JPS63105080A

JPS63105080A - エポキシ樹脂インキ組成物及びその製法

Info

Publication number: JPS63105080A
Application number: JP61251138A
Authority: JP
Inventors: Hajime Kanbara; 肇神原; Toshihiro Suzuki; 敏弘鈴木; Kazuo Kamagata; 鎌形　一夫
Original assignee: Shikoku Chemicals Corp
Current assignee: Shikoku Chemicals Corp
Priority date: 1986-10-21
Filing date: 1986-10-21
Publication date: 1988-05-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はエポキシ樹脂インキ組成物及びその製法に関す
るものである。

本発明エポキシ樹脂インキ組成物は電気絶縁性、耐湿性
、耐熱性、耐薬品性、密着性および銀、銅などの感体の
移行抑制効果に優れているため、プリント回路基板など
の製造に利用することが出来る。

従来の技術エポキシ樹脂インキ組成物を硬化して得られる永久レジ
ストと称する塗膜でプリント回路基板上の回路を保護す
る方法が一般に行われている。

この塗膜には、夫々優れた電気絶縁性、耐湿性、耐熱性
、耐薬品性および密着性が要求されるので、これらの各
要求を充たすため、該塗料には優れた特性の硬化物を与
えるイミダゾール化合物を硬化剤とするエポキシ樹脂イ
ンキ組成物が多く用いられている。

発明が解決しようとする問題点イミダゾール化合物を硬化剤とするエポキシ樹脂インキ
組成物には一液性と二液性とがある。

−液性は、潜在性硬化剤のイミダゾール化合物があらか
じめ配合されているので、そのまま塗料として使用出来
る。しかし、−液性は低温で保存する必要があること、
硬化に若干長時間を要すること、硬化時に滲みが出やす
いことなどの欠点を有している。

二液性には、硬化剤を配合しなければならぬと云う手間
と、かくして得られたインキ組成物の可使時間が短いと
云う欠点はあるが、前者よりも短時間で硬化すること、
また硬化時の滲み出しが少ないことなどの利点もある。

二液性インキの硬化剤には、２−エチル−４イミダゾー
ル、■−ベンジルー２−メチルイミダゾール、１−シア
ノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾールおよび
１−アミノエチル−２−メチルイミダゾールなど室温で
液状を呈するイミダゾール化合物が広く使用されている
。

しかし、上述の各イミダゾール化合物をエポキシ樹脂に
配合した場合、室温に半日程度放置すると粘度は配合時
の二倍以上になり、塗料で回路を印刷により保護するこ
と（いわゆる印刷法）が困難となる。また、高湿度の環
境下で電圧が印加されると回路間に導体の移行が起こり
、絶縁抵抗が低下し、遂には短絡を起こすことがある。

この現象はマイグレーションと呼ばれ、特に微細且つ複
雑な回路では大問題となっている。

上述の各イミダゾール化合物を硬化剤とするインキ組成
物には、マイグレーション抑制力はない。

本発明者らはこのような事情に鑑み鋭意研究した結果、
従来品と同等の硬化時間と従来品の二倍程度の可使時間
を有し、且つマイグレーションを抑制するエポキシ樹脂
インキ組成物及びその製法を見いだした。

問題点を解決するための手段本発明のエポキシ樹脂インキ組成物は、エポキシ樹脂１
００重量部に対して２−メタクリロイルオキシエチル−
４，６−グアミツ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付
加物２乃至２０重量部、ポリビニル−バラ−フェノール
３乃至１０重量部および４，４゛メチレン−ビス−（２
−エチル−５−メチルイミダゾール）０．５乃至５重量
部を少なくとも配合して得られるものである。

４．４°メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイ
ミダゾール）および２−メタクリロイルオキシエチル−
４，６−ジアミツーｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付
加物は、それぞれ本件特許出願人が開発した新規な化合
物である。（特開昭６１−４１９１０号および特開昭６
１−２１００７６号）本発明のエポキシ樹脂インキ組成
物の製造手順は以下の通りである。

即ち、エポキシ樹脂に２−メタクリロイルオキシエチル
−４，６−グアミツ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸
付加物、着色顔料、充填剤および分散剤などを３本ロー
ルミルを用いてよく分散させ、必要に応じて溶剤を加え
て粘度を下げ、組成物「Ａ」を調整する。芳香族ナフサ
、セロソルブアセテートあるいはカルピトールアセテー
トなどの？８　剤にポリビニル−パラ−フェノールを加
え、攪拌して溶解する。放冷後、４，４“メチレン−ビ
ス−（２−エチル−５−メチルイミダゾール）を加えて
攪拌し、組成物「Ｂ」を調整する。

組成物ｒＡＪおよび「Ｂ」を適当な割合で混合し、よく
攪拌してインキ組成物とする。

組成物ｒＡＪに配合された２−メタクリロイルオキシエ
チル−４，６−ジアミツーＳ−）リアジン・イソシアヌ
ル酸付加物は下記構造式で示される化合物で、導体のマ
イグレーションを抑制する優れた効力を有するものであ
る。　　　　　０Ｎｌ２　　　　　　　　　　ｌポリビニル−パラ−フェノールは下記構造式で示される
化合物で、塗膜と基板との密着性を著しく向上させ、ま
た綱かいパターンの塗膜の硬化時の滲み出しを防止する
効力を有する。

Ｈまた、４．４”メチレン−ビス−（２−エチル−５−メ
チルイミダゾール）は下記構造式で示される化合物でエ
ポキシ樹脂の硬化剤として作用する。

更に、２−メタクリロイルオキシエチル−４，６−ジア
ミノ−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物およびポ
リビニル−パラ−フェノールは加熱時にエポキシ樹脂と
反応して硬化物の構造の一部となる。〔参考：鎌形、古
註、木下、高分子論文集、４２，８９９（１９８５）、
勝原、高橋、藤井、中村、関谷、鉛末、熱硬化樹脂、上
、　１４　（１９８０）　）組成物ｒＡＪと組成物ｒＢ
Ｊの混合により得られたインキ組成物をスクリーン印刷
機を用いて回路上に塗布したのち、１３０乃至１５０℃
で１０乃至３０分間加熱すると回路は硬化膜で保護され
る。

本発明に用いられるエポキシ樹脂はビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジ
ルエーテルあるいはタレゾールノボラックのグリシジル
エーテルなど液状の汎用エポキシ樹脂である。また、そ
れらの混合物も勿論使用出来る。

次に実施例によって説明する。

実施例１ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂「エピコー）１ｔ８２８Ｊ　　（油化シェルエポキシ
製）　　１００重量部に対して硬化剤として４，４゛メ
チレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾール
）（２Ｅ４ＭＺ−Ｂｉｓと略す）を１．５重量部添加し
てゲルタイムと可使時間を測定した。

なお、比較例として硬化剤に２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール（２Ｅ４ＭＺと略す）を用いた場合を示した
。

表１注）’１５０℃の温度に調整した熱板上に配合物、約０
．３グラムを置き、金属製ヘラで薄く延ばし、ヘラと配
合物の間に糸を曳かない状態となるまでの時間。

ｚＢ型粘度計による粘度が初期の二倍に達するまでの時
間。

実施例２実施例および比較例の各組成物は、三本ロールミルを用
いて粒子径が１０ミクロン以下になるように均一に分散
、混練した。表２に従って調整した組成物について性能
試験を行った結果を表３に示す。

注）１シリコーン系、信越シリコーン社製。

２楠木化成社製。

３２−メタクリロイルオキシエチル−４，６−ジアミツ
ーＳ−）リアジン・インシアヌル酸付加物、四国化成工
業社製。

４ポリビニル−バラ−フェノール、丸善石油社製。

組成物ｒＡＪと組成物ｒＢＪは実施例、比較例共にＡ／
Ｂ　＝　１００／１９　（重量比）で配合し、インキ組
成物を調整した。

次に、インキ組成物は２００メソシユスクリーンの印刷
機で、銅箔をエツチングして回路を形成したＮＥＭＡ規
格Ｇ−１０の基板上に塗布した。硬化は１５０℃で１０
分加熱することにより行った。

塗膜の厚みは約２５ミクロンであった。

表３注）’　　ＪＩＳ　　Ｄ−０２０２に従ってクロスカッ
トピーリング試験で評価した。

１００／１００は異常なしを示す。

実施例３マイグレーション抑制効果は次示の方法で測定した。

ＮＥＭＡ規格Ｇ−１０の銅箔をエツチングにより除去し
た積層板上に銀粉−フェノール樹脂系ペーストでスクリ
ーン印刷により導体線幅０．５鶴、導体間隔０　、３　
ｍｍの櫛型電極回路を形成し、１５０°Ｃで３０分加熱
して硬化させた後、その回路上に実施例２で示した組成
物を、また比較例として実施例２の組成物からＭＡ　Ｖ
　Ｔ・ＯＫを除いたものをスクリーン印刷し、これを１
５０℃で１α分間加熱して硬化させた。試験片を温度６
０℃、湿度９５％ＲＨ１印加電圧３０Ｖの条件下に置き
、１０００時間後の電極の状態を観察した。

結果を表４に示す。

表４

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくともエポキシ樹脂、２−メタクリロイルオ
キシエチル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン・イソ
シアヌル酸付加物、ポリビニル−パラ−フェノールおよ
び４．４′メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチル
イミダゾール）の４者を含有することを特徴とするエポ
キシ樹脂インキ組成物。
（２）少なくともエポキシ樹脂と２−メタクリロイルオ
キシエチル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン・イソ
シアヌル酸付加物を含有する組成物「Ａ」と、少なくと
もポリビニル−パラ−フェノールと４．４′メチレン−
ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾール）を含有
する組成物「Ｂ」を配合することを特徴とするエポキシ
樹脂インキ組成物の製法。
（３）エポキシ樹脂１００重量部に対し、２−メタクリ
ロイルオキシエチル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジ
ン・イソシアヌル酸付加物２乃至２０重量部、ポリビニ
ル−パラ−フェノール３乃至１０重量部および４．４′
メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾー
ル）０．５乃至５重量部を配合してなる特許請求の範囲
第１項に記載のエポキシ樹脂インキ組成物。