JPS63110251A - 熱可塑性ポリアミド組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくともポリアミド６０重量％と、ジエンゴ
ムと７クリレートゴムからなる群からのグラ７トゴム３
〜３５重１％からなり、２つの成分の混合物を０．０１
〜５重量％のラジカル生成剤の存在で製造し、次に成形
用組成物をできるだけ酸素の存在しない状態でポリアミ
ドの融点以下に加熱して製造する、低温における強じん
性を改良した熱可塑性ポリアミド成形用組成物に関する
。

ポリアミドからなる成形用組成物は、たとえば剛性、耐
摩耗性、硬さ、動的および熱的耐荷重性のような機械的
強度値ならびに製造の容易さのために有用であることが
わかっている。それらの不適当な強じん性が欠点である
。

ほかのポリマーの添加によってポリアミド成形用組成物
の強じん性を改良しようとする多くの提案があった。す
なわち、ポリオレフィン（ドイツ特許公開公報！＃１，
６９４，８０２号、ドイツ特許出願第２，０３８，３１
７号、ドイツ特許公開公報ｖＬＪ３，０２２，２９５号
）およびエチレンフイオ／マー（ヨーロッパ特許第３４
．７０４号、ヨーロッパ特許第６９，２００号、ヨーロ
ッパ特許ＰＩＳ７２゜４８０号）が提案されている。き
わめて特殊なグラフ）４１１ＩＴＬを有し、ある種の方
法によって製造するグラフトアクリドゴムとジエンゴム
もまた改質剤として提案されている（ヨーロッパ特許第
３，１２６号、ドイツ特許公開公報第２．７５８．６１
５号、ドイツ特許公開公報第３，１０１，７７１号、ド
イツ特許公開公報第３，１２０，８０３号）、これらの
成形用組成物は一般に強じん性が改良されている。しか
しながら、そのような成形用組成物は重要な応用、たと
えば自！！ＩＪ阜産業において、車体、バンパーおよび
スポイラ−、ハンドルおよびハンドル軸に対して完全に
満足に用いることはできない、これらの場合において、
とくに低温において特別な要求に合致せねばならない。

５０重量％以下のポリアミド、８０重量％までの含量の
檎かけゴムおよび加硫剤の存在で混合／素線りの間に橋
かけ効果を有する不活性可塑剤からなる弾性プラスチッ
ク組成物は米国特許ＰＩＳ４゜１７３．５５６号に記載
されている０弾性製品はこのようにして得られる。

強じん性が改良されたポリアミド成形用組成物はポリア
ミドとグラフトアクリレートゴムお上りツエンゴムの混
合物をポリアミドの融点以下に加熱することによって得
ることができる（ドイツ特許第３，４０５，５３２号）
、シかしながら、とくに工業的な応用に対してこの方法
の欠点は長い滞留時間（１０時間まで）にそれと結び付
いたエネルギーコストである。

驚くべきことに、低温においてすぐれた強じん性の値を
有する製品が、もしも少なくとも６０重社％のポリアミ
ドと高度に橋かけしたグラ７トゴムの混合物をラジカル
生成剤の存在で製造し、好ましくは実質的に酸素の存在
しない状態で＆　＋７アミドの融点以下の温度に短時間
加熱するならば、熱可塑性ポリアミド組成物から得られ
ることがここに見いだされた。

ポリアミドがラジカル生成触媒を用いて檎かけできるこ
とは公知である（ドイツ特許公告公報第１．１４９，５
３１号参照）にもかかわらず、低温における強じん性は
この方法によってはそれほど変わらず、さらに加工に問
題がある橋かけポリアミドを取り扱わねばならない。

それに加えて、グラ７トゴムの存在におけるラジカル生
成剤との反応の間に、これらのグラフト物、とくにポリ
ブタノエンにもとづいたものが損傷を受け、したがって
使用不能になり、脆化が起こるかもしれないことが予想
されるであろう。

本発明は １、成分Ｉ〜■に基づいて少なくとも６０重量％、好ま
しくは少なくとも６８重位％、とくに少なくとも７５重
−１７１９６の熱可塑性ポリアミド、 ＋１　、成分■〜■に基づいて３〜３５重１％、好まし
くは５〜３０重量％重量くに１０〜２４重量％の、ゲル
含量少なくとも５０重量％、好ましくは）８０重世％、
とくに＞　９０　＠量％である橋かけしたグラ７トゴム
、 ■、成分Ｉ〜ＩＩＩに基づいて０．０１〜５重量％、好
ましくは０．０１〜２重量重量とくに０．０１〜１重量
％のラジカル生成剤、好ましくは過酸化物および／また
はヒドロペルオキシドに基づく、熱可塑性ポリアミドの
製造法にして、成分を溶融混合し、粒状化し、細粒をで
きるだけ酸素の存在しない状態でポリアミドの融点の５
〜８０℃下の温度に少なくとも３０分間加熱することに
よる製造法に関する。

本発明はまた低温において強じんであり、本発明の方法
によって得られる熱可塑性ポリアミド組成物ならびに低
温における強じん性の向上した賦形品の熱可塑性加工へ
の利用に関する。

本発明による成形用組成物は好ましくは、ポリマー成分
Ｉと■を好ましくは双軸押出機中で溶融混合し、細粒に
加工し、次に好ましくはできるでけ酸素のない状態で（
たとえば真空下またはＮ２下）アロイの製造に対して用
いられるポリアミドの融点の５〜８０℃、好ましくは１
０〜５０℃、とくに１５〜４０℃以下の温度に少なくと
も３０分間、好ましくはく８時間、とくに０．５〜３時
間加熱する方法で製造する。

すべての熱可塑性ポリアミド、好ましくは部分結晶性ポ
リアミドがポリアミドＩとして適する。

したがってポリアミド６、ポリアミド６６またはその共
重合体が本発明による成形用組成物に対する部分結晶性
ポリアミドとして用いることができる。その酸成分が全
部または部分的にテレフタル酸および／またはイソフタ
ル酸および／またはスペリン酸および／またはセバシン
酸およびアゼライン酸及び／またはアノピン酸お上り／
またはシクロヘキサンジカルボン酸がらなり、そのジア
ミン成分が全部または部分的に−−および／またはｐ−
キシリデンジアミンおよび／またはへキサメチレンジア
ミンお上り／または２，２．４−）リメチレンヘキサメ
チレンジアミンおよび／または２゜４．４−１リメチル
へキサメチレンツアミンおよび／またはインホロンジア
ミンからなる部５す結晶性ポリアミドもまた用いること
ができる。

適当なポリアミドにはまた上記の出発成分の１種もしく
はそれ以上を同時に使用して部分的に６〜１２９の炭素
原子を含んでいるラクタムから製造したものも含まれる
。

とくに好ましい部分結晶性ポリアミドにはポリアミド６
とポリアミド６６が含まれる。

ポリアミドは好ましくは２．０〜５．０、とくに好まし
くは２．５〜４．０の相対粘度（２５℃において偽−ク
レゾール中１重１％溶液で測定）を持たねばないない。

好ましくはグラフ）ゴム■は０．０５〜１、好ましくは
０．１〜０．８、とくに０．２〜０．８μ槍の平均粒子
径ｄ、。を有する。

平均粒子径ｄ、。はその上下にそれぞれ粒子の５０重量
％が存在する直径である。それは超遠心測定（Ｗ、ショ
ルタン（Ｓ　ｅｂｏｌｔａｎ）、Ｈ，ランデ（Ｌａ口ｇ
ｅ）、コロイドツアイトシュリフト俸つント・ラフイト
シュリフト・フィール・ボリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ　
　Ｚ　、　ａｎｄ　　Ｚ　、　　Ｐ　ｏｌｙ曽ｅｒｅ）
、２５０８（１９７２年）、７８２〜７９６頁）または
電子顕微鏡と続く粒子の計数（Ｇ、カンプ（Ｋ　ａｍｐ
ｆ　）、Ｈ，シュースター（Ｓ　ｃｂｕｓｔｅｒ）、ア
ンプバンチ・マクロモルｑユラーレ＋１ヘミ−（Ａｎｇ
ｅｗ１ＭａｋｒｏｍｏｌｏｋｎｌａｒｃＣ１＋ｅｍｉｅ
）、１４巻（１９７０年）、１１１−１２９頁）または
光散乱測定によって決定することができる。

グラフトポリマー■は橋かけしており、Ｈに基づいて少
なくとも５０重置屋、好ましくは少なくとも８０重量％
、とくに少なくとも９０重１％のゲル含量を有する。

橋かけジエンゴムのゲル含量は２５℃においてトルエン
中で、橋かけアクリレートゴムのゲル含量は２５℃にお
いてツメチルホルムアミド中で求める（Ｍ、ホフマン（
ＩＩｏｌｆｍａｒ＋ｎ）、Ｈ，クラ？−（ＫｒａＩ６ｅ
ｒ）、Ｒ，ターン（Ｋｕｈｎ）、［高分子の分析Ｉおよ
びＩＩ（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｉｉｋ）Ｉ　ｕｎｄ　
　［ＩＪ、ゲオルグ・テイーメφ７エルラーク（Ｇｅｏ
ｒｙ　　ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ）、シエトウットガ
ルト（Ｓ　ｔｕｔＬｇａｒｔ）、１９７７年）、 好ましいグラ７トゴム■には粒子の形の橋かけツエンま
たはアクリレートゴム、４（）〜８５、好＊　Ｌ　＜　
ハ５０−８０、と＜　ｌ：６０−７５　′ｍｆｉＲあた
り１５〜６０ｆｉ量％、好ましくは２０〜５０重量％、
とくに２５〜４０重量％の少なくとも１種のビニルまた
はビニリデンモノマー、好ましくはスチレン、２−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、０１〜Ｃ，アルキル７
クリレート、０１〜Ｃ，アルキルメタクリレート、ヒド
ロキシ−０２〜Ｃ，フルキル（メタ）７クリレート、エ
ポキシ０２〜Ｃ，アルキル（メタ）アクリレートのグラ
フト重合によって得られるグラフトポリマーが含まれる
。

グラフトモノマーは個々にまたは混合物でグラフトゴム
ベースにグラフトさせることができる。

好ましいグラ７トモノマーにはメタクリル酸メチル、１
０：９０〜ｓｏ：ｓｏの比のスチレンとメタクリル酸メ
チルの混合物ならびに９０：１０〜５０：５０の比のス
チレンと７クリロニトリルの混合物が含まれる。

好ましいツエンゴムには共１ｕｃ４〜Ｃ，ツエンの倫か
けした単独重合体および／または共重合体が含まれる。

ブタノエン−１，３が好ましいツエンである。ジエン共
重合体はツエン基に加えて、ジエン共重合体に基づいて
３０重量％までの、たとえばスチレン、７クリロニトリ
ル、たとえばツタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
ツタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルのような一価
のＣ４〜Ｃ４アルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステルのような残りのほかのエチレン形不飽和
モノマーを含んでもよい。

ジエンゴムグラフトベースの製造とそれから製造したグ
ラフトポリマーは［有機化学の方法（Ｍ　ｅｔｂｏｄｅ
ｎ　　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓｅｈｅｎ　　Ｃｈｅｍ
ｉｅ）Ｊ（ホーベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ））第１４／１巻、グオルグ・ティー／・７エルラー
ク（ＧｅｏｒＨ］’ｈｉｅｍｅ　　Ｖｅｒｌａ＠）、シ
ュドウッド〃ルト（Ｓ　Ｌｕｆｆｇａｒｔ）、１９６１
年、３９３〜４０６頁およゾウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ
ｓ）の「工業化学百科事典（Ｅ　ｎｃｙｃｌｏｐａｄｉ
ｅｅｒ　　Ｔｅｃｈｎｉｓｅｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）
Ｊ、第４版、第１９巻、７エルラーク争ヘミ−（Ｖ　ｅ
ｒｌａｇ　　ＣＩ＋ｃｍｉｅ）、ベインハイム（Ｗｅｉ
ｎｈｅｉｍ）、１９８１年、２７９〜２８４頁に記載さ
れている。

ドイツ特許公開公報第２，７４２，１７６号に記載され
ているタイプのグラフＦ物を用いるのが好ましい。

０１〜Ｃ，アルキルアクリレートの重合によって得られ
るポリマーが好ましいグラフトベースである。ポリマー
また共重合体に基づいて４０重量％までの、たとえばス
チレン、アクリロニトリル、ツタクリル酸メチル、ビニ
ルエステル、ビニルエーテルのようなほかのビニルモノ
マーを含んでいるアクリル酸エステルの共重合体であっ
てもよい。

アクリレートゴムは橋かけされ、不飽和Ｃ３〜Ｃ１□モ
／カルボン酸と不飽和−価Ｃ２〜ＣＩ２アルコールまた
は２〜４個のＯＨ基を持った飽和Ｃ２〜Ｃ２Ｏポリオー
ルのエステル、たとえばトリビニルシアヌレ−）、１７
７リルシアヌレート、トリビニルイソシアヌレートおよ
びトリアリルイソシアヌレートのような多重不飽和複索
環化合物、たとえばノビニルおよびトリビニルベンゼン
のような多官能性ビニル化合物、しかしまたリン酸トリ
アリルが１個以上の共重合可能な二重結合を有する橋か
けすべきモノマーとして用いるのが好ましν１゜ 好ましい橋かけモノマーにはメタクリル酸アリル、エチ
レングリコールノメタクリレート、フタル酸ノアリル、
および少なくとも３個の共重合可能なエチレン形不飽和
二重結合を含んでいる複数環化合物が含まれる。環状上
ツマ−、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、トリビニルシアヌレート、トリスアクリロイ
ルへキサヒドロ−５−）リアノン、トリ７リルベンゼン
がとくに好ましい槁かけモノマーである。

橋かけモアマーの量はゴムグラフトベースに基づいて好
ましくは０．０２〜５、と（に０．０５〜２重量％であ
る。少なくとも３個のエチレン形不飽和二重結合を含ん
でいる環状檎かけモノマーでは、ゴムグラフトベースに
基づいて１重量％を越えないのを用いるのが有利である
。

アクリレートゴムはまた核としてたとえばポリブタノエ
ンのような１種もしくはそれ以上の共軛ツエンからなる
橋かけしたジエンゴム、あるいはたとえばスチレンおよ
び／またはアクリロニトリルのようなエチレン形不飽和
モノマーと共軛ツエンとの共重合体を、穀として部分的
に重合したアクリレートモノマーを含む多殻生成物であ
ってもよい。

そのような多殻ゴムにおけるポリツエン穀の含量は０．
１〜８０、好ましくは１０〜５０重１％で、あってよい
、穀と核は互いに独立に部分的に橋かけしているか、高
度に橋かけしていてもよい。

好ましいグラフト７クリレートゴムにはａ）　たとえば
トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレ
ートのような環状３官能性コモノマーで檎かけされてい
る（ドイツ特許公開公報第３，０３９，１１４号に記載
）、 ｂ）　ポリブタンジエン核を含む（ドイツ特許公開公報
第３，２００，０７０号に記載） ｅ）　　ＩＦＪ濁剤が存在しないで」製造されている（
ドイツ特許公開公報＃ｊＳ３，１１７，０５２号に記載
）ものが含まれる。

ラジカル開始剤、たとえば水溶性開始剤、乳化剤または
錯体形成剤／グラフト活性化剤ならびに調節剤の存在で
通常行われるグラフト共重合によるグラ７トゴム■の製
造の間、グラフト穀を形成するグラフトモ／マーの遊離
のポリマーまたは共重合体が実在のグラフト共重合体に
加えて一般にある程度生成する。

したがって本発明に関してグラ７トゴム■はゴムラテッ
クスの存在でのグラフトモノマーの重合によって得られ
る生成物である。

本発明による成形用組成物は、もしもグラフト物Ｉ中の
遊離の（共）ｆｆ１合体の量がＨに基づいて１５重重量
、好ましくは１０重量％、とくに７重量％を越えないな
らば、最適の性質を有する。

これらの遊離の（共）ｍ合体のシュタウディング−指数
（Ｓ　ｔａｎｄｉｎｇｅｒ　　Ｉ　ｎｄｃｘ）は２５℃
においてツメチルホルムアミド中で測定し０．６ｄｌ／
ｇ以下、好ましくは０．４　ｄｉ／ｇ以下でなければな
らない。

とくに好ましいグラ７トゴムは、たとえばドイツ特許公
開公報第２，７４２，１７６号、第２，９４１．０２５
号、第３．１５１．４４１号、第３，２００．０７０号
およびヨーロッパ特許１ｊＳ３４．７４８号に記載され
ている。

無機もしくは有機の過酸化物もしくはヒドロペルオキシ
ド、たとえばＲ，０ＯＲ２タイプの化合物がラノカル生
成剤として用いることができる（■（１＝Ｒ２＝フルキ
ル、アリール、アシル、水素、ＲＩ＝アルキル、アリー
ル、アシル、Ｒ２＝水Ｘ）。

基Ｒ１およびＲ２中の炭素原子の総数はく３０、好まし
くは〈２５である。例にはたとえばノークミルペルオキ
シド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クモルヒドロベ
ルオキシド、ラウリルペルオキシド、２，５−ノーし一
ブチルー２．５−ツメチルへキシルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシドまたはノークミルペルオキシド
のような過酸化物またはヒドロペルオキシドが含まれる
。

さらに、たとえば過酸化物、硫酸の退化合物、たとえば
過硫酸塩あるいはまた過ホウ酸塩のようなＯ−Ｏ基を有
する無機化合物もまたラノカル生成剤として適する。過
硫酸塩、たとえばＫ　２　Ｓ　２０　＠が好ましい。例
には（ＮＨ４ｈＳ２０．、Ｎｎ２ＳｚＯｓ、Ｎａ２０ｚ
、Ｂ　ａ　Ｏ２、Ｎ　ａ　Ｂ　Ｏｙ　・４　Ｈ２０、Ｎ
　ａ　２　Ｂ　＜Ｏ６・１０Ｈ，Ｏが含まれる。

過酸化物／ヒドロペルオキシド化合物の含量のと（に好
ましい範囲はＯ，０５〜０．３０重量％である。

本発明による成形用組成物は、たとえば滑剤および離型
剤、核剤、安定剤、充てん剤および強化材、難燃剤およ
び相乗剤またはその安定剤ならびに染料のような通常の
添加剤を含んでよい。可塑剤は望ましくない。

本成形用組成物は強化した成形用組成物に基い、て６０
重量％までの充てん剤および／主たは強化材を含んでよ
い。ガラス繊維が好ましい強化材である。〃ラスビーズ
、マイカ、シリケート、長石、石英、タルク、二酸化チ
タン、ケイ灰石が、強化効果も持つことができる好まし
い充てん剤である。

すべての公知の難燃剤、たとえば（Ｑ状）塩素化合物お
よび／またはメラミンおよび、たとえばメラミンシアヌ
レートまたはメラミンサルフェートのようなその塩およ
び／または赤リンおよ１／またはリン含有難燃剤および
／または酸化亜鉛またはホウ酸亜鉛および同様な添加剤
が通常の量成形用組成物に加えることができる。

ポリアミドＩとグフ７トゴム■の混合物は、たとえばロ
ーラー、ニーグー、単軸および多軸押出機のような通常
の混合装置で製造することができる。混合物の製造の間
、温度はポリアミドの融点の少な（とも１０℃上、好ま
しくは最高で９０℃上でなければならない。

続く熱処理は、酸化が実質的に除外される条件下ですな
わち、たとえば窒素、二酸化炭素、アルゴンまたはヘリ
ウムのような不活性保護条件下または減圧下で不連続的
にまたは連続的に竹ってよい、そのような条件を可能に
するすべての！！置が適当である。加熱は静止している
か動いている床で、たとえば流動床で行うことができる
。加熱はまた垂直でまた水平でまたは絣めに取り付けら
れた管式反応器で行ってもよい１反応器の形式は決定的
なものではない、原則的に、ポリアミドの融点以下の固
相におけるポリアミドの重縮合に対して公知のすべての
反応器とすべてのプロセスが適当である。熱の移動を簡
単化し、起こり得るいかなる粘着もさけられるので、成
形用組成物が工程中移動するように加熱を行うのが一般
には好ましい。したがって、だんだん変化する温度で加
熱を行うものまた適当である。

ある場合には、少量のジアミンの存在で熱処理を行うの
が有利であり、その場合にはポリアミド成分のジアミン
を用いるのが好ましい。

本発明による成形用組成物は強じん性の改良を特徴とす
る。低温における強じん性の向上が優れた特徴である。

高い曲げ抵抗がさらに特徴である。

射出成形または押出による本発明の成形用組成物から９
１？ＬＬだ成形品は高いＷ撃荷重を考慮せねばならない
場合、たとえば自動Ｉ＄を産業におけるパンバー、スポ
イラ−１手動装置ａ（ｏｖｅｒ　−ｒｉｄｅｒ）、車体
部品、ハンドル、ハンドル軸あるいは一般にハウ７ング
、ハンドルまたは固定装置のような装置部品に対する使
用にとくに適する。

Ａ）相対粘度（２５℃においてｍ−クレゾール中で１重
量％溶液で測定）３．０を有するポリアミド６（成分■
） Ｂ）ａかけポリブタジェン（トリエン中で測定してゲル
含量８５ｔ［１％）からのグラフトベース８０重量％お
よびメタクリル酸メチルからなるグラ７トコーテイング
２０重量％から製造したグラフト物。平均粒子径ｄ、。

＝０．４μ醜（ヨーロッパ特許ＰＩＩＪ５８，３３１号
からのグラフト物ｅ）（成分■）Ｃ）　　）リアリルシ
アヌレート０．２３．ａｆｉｌおよびポリブタシェフ３
０．６６重量部のまわりのさやとして重合したアクリル
酸ｎ−ブチル９９．１重量部を有するグラフトベース８
１重量％（２５℃においてツメチルホルムアミド中で測
定して８９ａｍ％のグラフトベースのゲル含量）並びに
メタクリル酸メチルからなるグラフ）＊１９１１ｉ％か
ら製造した芯／さや構造を有するグラフト物、平均粒子
径ｄ、。＝０．５μ論（ヨーロッパ特許第３４゜７４８
号によって製造）、（成分■） Ｄ）　市販のタイプのラジカル生成剤（成分■）閥彫り
Ｌ枇虞」１λ舅ＩＬＬ其駕− 成分は連続的に運転する双紬押出器で溶融し、均一化し
た。シリング−温度は物質温度２６０〜２８０℃が維持
されるように選んだ。溶融した糸状はノズルを出る前に
脱ガスし、水で冷却し、粒状化し、乾燥した。

ＡＳＴＭおよびＮＫ棒は成形用組成物の細粒から通常の
射出成形機で射出した（物質温度２６０°Ｃ１モ一ルド
温度８０℃）。与えられた温度における７ツチ付き棒衝
撃強さくイジツト法およびシャルピー法による）および
曲げ抵抗ＣＤｌＮ５３゜４５２による）を試験した。

このようにして得られた細粒は２００℃の管の中で加熱
窒素（管のｉα径２０ｍｍで毎時窒素６２）に異なった
時間さらした。、試料棒を冷却後ｇｉ遺し、測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １） I 、成分 I 〜IIIに基づいて少なくとも６０重量
   ％の熱可塑性ポリアミド、 II、成分 I 〜IIIに基づいて３〜３５重量％ の、ゲル含量少なくとも５０重量％を有す る橋かけしたグラフトゴム、 III、成分 I 〜IIIに基づいて０．０１〜５重量％のラ
   ジカル生成剤 に基づいた熱可塑性ポリアミド組成物の製造法において
   、成分を溶融混合し、粒状化し、ポリアミドの融点の５
   〜８０℃下の温度まで酸素最小の雰囲気において少なく
   とも３０分間細粒を加熱することを特徴とする方法。 ２）少なくとも６８重量％、好ましくは少なくとも７５
   重量％の熱可塑性ポリアミドを用いることを特徴とする
   方法。 ３）少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０
   重量％のゲル含量を有する橋かけしたグラフトゴム５〜
   ３０重量％を用いることを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項または第２項記載の方法。 ４）０．０１〜２重量％のラジカル生成剤を用いること
   を特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
   かに記載の方法。 ５）無機および／または有機過酸化物またはヒドロペル
   オキシドをラジカル生成剤として用いることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の
   方法。 ６）細粒を真空下または窒素雰囲気中で、好ましくは０
   ．５〜３時間加熱することを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項〜第５項のいずれかに記載の方法。 ７）特許請求の範囲第１項〜第６項記載の方法によつて
   製造した、低温において強じんな熱可塑性成形用組成物
   。