JPS63112189A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と′成子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によ（知られている。

たとえば英国特許２１≠０４ｔｔＡり、米国性行≠４１
００ｓ２、同ａ４ｔ３４り２０．ｎ公昭６０−２３、り
２２、特１用昭タフ−１７り、ど３４、同６ｏ−ｉ２３
．！ｊ＆、同４０−／２３，３６７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色ｄ度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること、（５）　
Ｓ　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充
分であること、などである。

近年記録システムの高速化、要求の多様化に伴い、これ
らの特性改良に対する研究が鋭意性われている。

本発明者らは電子供与性無色染料のアルコキシ部分に独
自の工夫を組み入れることによって記録材料の特性が大
巾に向上する事を見出したものである。特に、後述する
ように、特定のエーテル化合物と併用することにより著
しくその特性が改善される。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好で、しかもその他の具備丁べき条件を満
足した記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て置換していて
もよいカルバモイル基を有するアルコキシで置換された
インドリル（アザ）フタリド化合物を用いた事を特徴と
する記録材を開発することにより達成された。

カルバモイル基を有するアルコキシ基とは次の一般式で
示される −０−Ｒ−ＣＯＮＨＲ又は 一０ＲＩＮＨＣＯＲ２（１） 式中Ｒ０は炭素原子数２０までの２価の基を、Ｒ２は水
素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アシルオキシ基、
ハロゲン原子、アリール基、アルキル置換アミノ基、ア
シル基を表わ丁。

Ｒ１の好ましい例は、−〇ｎＨｚｍ− Ｒ３Ｒ３ ＋ＣＨ２−）−ｎＸ（−ＣＨ２−）−、。

などであり、Ｒ３はＲ２で説明した基たとえば水素原子
、ヒドロキシ基、アルキル基、アシルオキシ基、ハロゲ
ン原子、アリール基などを、Ｘは酸素原子、硫黄原子、
アリーレン基、アルケニレン基、分岐アルキレン基、カ
ルボニル基、−ｏｃｏｏ−などから選ばれた基を、ｎ、
ｍはＯないしｔの整数を示す。

たとえば−Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ３Ｈ６−１−Ｃ４Ｈ８−１
−Ｃ８Ｈ８−１−Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４−−Ｃ３Ｈ６０−
１−ｃ３Ｈ５Ｃ６ｏ−１−Ｃ４Ｈ，−１−Ｃ３Ｈ５（Ｏ
Ｈ）Ｏ−１−Ｃ３Ｈ６ＱＣ３Ｈ６−などは特に好ましい
具体例である。

Ｒ２の好ましい例としては、水素原子、炭素原子数ｌか
ら／ｆのアルキル基、アルケニル基、アリール基の場合
でこれらはノ・ロゲン原子、アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アシル基、シアノ基、ピリジル基
、などで置換していてもよい。

本発明の好ましい化合物を一般式で示せは次の如（なる
。

又は 上式中Ｒ４〜７は水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、アリール基を表わす。

なお、アリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素芳香績糸を表わし、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、置換オキシス
ルホニル基またはアリール基等の置換基を有していても
よい。

またアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表わし、これらは、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、）・ロゲン原子または
シアノ基等のＩＲ置換基有していてもよい。

上式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６で示される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数ｌないし／ｆのアルキル基、アシル基
又はアリール基が好ましく、これらはハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基
、シアノ基、ピリジル基、フルフリル基などで置換して
いてもよい。

ＲとＲ５は互いに結合して！員ないし♂員の環たとえば
ピペリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペラジン、ヘ
キサメチレンイミン、カプロラクタム、インドールなど
の咳ヲ形成してもよい。

モルホリノ基、Ｎ−フェニルピペリジノ基、Ｎ−エチル
ビイリジノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基
、ジブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−インブチルアミ
ノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、シアミルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ基等があげられる。

Ｒ７で示される置換基のうち水素原子、炭素原子数ｔ、
ｉｏのアリール基、炭素原子数／　％　／　、ｌのアル
キル基、が好ましい。

０ＲＩＣＯＮＨＲ２，０ＲＩＮＨＣＯＲ２は％にメタ位
が好ましい。

Ｘ、Ｙは炭素原子または窒素原子を表わす。

ｍＡ、Ｂは置換基を有していても良（、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基アルキル置換ア
ミン基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアン基
、アルカンスルホニル基、アシル基等の置換基が好まし
い。

本発明に係る電子供与性無色染料は、無色ないし、淡色
の結晶で、有機溶剤に対する溶解性も高く、しかも電子
受容性物質と接触すると、速かに発色する利点がある。

発色した色素は既存の発色剤から生じた色素に比較して
著しく安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によっても
ほとんど変褪色を起こさないので、記録の長期保存とい
つ翳点で特に有利である。また、発色剤の安定性も優れ
、長期間保存の後でも変質、着色などを起こさず、十分
な発色能を有し、感圧紙、感熱紙用等の配録材料の発色
剤として理想に近い性能を有する。

本発明に係る電子供与性無色染料の代表的な例として次
の化合物があげられる。

／）３−（≠−ジエチルアミノーコーカルバモイルメチ
ルオキシフェニル＞−３−＜ｉ−エチル−λ−メチルー
インドールー３−イル）フタリド ２）Ｊ−（ｔＡ−ジブチルアミノ−λ−カルバモイルメ
チルオキシフェニル）−３−（／−ｎ−メチル−２−メ
チル−インドール−３−イル）フタリド ３）３−（≠−ジエチルアミノーコーカルバモイルメチ
ルオキシフェニル）−Ｊ−（／−ｎ−オクチル−２−メ
チル−インドール−３−イル）フタリド ≠）Ｊ−（４Ａ−ジエチルアミノーコーカルパモイルメ
チルオキシフェニル）−３−（／−メチルコーフェニル
インドール−３−イル）フタリドｊ）３−（＜１−ジエ
チルアミン−λ−カルバモイルメチルオキシフェニル）
−ｊ−（／−エチル−２−メチル−インドール−３−イ
ル）テトジクロロフタリド ４）Ｊ−（μｍジエチルアミノ−λ−（λ−力ルバモイ
ルエチルオキシ）フェニル〕−！−＜／−エチルーλ−
メチルーインドール−３−イル）フタリド ７）３−Ｃμｍジエチルアミノーーー（≠−力ルパモイ
ルーｎ−ブチルオキシ）フェニル〕−３−（／−エテル
ーコーメチルインドール−３−イル′）フタリド ＋ｒ）３−〔μｍジエチルアミノ−λ−（！−カルバモ
イルー３−オキサーペンチルオキシ−）フェニル）−Ｊ
−（／−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド タ）Ｊ−Ｃ≠−ジエチルアミノ−ｘ−（Ｎ−エチル−カ
ルバモイルメチルオキシ）−フェニル〕−３−（／−エ
チル−コータチルインドール−３−イル）フタリド １ｏ）３−（−ダージエチルアミノーコー（Ｎ−オクチ
ルデシル−カルバモイルメチルオキシ）フェニル）−３
−（／−エチルーコーメチルインドール−３−イル）フ
タリド ／／）３−（−μｍジエチルアミノーコー（コーステア
ロイルアミノエチルオキシ）フェニル〕−Ｊ−（／−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド ／２）３−〔≠−ジエチルアミノーコー（２−アセチル
アミノエチルオキシ）フェニル］−Ｊ−（／−エチルー
コーメチルーイン）”−に−Ｊ−イル）フタリド １３）３−（μｍジエチルアミノーコーカルバモイルメ
チルオキシフェニル＞−ｓ−＜ｉ−エチル−λ−メチル
インドールー３−イル）−μｍ又は−７−アザフタリド ／４ｋ）３−（≠−ジエチルアミノーコーカルバモイル
メチルオキシフェニル）−Ｊ−（／−ｆｉ　−オクチル
−２−メチルインドール−３−イル）−μｍ又は−７−
アザフタリド ／！；）３−（≠−ジエチルアミノーλ−（２−ステア
ロイルアミノエチルオキシ）フェニル〕−３−（ｌ−エ
チル−２−メチル−インドール−３−イル）−≠−又は
−７−アザフタリドなど。

また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリル（アザ）フタリド
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラク
タム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼ
ン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン化合物
など各種の化合物と併用して記録材料を組み立てろこと
もできる。

その際好ましくは前述の無色染料が２０％以上になるよ
うに使用されることが特性改良の点から望まれる。

これら各種の既存の無色染料についてはたとえば米国特
許３μりｌｌ／ｌ、３１Ａり１ｌ１２．３μり／／／Ａ
、３１０り／７４ｃ１３ｔ２１Ａ１０７．３１ｚ２７７
１７、Ｅｌ、ｔＡ１０／／、３４Ｌ＆２１２ｒ、３ｔｒ
ｉ３ｙｏ、３９２０６１０．Ｊ’Ｆｊりｊ７／１３り７
／１０１，３７７ｊ４ＬＪ＆、３♂ｒ３ｒｔ、り、４ｃ
２ｕ６３／ｊｒなどニ記述さレテイる。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバ
イオレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、等
があり、ジフェニルメタン系化合物としては、μ、ｔＡ
／−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
≠、ｊ−）リクロロフェニルロイコオーラミン等があり
、キャンテン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニ
リノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、
コーラベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、ノーアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−
アニリノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−メチル−６−シクロヘキジルメチ
ルアミノフルオラン、コー０−クロロアニリノ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６
−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，≠−ジクロロ
アニリノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、ノーオク
チルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コークヘ
キシルアミノ−６−ジエチルアミノフル第５７．２−ｍ
−トリフロロメチルアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフル
オラン、２−ブチルアミノ−３−クロロ−６−ジニチル
アミノフルオラン、コーエトキシエチルアミノー３−ク
ロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、ｘ−ｐ−クロロ
アニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−メチル−６−シオクチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジニチルア
ミノフルオラン、λ−レジフェニルアミノ−６−シエチ
ルアミノフルオラン２−アニリノ−３−メチル−６−シ
フエニルアミノフルオラン、コーフェニル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、ニーアニリノ−３−メチル−４−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、コーア
ニリノー３−メチルー！−クロロ−６−ジニチルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−ｔ−ジエチル
アミノ−７−メチルフルオラン、コーアエリノー３−メ
トキシ−６−シプチルアミノフルオラン、コー０−クロ
ロアニリノ−６−シプチルアミノフルオラン、”’−ｐ
−クロロアニリノー３−エトキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ
−インアミルアミノフルオラン、２−、−クロロアニリ
ノ−４−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラ／、
ノーアニリノ−３−エチル−６−シプチルアミノフルオ
ラン、コーアニリノー３−メチルー弘′。

！′−ジクロルフルオラン、２−ｏ−）シイジノ−３−
メチル−乙−ジインプロピルアミノ−弘′。

！′−ジメチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
エチル−＋−Ｈ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−メトキシプロピルアミノフルオラン、λ−アニリ
ノー３−クロロー＋−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン等がありチアジン系化合物としては、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロ
イコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物としては
、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、Ｊ、ｊ’　−シクロロースビ
ロージナフトピラン、３−ペンジルスピロージナフトピ
ラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）
スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン
等があり、二種以上併用することが望ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、前述の化合物の他に、通常の公知の化合物たとえ
ばフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボ
ン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボ゛ラック
樹脂、金属処理ノボ゛ラック樹脂、≠−ターシャリーブ
チルフェノール、≠−フェニルフェノール、２．２−ビ
ス（弘−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、≠、４ｃ′インプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、／、／−ビス−（３−クロロ−μｍヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、／、　　／−ビス（
３−クロロ−μｍヒドロキシフェニル）−２−エチルブ
タン、≠、４ｃ′　−セカンダリ−インオクチリデンジ
フェノール、４’−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、μ
、４”　−５ｅｃ　−ブチリデンジフェノール、μｍク
ロロフェニルフェノール、≠。

μ′−イソペンチリデンジフェノール、仏、μ′−メチ
ルシクロヘキシリデンジフェノール、≠。

μ′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、’１μｍ
ビスーψ′−ヒドロキシクミルベンゼン、ｌ。

３−ビスーμ′−ヒドロキシクミルベンゼン、≠。

μ′−チオビス（１，−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェノール、μ、４Ｌ′−ジヒドロキシジフェニルスル
フォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、クーヒド
ロキシベンゾフェノン％’ｌ”−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ポリビニルベンジルオキシ力ルポニルフェノー
ル、コ、μ　＠　／　−トリヒトロキシベンゾフェ／７
．２，２’　、≠、１Ａ１−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、≠−ヒドロキシフタル酸ジメチル、≠−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、２．ψ＋　”　’　−トリヒドロ
キシジフェニルスルホン、ｌｌ！−ビス−ｐ−ヒドロキ
シフェニルペンタン、／、４−ビスｐ−ヒドロキシフェ
ノキシヘキサン、瞑−ヒドロキシ安息香酸トリル、≠−
ヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジルエステル−１
弘−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、≠−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチル、弘−ヒ）”　＊　シ安息香ｒ
ｌｌ−ｐ　−クロロベンジル、ぴ−ヒドロキシ安息香酸
−ｐ−メトキシベンジル、弘−ヒトロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、μｍヒトロキ”安息香酸−ｍ　−７０ロ
ベンジルエステル、φ−ヒドロキシ安息香酸β−フェネ
チルエステル、≠−ヒドロキシーλ′、μ′−ジメチル
ジフェニルスルホン、β−７エネチルオルセリネート、
シンナミルオルセリネート、オルセリン酸−〇−クロロ
フェノキシエチルエステル、０−エチルフェノキシエチ
ルオルセリネート、０−フェニルフェノキシエチルオル
セリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネ
ート、２．弘−ジヒドロキシ安息香酸−β−３′−１−
ブチル−μ′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、
／−ｉ−ブチル−弘−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニ
ルオキシベンゼン、≠−Ｎ−ペンジルスルファモイルフ
ェノール、コ、弘−ジヒドロキシ安に香ａ−ｐ−メチル
ベンジルエステル１，２．　ｌＡ−ヒドロキシ安息香酸
−β−フェノキシエチルエステル、コ。

μｍジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ヘンシルエステ
ル、ビス−μｍヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリ
ルチオウレア、μ、ψ′−ジアセチルジフェニルチオウ
レア、３−フェニルサリチルｅ、！−ｐ−α−メチルベ
ンジルーα−メチルベンジルサリチルｊＬ’−ｐ−メト
キシフェノキシエチルオキシサリチル酸、！−フェノキ
シエトキシサリチルＨ１！−ｐ−ベンジル−α−メチル
ベンジルサリチル酸、３−キシリル−ター（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３．タージー（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、コーヒドロｄｒシー　／−α
−エチルベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボ
ン酸、３．よ−ジーシクロペンタジエニルサリチル酸、
などの酸又は亜鉛塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシブチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸δ−フ
ェノキシブチルエステル、コ、ψ、６−トリーヒドロキ
シ安息香Ｒβ−ｐ−メトキシフェノキシエチルエステル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェノキシエトキシエチ
ルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−ブトキ
シフェノキシイソプロピルエステル、コ、ｌＬ−ジヒド
ロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ
エチルエステル、オルセリン酸フェノキシブチルエーテ
ル、β−レゾルシン酸−ｐ−メトキシフェノキシエチル
エーテル、オルセリン酸β−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシエチルエーテル、オルセリン酸β−ｏ−メトキシ
フェノキシエチルエーテル、オルセリン酸トリルオキシ
エチルエステル、オルセリン酸−β−ｐ−メトキシフェ
ノキシプロビルエステル、β−レゾルシ／酸フェノキシ
エチルエーテル、β−レソルシン酸δ−ｐ−メトキシフ
ェノキシブチルエステル、ノ宿う−フェニルフェノール
ーホルマリン樹脂、パラ−ブチルフェノール−アセチレ
ン樹脂などのフェノール類の如き有機顕色剤さらにはこ
れら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
などの多価金属塩、無機酸、酸性白土、活性白土、アタ
パルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、
ロダン亜鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテン酸コ
バルト、ニッケルパーオキサイド、硝安などの無機顕色
剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボ゛／酸、安息香酸
、パラターシャリブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸
、などの一種以上を併用してもよい。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．３０！、弘７
０号、同２．！ＯＳ、≠７１号、同２゜ｒｏｔ、ａｒｙ
号、同２．！１４１，３４６号、同、２，７／Ｊ、　５
０７号、同２，７３０．ｕｊｔ号、同第２，７３０．弘
ｊ７号、同３１０３４ｔＯ≠号、同第３．Ｉｔ／ｒ、２
３０号、同ｕＯ１００３１などの先行特許などに記載さ
れているように押々の形態をとりうる。最も一般的には
電子供与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含
有する少なくとも一対のシートから成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

１００、ＩＩ−ｊ７号、同２，１００．１４１１号ニ記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許ｆｌ、７，７７７号、同りｊＯ，
１ＡＩｔ３号、同ｙｒｙ、２ｔａ号、同／１０り／、０
７４号などに記載された界面重合法あるいは米国特許３
１０３≠ｏｐに記載された手法、などがある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化）ξラフインなどの合成油：木綿油、ヒマシ油な
どの植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後
、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの透明又は不透明の平滑な支持体に塗布することに
より発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用＋ｙｋを決定することは容易である
。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でＩＯμ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般に００．２ｊないしｌＯ％程度の錆度の水溶性
高分子水浴液が用いられ、分散はボ゛−ルミル、す／ド
ミル、横型サンドミルアトライタ、コロイドミル等を用
いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／：（７，／の間が好ましく
、さらにはｌ：夕から２：３の間が特に好ましい。その
際更に芳香族エーテル化合物たとえば特開昭にｌ−１７
２ざり、同夕ｒ−ｒ’ｙＱりμに開示されている芳香族
のアルキル又は置換アルキルエーテルを併用してもよい
。その様なエーテル化合物の例としてはフェノキシエチ
ルビフェニルエーテル、フェネチルビフェニル、ベンジ
ルオキシナフタレン、ベンジルビフェニル、ジ−ｍ−ト
リルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソール
、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシエタンあ
るいはビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ
メタン　７−２　／　−メチルフエノキシーコー≠“−
エチルフェノキシエタン、／−）ジルオキシ−２−ｐ−
メチルフェノキシエタン、ｌ、２−ジフェノキシエタン
％　　’１μｍジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−
エトキシフェノキシ）エチルエーテル、ｌ−フェノキシ
−コール−クロロフェノキシエタン、ｌ−λ′−メチル
フエノキシーコーμ“−エチルオキシフェノキシエタン
、ｔ−ａｔ　−メチルフエノキシーコー弘“−フルオロ
フェノキシエタンナトのエーテル又は／−フェノキシ−
２−ｐ−メトキシフェニルチオエーテル、７．２−ビス
−ｐ−メトキシフェニルチオエーテル、／−）リルオキ
シーコーｐ−メトキシフェニルチオエーテルなどの化合
物を併用することが好ましい。これらは無色染料と同時
又は電子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。

特に無色染料と同時に分散することがカブリ防止の点か
ら好ましい。これらの使用量は、電子受容性化合物に対
し、３００％以下の重量比で添加され、特にｌＯ％以上
ｌ夕θ％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めろために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードフェノー
ル、消泡剤、導電剤、螢光染料、界面活性剤などの添加
剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成されることに
なる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、酸化亜鉛、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリ
カ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バ
リウム、竹酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿
素−ホルマリンフィラー、ポリエチレンパーティクル、
セルロースフィラー等粒径０．７ないし／夕μのものか
ら選ばれる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボ゛キ
シ変性パラフィンワックス、カウナバロウワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスの
他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノール類としてはフェノール性水酸基の
隣接位置に分岐したアルキル基を有するものたとえハ、
／、　　／、　　ｊ−）リスー≠−ヒドロキシーｔ−ｔ
−ブチルーコーメチルフェニルブタン、テトラ−ｔ−ブ
チルビスフェノールＡなどが用いられる。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸線導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など、た
とえばα−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、０−ペンゾトリアゾリル−二
、≠−ジブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−
ｐ−クロロフェノールなどがある。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水浴性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架上〇剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジ
ョン、具体的には、？チレンーブタジエンゴムラテック
ス、アクリル樹脂エマルション等を加えることもできる
。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、とドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる０、２〜２μ程度
の層を設げることもできろ。

塗液は最も一般的には原紙、上質紙又は合成紙好ましく
は中性紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分としてλ〜ｔ　□　ｐ　／、、
２程度用いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又０ＬＳ２２２Ｉｒ！ｌ１
号、同２ｉｔｏｒｒｕ、特公昭３２−２０１弘コなどに
記載されている種々の態様をとりうる。あるいは記録に
先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の低伸などの操作
を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭≠ター／１３≠≠号、同１０
−≠ｒ２３０号などに記載の方法によって製造される。

一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を主体と
する塩基性染料およびｄ子受容性化合物をバインダーと
共に分散した塗液な紙などの支持体に塗布するか、支持
体に導電物質を塗布して導′ｔＩＬ層を形成し、その上
に無色染料、電子受容性物餉およびバインダーを分散し
た塗液を塗布することによって本発明の通ｒｂ１感熱紙
は製造される。なお、先に述べた熱可融性物質を併用し
て、感度暑向上させることもできろ。

感光感圧紙は例えば％開昭３７−／７り１３ｔなどに記
載の方法によって製造される。一般に、沃臭化銀、臭化
銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンシイ／誘導体
、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モ
ノマーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色
染料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン
、ポリウレアなどの合成樹脂壁カプセル中に封入される
。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤
と接触させて着色させるものであり、本発明者らにより
開発されている。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが本発明はこの実施例のみに限定さ
れるものではない。

実施例及び比較例 （リ　顕色剤シートの調製 ３、タービス−α−メチルベ／ジルサリチル酸亜鉛塩１
０部をｌ−イソブロビルフェニルーコーフェニルエタン
＝θ部に加え俗解した。これをλ％ポリビニルアルコー
ル水溶液３０部、及び１０％ドテシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０，７部と混合し平均
粒径が３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム１０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水、２００部とからなる分
散液を、上記乳化液と混合した後火に、バインダーとし
て、７０％ＰＶＡ水溶液１０Ｑ部とカルボキシ変性ＳＢ
Ｒラテックス７０部（固形分として）を添加し固形分濃
度が２０％になるように加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記顕色剤７０部、ジルトンクレー２０部、炭酸カ
ルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム１部と水２００部からなる分散液をサンドグラ
インダーにて平均粒径３μになるよ５に分散した。

この分散液にＩＱ％ＰＶＡ水溶液／４部、１０％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボ゛キシ変性ＳＢＲラテック
スｌＯ部（固形分として）を添加し、固形分４度が一２
０％になるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を顕色剤換算でｌ対ｌに混合し
て、ｒ０１／ｍ２の原紙に夕、　ｏ　ｇ　７ｍ２の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

（２）発色剤含有カプセルシートの調製ポリビニルベン
ゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナルスター
チ社製、ＶＥＲ８Ａ。

ＴＬ夕００）５部を熱水タタ部に溶解した後冷却する。

これに水酸化す）　ＩＪウム水溶液を加えてｐＨ≠、Ｏ
とした。一方決に示した発色剤を３゜夕％溶解したジイ
ソプロピルナフタ７７１００部を前記ポリビニルベンゼ
ンスルホン酸の一部ナトリウム塩の夕％水溶ｇｉｏｏ部
に乳化分散して直径ａ、Ｏμの粒子サイズをもつ乳化液
を得た。別に、メラミン６部、３７重、ｔ％ホルムアル
デヒド水溶液／／部、水３０部を１，０００：に加熱攪
拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドお
よびメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液乞得
た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸−２に溶液ててｐＨを１．０に調節し、液温を４ｊ’
Ｃに上げ４時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温ま
で冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐ　Ｈ７，０に調節
した。

この分散液に対してＩＯ重量９ポリビニルアルコール水
溶液２００部及びデンプン粒子５０部を添加し、加水し
てマイクロカプセル分散液の固型分濃度２０％塗液を調
整した。

この塗布液ン夕０．９　／　ｍ　２の原紙に夕Ｅ／ｍ２
の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗
布、乾燥し発色剤含有カプセルシートを得た。

上記のようにして得た顕色剤シートおよび発色剤含有カ
プセルシートを組合わせて感圧記録シートを作り発色さ
せたところいずれも極めて鮮明で耐光性の良い画像を与
えた。

用いた発色剤は次の辿りである。

実施例１ ｊ−（４ｔ−ジエチルアミノ−ｄ−カルバモイルメチル
オキシフェニル）−３−（ｌ−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド実施例２ 実施例１のフタリドとクリスタルバイオレットラクトン
の７／３（重量比）混合物 実施例３ ３−（μｍジエチルアミノ−２−（Ｎ−エチルカルバモ
イルメチルオキシ）フェニル）−、、？−（／−エチル
ーコーメチルインドール−３−イル）フタリドと３−（
４Ｌ−ジエチルアミンーコーエトキシフェニル）−ｊ−
（／−エチルーーーメチルインドー／ｌ／−Ｊ−イル）
フタリドのｌ／／（重量比）混合物 実施例４ 実施例１のフタリドと３−（≠−ジエチルアミノーコー
エトキシフェニル）−３−（／−ｍ−オクチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−μｍ又は−７−アザフタ
リドとのｇ／λ（重量比）混合物 実施例５ ３−（μｍジエチルアミノーコーカルバモイルメチルオ
キシフェニル＞−３−＜ｔ−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド２０９電子受容性化合物であ
る≠−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸
亜鉛２０Ｉ、熱可融性物質である、λ−ベンジルオキシ
ナフタレンλｏｉｗ各々ｉｏｏ！ｉのタラポリビニルア
ルコール水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体
積平均粒径を３μとした。一方焼成カオリンｔｏｐと酸
化亜鉛２０９ｔｊ７へキサメタリン酸ソーダの０゜ｊ％
溶液ｔｒｏｙとともにホモジナイザーで分散した。

以上のように分散した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液ｒｙ、電子受容性化合物分散液ｉｏｐ。

熱可融性物質分散液５ｙ、焼成カオリンと酸化亜鉛の分
散液２２９の割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛の
エマルジョン弘ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スル
ホコハク酸ナトリウムの水溶液！Ｉを添加して塗液を得
た。この塗液を坪Ｊｉ７７（ｒｏ　ｉ　／　ｍ　２の中
性上質紙上に乾燥、塗布量が６Ｉ／ｍ　２となるように
ワイヤーバーで塗布し、５Ｏ０Ｃの芽−ブンでｊ分間乾
燥し、キャレンダー処理を行い塗布紙を得た。

富士通■高速ファクシミリＦＦ−２ｏｏｏを用い発色さ
せると青色の印像が得られた。この像は濃度が高（耐光
性、耐熱性にすぐれていた。またこの像は近赤外領域に
光吸収を有していた。

特許出願人　富士写票フィルム株式会社手続補正書Ｃ自
順 く Ｍ゛ 昭和ｔ／年ｔ２−月ｆ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料と
   して、カルバモイル基を有するアルコキシで置換された
   インドリル（アザ）フタリド化合物を用いた事を特徴と
   する記録材料。