以上である事を特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項記載の界面活性剤組成物。