JPS6296495A - エポキシ化有機ケイ素化合物の製造法、およびエポキシシランからなる異性体混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の対象は、不飽和有機ケイ素化合物の直接醸化に
よるエポキシ化有機ケイ素化合物の製造である。

従来の技術 たいていエポキシ基またはエポキシ基を保有する基を含
有する有機ケイ累化合物は多年光、喚 工業的関心を奮起して来た。該有機ケイ素化合物は単量
体としてまたは他の単量体と結合して高価値の物質を製
造するために有効に使用される。さらに該有機ケイ素化
合物は１合体工業および接着剤工業の炙＜の分野におけ
る種々の材料の間の所謂接着助剤として使用される。

それで、特許請求の範囲に記載された、エポキシ基を有
するオルガノシランを製造するためには、に多の方法が
久しく公知である。合成の１つの方法は、たとえはシラ
ンを少なくとも１個の水素原子によりモノオレフィン性
エポキシドのＣ＝Ｃ−二重結合に接触的に付加させるこ
とである。

触媒としては、白金、ロジウム、ルテニウムのような貴
金属またはニッケルも使用されるがこの場合触媒の分離
および返送は著しい工業的出費を惹起する（西ドイツ国
特許出願公開第１９３７９０４３７９０４号明細書国特
許第１４４４１３号明細書、米国特許 第３７４５２０６号明細書）。

特許請求の範囲に記載された化合物部類の原則的に異な
る製造法は逆の方法である、すなわちさしあたり不飽和
シランを製造し、これをエポキシ化するのである。この
所謂、直接酸化は有機過酸を用いて実施することができ
る（米国％許第３４５５８７７号明細省ないしは西ドイ
ツ国特許第１０６７３２１号明細書）。これにはたいて
い酢酸中の過酢酸浴液が用いられたがこの溶液は一般に
使用できず、かつ不飽和シランの種類に応じて、極めて
不活発な反応経過および極めて僅かな収量を生じるにす
ぎなかった。

（プリュードマン（Ｅ、　Ｐ、　Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎ
ｎ　）　Ｘファンが−（Ｇ、　Ｆａυｇｏｒ　）　”ジ
ャーナル・オプ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ、ｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｚｙ　）１９５９年、
第８１巻、第２６６２頁；英国特許第１２０５８１９号
明細書）。その上、加水分解可能なシランの場合に、水
含有過酸の使用は劇的な収量損失が生じた。

それに加えて、たとえば過酢酸を大工業的に使用する場
合に安全性の危険が懸念された（西ドイツ国特許出願公
開第２１５９９９１号明細書）。かかる難点を、特別の
系、すなわちノ・ロデン化炭化水素中のｍ−クロル過安
息香酸を使用することにより回避するという拭みも失敗
した。収量も不十分であった（英国特許 第１２ＣＩ５８１９号明細書）。これに、ノ１０ｒン化
炭化水累を用いる場合に、著しい腐食の危険が加わる。

また、反応の際に生成されるｍ−クロル安息香酸の分離
および返送ないしは再使用も困難点をもたらした；さら
に、他の過酸およびその反応の際に生成される基礎酸を
使用する場合にも生じる間組もある。

９５％の過酸化水素による直接エポキシ化は同様に安全
性の理由から実施できない（西ドイツ国特許出願公開第
２６０７７６８号明細−Ｗ）。

従って、専問家には、あたかもエポキシ化有機ケイ素化
合物の製造の際に、過カルボン酸を使用することは適肖
でないと思わねはならなかった。

発明が解決しようとする問題点 したがって本発明の課逅は、過カルボン酸を用いる不飽
和有機ケイ素化合物のエポキシ化を十分満足できる収量
のほかに、安全性の危険が生じず、また生成される基礎
酸も反応混合物の工業的に簡単な後処理により得かつ再
使用することもできるように実施することである。

間組点を解決するための手段 ところで、この課題は、１つまたは幾つかの炭素−炭素
二重結合を有する有機ケイ素化合物をベンゾール溶液の
過プロピオン酸とモル比（エポキシ化すべき二重結合対
過プロピオン酸）１：１〜１；２で、温度１０〜１２０
°Ｃ１好ましくは４０〜７０°Ｇで反応させる場合に、
かかる課題を解決できることが見い出された。１つまた
は移つかの炭素−炭素二重結合を有する有機クイ素化合
物とは炭素−炭素二重結合が、少なくとも１つの炭素原
子を介するか、筐たはＣ−０−結合またはＣ−Ｎ−結合
を介してＳ１原子に結合している置換基の成分であるよ
うなものを意味する。これにはたとえば次の式で示され
る、部分的に異性体混合物として存在しつるシランが該
肖する： Ｓｉ　（０−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、　　　　　　　
　　　　　１゜（ＣＨ３０）３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−
ＣＨ＝ＣＨ２５゜不飽和シランの製造の指示は次の文献
中に認められる： プリュードマン（Ｅ、Ｐ、　Ｐ］、ｕｅｄｄｍａｎｎ　
）″キルク・オドマー（Ｋｊ、ｒｋ　Ｏｌｈｍｅｒ　）
エンサイクロペディア・オプ・ケミカル・テクノロジー （Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）”第２０巻、第９６２頁以
降。クーパー（Ｂ、　Ｅ。

Ｃｏｏｐｅｒ　）　　″プロセス　バイオフミストリー
（Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉ、５ＴＪｒｙ　）
”、　１９８０年、第９頁以降。チャールスＡ、ロース
（Ｃｈａｒｌｓ　Ａ。

Ｒｏｚｈ　）″′アイ・アンド・Ｅｃ・プロダクト・リ
サーチ・アンド・デ４０−ノメント（Ｉ　ａｎｄＥＣＰ
ｒｏｄｕｃｔ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｄｅｖｅｌ
ｏｐｍｅｍｔ　）″、第１１巻（１９７２年）第１６４
頁。

過プロピオン酸は、たとえば西ドイツ国特許第２５１９
２８９号明細書に記載された方法により、含水過酸化水
素とプロピオン酸とを硫酸の存在で反応させ、引き続き
生成した過プロピオン酸をベンゾールで反応混合物から
抽出することにより製造することができる。こうして得
られたベンゾール溶液の過プロピオン酸は、硫酸、水お
よび過酸化水素の残分を減少させるために、なおさらに
精製することができる（たとえば西ドイツ・国特許第２
５１９２９０号明細省参照）。

しかし、後Ｎ製を必要としない過プロピオン酸溶液が有
利であり、それどころか過酸製造からの粗製抽出物を欠
点なく使用することができこれは工業的出費の著しい減
少をもたらし、従って本発明方法は極めて経済的なもの
になる。

したがって、１．５″Ｆｈｊｊｋ％までの過酸化水素、
１．５１量チの水および８００　ｐｐｍまでの鉱酸を含
有する、ベンゾール中の過プロピオン酸溶液を使用する
ことができる。溶液の過酸含量は１０〜６０軍蓋チの間
、有利には２０１量チであってよい。

本発明による方法は柚々の圧力下に実施することができ
る；一般的に常圧下に作業するが、本発明方法は過圧ま
たは低圧下でも実施することができる。

反応は、攪拌釜、攪拌釜カスケード、攪拌反応器筐たは
ループ型気泡カラムのようなこの種の反応に適した反応
器中で不連続的にも連続的にも行なうことができ、その
際反応熱は任意の方法で、たとえは蒸気冷却または内部
ないしは外部の冷却装置で排出する。

本発明による方法を実施するための反応装置に適した材
料は、たとえばガラス、特殊鋼またはホウロウ引き材料
である。

過プロピオン酸はオレフィンと任意の方法で一緒にする
。２つの反応成分を一緒にまたは順次に任意の順序で反
応器中へ入れることができる。不連続的作業法の場合、
好ましくはオレフィンを装入し、過酸を反応温度の制御
下に配量する；しかし同様に良好に、逆に実施すること
ができる、すなわち過酸を装入しオレフィンを反応温度
を制御下して配量する。反応が連続的に行なう場合には
、２つの反応物を反応器に別個に、または−緒に供給す
ることができる。直列に接続された複数の反応器、たと
えば攪拌釜カスケード、または後反応器として１つの管
状反応器を有する攪拌釜の列を用いる場合、過酸量もシ
ラン量も複数の反応器に分配することができる。シラン
は有利にはそのままで使用されるが、たとえばベンゾー
ルに溶解した形で使用することができる。本発明による
方法によれは連続的作業法が特に有利である。この作業
法によれば、不飽和オルガノシランをベンゾール中の過
プロピオン酸溶液と一緒に、モル比（エポキシ化すべき
二重結合対過酸）１：１〜１：２で、１〜４つの理想的
に十分に混合する反応器の列および１つの後反応器から
なる反応系中へ供給し、また反応を温度１０〜１２０℃
で実施し、その際滞留時間を、使用されるオレフイン二
重結合に対する変換率が１つまたは複数の理想的に十分
に混合する反応器の後で少なくとも８０モルチおよび後
反応器の後で少なくとも９５モル％、有利には９８モル
チより上になるように調節する。後反応器から流出する
混合物から蒸留および放散工程の組み合わせ中でベンゾ
ール、プロピオン酸、僅少販の過プロピオン酸および他
の低沸点成分を除去する。反応混合物の分離は矢の実施
態様に従って行なうことができる。

実施態様１（不連続的） この実施態様によれは、反応混合物の個々の成分を、そ
の沸点の順序で別個にまたは混合物として、蒸留による
か、または蒸留および放散により除去する。その際、ベ
ンゾール、残分過プロピオン酸、ゾロビオ／酸の留分お
よび他の揮発しやすい成分が留出する。残留液としてジ
エボキシドが残留する。分離されたベンゾールならびに
プロピオン酸は、場合によりさらに精製工程の後、過酸
製造へ返送することができる。

実施態様２（連続的、第１図および第２図）この連続的
に実施すべき実施態様によれば、反応混合物が反応ユニ
ット１を去った後に、さしあたりベンゾール、プロピオ
ン酸および未反応の過プロピオ／酸を大部分、１段かま
たは多段の蒸留装ｆｔＺ中で除去する。該蒸留装置は薄
膜蒸発器、流下式液膜蒸発器または再沸器のような適当
な装置からなる。０．５〜６００ミリバール、好ましく
は１０〜３００　ミリバールの減圧下に蒸留するのが有
利である（加熱媒体の温度５０〜１５０°Ｃ）。単−個
々の蒸発工程に対する平均滞留時間は最高１０分であり
、最高５分の滞留時間が有利である。引き続き、本発明
による方法に従えば、粗製生成物中のプロピオン酸残量
を放散装ｆｔ３中で、蒸発器４で発生するベンゾール蒸
気での放散により除去する。放散装置３からの自己蒸気
は、蒸留装置２の傍を通過するか、または該装置を貫通
することができる。この工程の後にエポキシドから、残
留する痕跡のベンゾールは放散装置５中で窒素ないしは
他の不活性ガスで放散する。主としてベンゾール、未反
応の過プロピオン酸おまひプロぎオン酸からなる、蒸留
ないしは放散装置２および３からの凝縮物の流れは、さ
らに分離（第２図参照、後に詐説）した後に、過酸製造
ないしはエポキシ化へ返送される。

全ての例における放散装置としては、たとえば流下式液
膜蒸発器、サムベイ（Ｓａｍｂδ、ｙ　）蒸発器、取付
物または充填物を有する塔または類似の、気状・液状相
の間の良好な物質交換を可能にし、かつ専問家に知られ
ている装置が適当である。

全ての実施態様において、主としてベンゾール、未反応
の過プロピオン酸および他の低沸点成分からなる凝縮物
が生じる。本発明による方法によれば、この凝縮物を１
つまたは幾つがの塔からなる蒸留装置６（第２図）中−
１移す。この蒸留装置は塔頂留出物としてベンゾールお
よび場合により他の低沸点成分を供給する。前者は場合
により７でさらに蒸留した後に、過プロピオン酸の製造
工程へ返送される。蒸留装置６の塔底部に、プロピオン
酸、過プロピオン酸およびベンゾールからなり、塔底混
合物に対して５〜３５Ｘｍｌ：％のベンゾール金倉を有
する混合物が生じる。この混合物をも５１つの蒸留装置
８に供給し、この蒸留装置中で供給されたベンゾール、
およびプロピオン酸成分を有する過プロピオン酸の全量
を塔頂より取り出し、その際に留出物中の過プロピオン
酸の濃度は２５］Ｌｉｆｔチを越えず、かつ該塔頂留出
物を過プロピオン酸の製造工程か、またはオレフィンと
過ノロピオン酸との反応へ返送する。塔８中の塔底液と
してプロピオン酸が生じ、このプロピオン酸は精留のよ
うなもう１つの後処理の後に１過プロピオン酸の製造に
、場合により補充後に返送する。８で生じるプロピオン
酸を蒸気状で蒸留罐の上方で収り出しかつ凝縮するのが
特に有利である。それというのも、これによってもう１
つの精製工程が不快となるからである。

本発明によれは全ての蒸留による後処理工程は好ましく
は減圧下、たとえば０．５〜６００ミリバール下に実施
される。同様に、ベンゾールまたはプロピオン酸が塔Ｔ
ＪＩ貿出物として生成される塔は常圧で運転することが
できる。

本発明による方法は、一連の鴬異的利点を提供する。い
わゆるブリレシャエフ （Ｐｒ１ｌｅｓｃｈａ３　ｅｗ　）　　反応を用いると
、本発明方法により上記のエポキシシランを工業的規模
で危険なく昼い収量で製造することが可能である。

こうして得られる生成物は、優れた純度、高（・エポキ
シド含量、低い粘度および明色によりすぐれ℃いる。

同様に、イオン不純物（Ｎａ”、（Ｊ−、Ｆｅ””等）
の含有率は特に低いかないしは検出不可能であり、これ
により他の方法により製造されるエポキシシランよりも
明らかに良好な特性を有する生成物が利用できる。特に
マイクロエレクトロニクスの分野での使用には、そこで
使用すべき生成物の純度に対して、本発明による方法に
より特に容易に満たされるような品質上の要件が存在す
る。

本発明による方法は、全ての補助媒体が返送、されるの
で経済的である。本発明による方法は特に環境汚染がな
い。その理由は、酸化剤からたんに水が廃棄物として生
成するにすぎず；その上間粗なくかつ危険なく廃莱でき
る僅少菫の他の廃水、低沸点成分および蒸留残滓が生じ
るにすぎないからである。

本発明によれば、短かい反応時間が必要であるにすぎず
、このことは工業的実施を特に経済的にする。

前記のシランと、なお鉱酸、水および過酸化水素を前記
の濃度で含有する粗製過プロピオン酸との反応が副反応
および逐次反応を十分に抑圧して実施可能であることは
驚異的であり、予見することはできなかった。さらに、
その除虫成される反応混合物を本発明によれば蒸留か、
または蒸留および放散により後処理でき、これにより生
成物のエポキシド含量が顕著に減少することもないこと
は予見できなかった。

実施例 例１（不連続的） ４−トリメトキシシリル−１−ブテン４０．Ｏｇ（０，
２３モル）に、７５℃で攪拌下に２時間で、ベンゾール
中の過プロピオン酸（２２３！を波チ）１０４ｇ（０，
２５モル）を加えた。過プロピオン酸は、西ドイツ国特
許第２５１９２８９号明細書により製造し、かつ過酸化
水素０．５９３ｉｆｔ％、水０．９１ｋｍ％および硫酸
６２０　ｐｐｍの含量を有し、またこれを次の全ての実
験におｉ　　　　　いて使用した。添加後に７５℃で２
時間後攪拌した。この場合、オレフィンの変換率は９８
％であった。得られたｉ明で薄黄色の浴液を９０℃およ
び圧力１００ミリバールで２０分間、薄膜蒸発器に通し
、その際同時に向流でベンゾール蒸気約１８０ｇ、／ｈ
を導いた。こうして得られた粗製エポキシドをさらに９
０９Ｃ／３０ミリバールで薄膜蒸発器に通し、向流で弱
い窒素流を導いた。残留液としてエポキシド含量８８チ
（滴定）を有する１、２−エポキシ−４−トリメトキシ
シリルブタン３８ｇを得た。真空中での蒸留によりさら
に精製する（沸点９０８Ｃ７１２ミリバール）。

元素分析： 計算値：　Ｃ４３，７２Ｈ８，３９ 実測値：　　４３．２０　　８．４３ 例２（不連続的） ｆトラ−（１−７’ロペンオキシ）−シラン３３、Ｏｇ
（０，１３モル）に７０℃で攪拌下に１時間、ベンゾー
ル中の過プロピオン酸（２２１量％　）　０．５７モル
を加えた。引き続き、７５℃で３時間後攪拌した。この
場合、オレフィン変換率は９０．２％であった。例１の
場合と同様の後処理で、エポキシド含Ｊｉ８８．１％（
滴定）を有する粗製物としてテトラグリシジルシラン３
６．３　、！ｉ’が得られた。

元素分析： 計１−１Ｌイｍ　　：　　ｃ　　４５．００　　　　　
Ｈ６，２９実測値：　　４４．６６　　　６．０４例６
（不連続的） １−トリメトキシシリルエチル−シクロヘキセン−３８
０ｇ（０，３５モル）に攪拌および４０°Ｃに冷却しな
がら２時間、ベンゾール中の過プロピオン酸（２２３ｋ
１％）　０．３９モルを加えた。５０℃で２時間、後反
応させた後にオレフィン変換率は９４．４チであった。

例１と同様の後処理で、エポキシド含量８４％（ガスク
ロマトグラフィ）を有する粗製トリメトキシシリルエチ
ル−エポキシ−７クロヘキセン７５ｇが得られた。

元素分析： 割算値：　Ｃ’　５３．６３　　　Ｈ９，００夾測値：
　　５３．２９　　　９．０４例４（不連続的） トリメトキシシリル−リモネン（異性体混合物）　３６
．２．９　（０，１４モル）に攪拌および４゜（２３）
　　　・ ℃に冷却しながら４０分間に、ベンゾール中の過プロピ
オン酸（２２重量％）０．１５モルを加えた。５０℃で
２．５時間後反応させた後、オレフィン変換率は９８．
６　％であった。例１の場合と同様の後処理によりエポ
キシド含１１８８．３％（ガスクロマトゲ２フイ）を有
するエポキシ化トリメトキシシリル−リモネン３３．２
１１が粗製生成物として得られた。

元素分析： 計算値：　Ｃ５６，９Ｄ　　　Ｈ９，５５実測値：　　
５６．２６　　１０．０２例５（連続的） 容積１０００廐および１２００＋１１１１．の２つの攪
拌釜ならびに容Ｍｋ７９０１を有する、管状反応器とし
て構成された１つの後反応器からなる反応装置の第１攪
拌釜中に毎時、ベンゾール中の過ｒ０２オン酸（２２１
に量チ）１．３２モルおよびトリエトキシシリルジシク
ロペンタジェン（異性体混合物）１．２モルを供給した
。これは過酸対オレフィンのモル比１．１＝１に相当す
る。

反応温度は第１反応器中で４０℃、第２反応器中で４０
℃および後反応器中で５０℃であった。

オレフィンの変換率は攪拌釜カスフードの後で９２％お
よび管状反応器の後で９６．１　％であった。後処理実
施態様２により、さしあたり面積０、０６５　ｍ２を有
するサムベイ（Ｓａｍｂａｙ　）蒸発器中で、９０°Ｃ
／１００ミリバールでベンゾール、過プロピオン酸およ
びプロピオン酸を分離した。残留するプロピオン酸を同
じタイプで同じ面積の第２蒸発器中で９０°Ｃ／１００
ミ！Ｊバールでベンゾール蒸気３２０　ｇ／ｈの通過量
で放散し、その際この蒸発器からの自己蒸気を全部生成
物の流れに対して向流で第１蒸発器に通した。次に、エ
ポキシドを１つのサムペイ蒸発器（面＆０．０６５　ｍ
２）　　からなる放散装置中で９５°Ｃ／６０ミリバー
ルで窒素１４９／ｈで処理した。生成物として、エポキ
シ化トリエトキシシリルジシクロベンタジエン毎時３６
２．１　ｇが異性体混合物として生じた。

元素分析： 計算値：　Ｃ６１，５０Ｈ９，０３ 実測値：　　６１．３２　　　９．２６例６（連続的） それぞれ容積１５００ｍＪの２つの攪拌釜ならびに容積
７９０鮮の１つの管状後反応器からなる反応装置の第１
攪拌釜中に毎時、ベンゾール中の過プ０ぎオン酸（２２
１量チ）１．２モルおよび１−トリエトキシシリルエチ
ルーシクロヘキ−ｔ”−３１，１％ルを供給した。これ
はモル比（過酸対オレフィン）１．０９：１に相当する
。

反応温度は第１反応器中で４１°ｃ１第２反応器中で４
０°Ｃおよび後反応器中で５０’Ｃであった。

オレフィン変換率は攪拌釜の後で９３．４　％および管
状反応器の後で９６．３％であった。例５と同様にして
後処理を行なったが、しかし第２蒸発器の自己蒸気を全
部第１蒸発器の傍を通過させた。例５と同様に音素で放
散した後に含有率９１．４％（滴定）を有するエポキシ
ド毎時３０６．８　ｇを得た。

元素分析： 計算値：　Ｃ５８，２９Ｈ９，７８ 実測値：　　５７．８６　　　９．５５例１〜乙の全て
の和製生成物に対してＩＨ−核磁気共鳴スペクトルが添
付されている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の１実施例を示す系統図であり、第
２図はもう１つの実施例による後処理のための蒸留塔の
接続図であり、第６図、第４図、第５図、第６図、第７
図および第８図は例１ないし例６における粗生成物の１
Ｈ−核磁気共鳴スペクトルである。 １・・・反応装置、２・・・蒸留装置、３・・・放散装
置、４・・・蒸発器、　５・・・放散装置、６・・・蒸
留装置、１・・・蒸留装置、８・・・蒸留装置。 手続袖正吉（方式） 昭和６１年１１月ｊ９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ化有機ケイ素化合物を、１つまたは幾つか
   の炭素−炭素二重結合を有する有機ケイ素化合物を有機
   溶剤中の過カルボン酸でエポキシ化することにより製造
   する方法において、不飽和有機ケイ素化合物をベンゾー
   ル溶液中の過プロピオン酸と、モル比（エポキシ化すべ
   き二重結合対過プロピオン酸）１：１〜１：２で、温度
   １０〜１２０℃で反応させることを特徴とするエポキシ
   化有機ケイ素化合物の製造法。 ２、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽
   和有機ケイ素化合物として、炭素−炭素二重結合が、少
   なくとも１つの炭素原子を介するかまたはＣ−Ｏ−結合
   またはＣ−Ｎ−結合を介してケイ素原子に結合している
   置換基の成分であるような化合物を使用する、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、少なくとも１つの加水分解できる基を有する有機ケ
   イ素化合物を使用する、特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の方法。 ４、最大、過酸化水素１．５重量％、水１．５重量％お
   よび鉱酸８００ｐμｍまでの含量を有する過プロピオン
   酸溶液を使用する、特許請求の範囲第１項から第３項ま
   でのいずれか１項記載の方法。 ５、エポキシ化有機ケイ素化合物を、１つまたは幾つか
   の炭素−炭素二重結合を有する有機ケイ素化合物を有機
   溶剤中の過カルボン酸でエポキシ化することにより連続
   的に製造する方法において、不飽和オルガノシランをベ
   ンゾール中の過プロピオン酸溶液と一緒にモル比（エポ
   キシ化すべき二重結合対過酸）１：１〜１：２で１〜４
   つの理想的に十分混合する反応器および１つの後反応器
   からなる反応系中へ供給し、反応を温度１０〜１２０℃
   で実施し、その際滞留時間を、使用されるオレフィン二
   重結合に対する変換率が１個または複数の理想的に十分
   に混合する反応器の後で少なくとも８０モル％、および
   後反応器の後で少なくとも９５モル％になるように調節
   しまた後反応器から流出する混合物から蒸留および放散
   工程の組み合わせ中で、ベンゾール、プロピオン酸、僅
   少量の過プロピオン酸および他の低沸点成分を除去する
   ことを特徴とする、エポキシ化有機ケイ素化合物の連続
   的製造法。 ６、蒸留および放散工程を、個々の工程において１０〜
   ３００ミリバールの減圧下に加熱媒体の温度５０〜１５
   ０℃で、最高１０分の滞留時間で実施する、特許請求の
   範囲第５項記載の方法。 ７、さしあたりベンゾールおよびプロピオン酸ならびに
   僅少量の過プロピオン酸を大部分蒸留により分離し、そ
   の後さらに粗製エポキシド中のプロピオン酸残量をベン
   ゾール蒸気での放散により除去し、これに直接引き続い
   てベンゾールおよび痕跡のプロピオン酸を不活性ガスで
   の放散により駆出する、特許請求の範囲第５項または第
   ６項記載の方法。 ８、蒸留および放散工程の組み合わせから得られる、ベ
   ンゾール、プロピオン酸、僅少量の過プロピオン酸、な
   らびに場合により他の低沸点成分からなる混合物を、２
   つまたは幾つかの蒸留塔からなる蒸留装置中へ導き、第
   １蒸留工程で塔頂よりベンゾールを場合により他の低沸
   点成分との混合物で取り出し、このベンゾールを場合に
   より蒸留による精製後に過プロピオン酸の製造工程に再
   び供給し、塔底部中で過プロピオン酸およびプロピオン
   酸の全量、ならびに塔底混合物に対して５〜 ３５重量％の量のベンゾール成分を取り出しこの混合物
   を第２蒸留工程に導き、この工程において該混合物中に
   含まれているベンゾールおよびプロピオン酸含分を有す
   る過プロピオン酸の全量を塔頂より取り出し、その際塔
   頂留出物中の過プロピオン酸の濃度は２５重量％を越え
   ず、該塔頂留出物を過プロピオン酸製造工程か、または
   過プロピオン酸とオレフィンとの反応に返送し、プロピ
   オン酸を塔底流出物として場合により蒸気状で蒸留罐の
   上方で取り出し、過プロピオン酸製造工程に返送する、
   特許請求の範囲第５項から第７項までのいずれか１項記
   載の方法。 ９、式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｄ 〔上記式中、ｘは１および２を表わし、ＲはＣ＿１〜Ｃ
   ＿６−アルキルまたはアリールを表わす〕で示されるエ
   ポキシシランからなる異性体混合物。