JPS6294543A - 深絞り成形容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、鋼箔とプラスチック材料との積層材から形成
された深絞り成形容器に関し、特に耐食性と形態保持性
と易廃棄性とに優れた深絞り成形容器に関する。

従来の技術及び問題点 従来、鋼板等の金属基質表面に熱可塑性ポリエステル等
の樹脂フィルムを熱接着させたｆＩｔ層材を深絞り成形
して容器とすることは例えば特公昭５７−２３５８４号
公報にみられる通り公知に属する。

１−かしながら、このような金属源では焼却等による廃
棄処理が困難なことから、所謂罐公害の問題があり、よ
り廃棄処理の容易な包装材料として、金属箔と樹脂フィ
ルムとから成る積層体が、密封容器や密封蓋との分野に
広く使用されるに至っている。市販されている容器或い
は蓋用の積層体は殆んど全て、アルミ箔を基体とするも
のであるが、アルミ箔は外観的特性や可撓性等には優れ
ているとしても、その表面が有機樹脂で被覆されている
状態においても、食塩等の壇類を比較的高濃度で含む内
容物や有機酸類を含有する内容物により、孔食等の腐食
や、被覆層の剥離等のトラブルを生じ、内容物の漏洩や
保存ヰ低下といった欠陥を生じる。

金属箔としては、鉄箔、鋼箔、ブリキ基等の鉄又は鋼を
基体とするものも知られているが、これらを食品類の包
装材料として使用する場合には、朱だ解決しなければな
らない多くの問題がある。

即ち、鉄乃至鋼は非常に錆を発生し易い金属であり、包
装体の製造工稈や保存中に錆を一発生してその外観的特
性や商品価値を著Ｉ（減じ易い。また、秩の溶出や錆の
混入は、内容品の香味（フレーバー）保持性を著１．＜
低下させる。

表面処理鋼箔等と樹脂フィルムとの積層体を、深絞り成
形した容器では表面処理鋼箔等の容器内面側は樹脂フィ
ルムで被覆された状態にはなっているとしても、内面側
樹脂フィルム層と表面処理鋼箔との間に屡々剥離が生じ
、オた成形後に剥離が生じていない場合にも、レトルト
殺菌時或いはその後の保存中に剥離が生じ、この剥離部
が所謂ブリスター（フクレ〕となって、この部分からの
腐食進行や鉄溶出等が生じるー。

発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の目的は、表面処理鋼箔とプラスチック
フィルムとの積層材を深絞り成形して成る容器において
、表面処理鋼箔とフィルムとの剥離を、成形後は勿論の
こと、レトルト殺菌やその後の保存中においても防止す
るにある。

本発明の他の目的は、耐食性と形態保持性と易廃棄性と
の組合せに優れた表面処理鋼箔−プラスチックフィルム
積層材の深絞り成形容器を提供するにある。

問題点を解決するための手段 本発明によれば、厚さ１２０μ以下の表面処理鋼箔の両
面に、接着力が８００！ｉ’／１５ｍ巾以上で且つ弾性
率が５０乃至１００００　Ｋｑ／ｃｒｊの接着剤の層を
介してプラスチックフィルムｉ１層して成る積層材を深
絞り成形することにより、上記問題点が解消されること
を見出Ｌ７た。

作用 一般に、深絞り成形では、容器の底部にあたる部分での
素材の変形は比較的小さいが、容器の側面下部から上部
にかけて素材の流動が次第に増加し、上端部付近では極
めて流動量が大となっている。表面処理鋼箔とプラスチ
ックフィルムとの積−材でも、上述した可塑的流動傾向
は同様であるが、表面処理鋼箔とプラスチックフィルム
とでは、加工時における応力−変形の応答が異なるため
、深絞り成形後に両者の界面に内部応力乃至歪が残留し
、これが両者間の層間剥離を生ずる原因である左Ｂわれ
る。

本発明は、表面処理鋼箔とプラスチックフィルムとの間
に介在させる接着剤として、接着力が８００　？　／　
１５　ｍｍ巾以上、特［１００（１／１５朋巾以上で、
弾性率（室温）が５０乃至１ｏｏｏ。

？　／　ｃｒｌ、特１ｃ　２００　乃至９０００　ｔ／
ｃｒ／ｈ７）接着剤を用いると、前述１−た深絞り成形
後の層間剥離が有効に防止されるとの知見に基ずくもの
である。

尚、ここで記述している、接着力及び弾性率は、後述の
方法で測定した値いである。先ず、深絞り成形の際、容
器側面となる部分では表面処理鋼箔表面の流動に追随し
てプラスチックフィルム層も流動する必要があるが、こ
のためには用いる接着剤層は本発明で規定した８００グ
／１５順巾以上の接着力を表面処理鋼箔とプラスチック
フィルムとの組合せに対して示すものでなければならな
い。

この接着力が上記下限値よりも低い場合には、深絞り成
形そのものが困難となるか、或いは深絞り成形は可能で
あっても、プラスチックフィルム表面に残留する内部応
力等によって、成形後、レトルト殺菌後或いは保存中の
何れかの段階で剥離するようになる。

一方、接着剤の弾性率も、表面処理素箔−プラスチック
フィルム積層材の深絞り成形後の剥離傾向に重大な影響
を与えることがわかった。即ち、深絞り′成形で生ずる
容器側面部でのプラスチックフィルムの変形は大よそ容
器軸方向への伸張と容器周方向への圧縮率形であり、従
って容器表面のプラスチックフィルムはこれらの変形を
緩和させようとする内部応力がある。接着剤の弾性率が
本発明で規定した範囲よりも低い場合には、上述１−た
内部応力に耐えることができず、表面処理引箔とプラス
チックフィルムとの間で剥離を生ずるようになる。また
、接着剤の弾性率が本発明で規定した範囲よりも高い場
合には、成形中の塑性変形の段階で、接着剤層中に破壊
を生じ、やはり層間剥離の原因となる。本発明に督いて
は、接着剤層の弾性率を前述［７た範囲に選ぶことによ
り、成形中の塑性変形の段階での接着層の破壊を防止し
ながら、成形後のプラスチックフィルム表面に残留する
内部応力に耐え、表面処理鋼箔とプラスチックフィルム
との層間剥離を有効に防止させ得ることになる。

本発明によれば、かように、深絞り成形容器においてプ
ラスチックフィルムの表面処理ｘ箔への密着性を高める
ことにより、錆の発生戊いは孔食や内容物への鉄溶出を
完全に防止し得るものである。しかも表面処理鋼箔はア
ルミ箔に比して塩類に対する腐食性が大であることから
、塩類を通常含有する多くの食品類に対する保存性の良
好な密封包装容器であることが了解される。

更に、表面処理鋼箔は他の金属箔に比（−で剛性率が高
いことから、形態保持性に優れた＠儀容器となることも
わかる。また用いる表面処理鋼箔は厚さが１００μ以下
であることから、軽量でしか本圧潰が容易であり、また
焼却により完全な灰化（酸化鉄への酸化）も可能である
等廃棄処理も容易である。

発明の好適実施態様の説明 積層材 本発明に用いる積層材の一例を示す第１図におりて、鋼
箔の基体１の両面には表面処理層２α及び２ｂが設けら
れており、容器内表面となる側（図において下側）には
必要により接着剤層６αを介して、熱可塑性樹脂フィル
ム内面層４が設けられている。また、容器外表面となる
側には、やけね必要により接着剤層６ｂを介して、熱可
塑性フィルム外面層５が設けられている。少なくとも樹
脂フィルム内面ｌ１１４、好適には両フィルム層４゜５
には、後に詳述するｆｌｉ層材の加工性の見地から無機
フィラーが充填されていることが望ましい。

表面処理鋼箔 本発明において、鋼箔を使用するのけ、このものがアル
ミ箔に比して、食塩類を含有する内容物に対して孔食速
度が著しく小さいという理由によるものであり、これに
より包装材料の耐食性や、ガスハＩＩヤー性を顕著に向
上せしめ得る。また、鋼箔はアルミ箔に比して約２．５
倍のヤング率を有！７、比較的薄い厚みで十分な強度や
形態保持性を得ることができる。更に、鋼箔はアルミ箔
に比して比較的安価に入手でき、包装材料のコストを低
減させることもできる。

この鋼箔は、１０乃至１２０μｍの厚み、特に６０乃至
１００μｍの厚みを有することも重要である。厚さが上
記範囲未溝では、ピンホール等の欠点のない箔を得るこ
とが困難であり、各種ガス、水蒸気等に対する十分なバ
リヤー性を得ることが困難である。また、上記範囲を越
えると、最終容器が剛直になりすぎて、廃棄処理が困難
となったり、或いは経済性等の利点が失われる。

本発明においては、この鋼箔１に対して、表面処理層、
特に金属メッキ層或いは更にその上にクロメート層から
成る表面処理層を設けることが、耐腐食性及び有機樹脂
被覆の密着性の点から極めて重要である。有機樹脂被覆
は、内容物と鉄又は鋼箔との直接的な接触を防止する上
では有効であると１−でも、該樹脂被覆は腐食性の強い
内容物中に含まれる有機酸等からの水素イオンをかなり
透過１．やすく、°また塩類に含まれるクロライドイオ
ン等のアニオンも若干ながら透過するという性質を有し
でいる。このため、有機樹脂被覆と箔との界面では被覆
の剥離が生じ易（、一旦このような剥離が生じると、こ
の部分では錆の発生、鉄溶出、孔食等の腐食が容易に進
行するようになる。

本発明によれば、購箔上に金属メッキ層或いは更にクロ
メート層から成る表面処理層を設けることにより、この
金属メッキ層が前述した腐食成分に対（−でバリヤ一層
として作用し、（”に有機樹脂被覆層との密着性を高め
るように作用する。この際金属メッキ層上にクロメート
層を設ける場合には、有機樹脂被膜との密着性が一層向
上する。

金属メッキ層としては、鉄よりも軟質でしかも鉄に対し
て防食効果を示す金属、例えばＮｔ　＋　５　ｎ　＋２
ル・、４を等の金属が有利に使用される。これらの金属
から成るメッキ層は、防食効果に優れているのみならず
、鋼箔を切断する際、このメッキ層金属がカットエツジ
部に流動して、カットエツジ部を保護し、カットエツジ
部からの錆の発生を抑制するという予想外且つ新規な作
用効果を示す。このメッキ層を備えた鋼箔のカットエツ
ジ部にメッキ層金属が流動して存在するという事実は、
このカットエツジ部をＸ−線マイクロアナライザーで観
察（−たとき、メッキ層金属が存在することにより確認
される。

上記金属メッキ層は、一般に硬さがビッカース硬度Ｈｖ
５００以下、より好ましくは、１７ｖ４００以下の金属
が０．１乃至１５　ｆ／／ｒｒ？、特に０．２乃至１２
ｊ／／ｒｒ？の被覆量で存在するのがよい。即ち、硬さ
が上記範囲を超える金属では、鋼箔を切断する際めっき
層金属がカットエツジ部に流動せず、カットエツジ部の
錆発生防止効果は得られない。

又金属メッキ被覆量が、上記範囲末端では腐食成分の遮
断効果乃至は防食効果が不満足であり、特にカットエツ
ジの錆発生防止効果が得られない。

また、メッキ層を上記範囲を越えて設けることは、経済
的に不利であり、怒１箔を用いることの利点が相殺され
る。

腐食成分の遮蔽効果に特に優れているのはニッケルメツ
Φ層であり、また入手が容易なメッキ鋼箔として錫メッ
キ箔、即ちブ１１キ箔を挙げることができる。このブリ
キ基では、錫の被Ｔｆｉ量が比較的小さい範囲、例えば
０．５乃至１１：ｌ／ｒｒ？の範囲でも十分な耐食性と
有機被模の密着性が得られ、この場合、錫層は金属錫層
として存在しても良いが、樹脂密着性の点では、ＳｒＬ
／Ｆｅ金属原子比が２乃至１の範囲内にある錫−鉄台金
属の形で存在することが好ましい。

クロメート層としてｉｄ、（、’、としての被覆量が１
乃至５０■／ｒｒ？、特に３乃至６５〜／Ｒの範囲内に
ある水和クロム酸化物を生体とするクロム酸化物層が挙
げられる。このクロメート層は、前述したメッキ層上に
それ自体公知の化成処理及び／又は化学処理により形成
できる。

本発明において、カットエツジ部での錆のＩＥが問題と
ならない用途、例えば端部をカール加工１−た深絞り成
形容器等の場合には、メッキ層が金箋クロム層で、しか
もその上にクロメート層を有するナイン・〕１】−・ス
チール鋼箔であってもよい。この金喘りロム／ｌＨ０，
０３乃至０．５！／／ｍ’、特に０．０５乃至０．５Ｗ
／ｒｎ’の被覆量で存在するのがよい。

更に、金属メッキ層は、単一の金属層から成る場合のみ
に限られず、種類の異なる複数種の金属層から成ること
もできる。例えば、下地メッキ層がニッケル等の前述し
た軟質金属層で、上地メッキ層が電解クロム酸処理によ
り形成されたクロム金＠層であって、その上に更にクロ
ム酸化物層を有するものであってよい。

鋼箔としては、軟質のもの（ｄｕｃｆｉｌｅ）　　も、
硬質のものけｕｌｌ　ｈａｒｄ）　　も使用される。前
者のタイプのものは、冷圧延鋼板を焼鈍後、二次冷間圧
延し、再度焼鈍し、必要により、亜鉛メッキ、錫メッキ
、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理の
後処理の１種又は２種以上を行うことにより得らねる。

後者のタイプのものは、冷圧延鋼板を焼鈍後二次冷間圧
延し、必要により、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の後処理を行
うことにより得られる。金属メッキ層を備えたフルハー
ド型のものはまた、冷圧延鋼板を焼鈍した後、テンパー
処理し、これに金属メッキを施した後、２次冷間圧延す
ることによっても製造される。

炊質鋼箔、硬質鋼箔の機械的性質の一例を示すと次の通
りである。

抗張力と伸びは、一般的には炊質惰箔ではそれぞれ３０
〜５０　Ｋｙ／ｃｒｔｉ　、　１５〜３５係、硬質望箔
ではそれぞれ４０〜６０Ｋｇ／ｃＪ、１〜１５％の範囲
にある。

プラスチックフィルム プラスチックフィルムとしては、フィルム成形が可能で
あり且つ鋼箔との積層材の形で深絞り成形が可能な任意
の樹脂のフィルムが挙げられる。

このような樹脂の適当な例は、これに限定されないが次
のＩｉ！Ｉりである。

（α）ポリオレフィン類：ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、　ホＩＩ　ブテン−１，プロピレンーエチレン共重
合体、プロピレン−ブテン−１共！合体、エチレンー酢
酸ビニル共重合ａ、イオン架橋オレフィン共重合体（ア
イオノマー）。

（ｂ）　　ポリアミド類；特に一般式 ％式％（１） 式中ルは６乃至１６の数、ｍは４乃至 １１の数である で表わされる反復単位から成るポリアミド類。

例えば、ポリ−ω−アミノカプロ／酸、ポリ−ω−アミ
ノへブタン酸、ポリ−ω−アミノカプリル酸、ポリ−ω
−アミノドデカン酸、ポリ−ω−アミノデカン酸、ポリ
−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカン
酸、ポリ−ω−アミノトリデカン酸、ボ１１ヘキサメチ
レンアジパミド、ボ１１へキサメチレンセパカミド、ボ
１１ヘキサメチレンドデカミド、ポリへキサメチレント
リデカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリデカメ
チレンドデカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリ
デカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンアジパ
ミド、ポリデカメチレントリカミド、ポリドデカメチレ
ンドデカミド、ポリドデカメチレフト１デカミド、ポリ
トリデカメチレンアジパミド、ポリトリデカメチレンア
ジパミド、ポット１１デカメチレンドデカミド、ポリト
リデカメチレントリデカミド、ポリヘキサメチレンアゼ
ラミド、ボリデカメチレンアゼラミド、ポリドブ力メチ
レンアゼラミド、ボＩＪ　）　ＩＪデカメチレンアゼラ
ミド或いはこれらのコポリアミド。

（ｃ）　　ポリエステル類；４に一般式％式％（３） 式中Ｒ８は炭素数２乃至６のアルキレ ン基、Ｒ，ｔｄ炭素数２乃至２４のアルキレン基又はア
リーレン基である、 で表わされる反復単位から成るポリエステル。

例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレート／イソフタレート、ポリテトラメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン／テトラメチレンチレフｌ
レート、ポリテトラメチレンテレフタレート／イソフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート
、ポリテトラメチレン／エチレンテレフタレート、ポリ
エチレン／テトラメチレンテレフタレート／イソフタレ
ート、ポリエチレン／オキシベンゾエート、或いはこれ
らのブレンド物。

（ｄ）ポリカーボネート類；特に一般式％式％（５） 式中Ｒ５は炭素数８乃至１５の炭化水 素基、 で表わされるポリカーボネート。

例えば、ポリーＰ−キシレングリコールビスカーボネー
ト、ポリ−ジオキシジフェニル−メタンカーボネート、
ポリ−ジオキシジフェニルエタンカーボネート、ポリ−
ジオキシジフェニル２．２−プロパンカーボネート、ポ
リ−ジオキシジフェニル１，１−エタンカーボネート。

（１）ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−ブタジェン共重合
体、塩化ビニル−スチレン−ブタジェン共重合体等の塩
化ビニル樹脂。

（イ）塩化ビニリデン−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニ１．ｌデンーピニルビリジン共重合体等の塩化ビニ
１１デン樹脂。

（９）　　高ニトリル含有量のアクリロニトリル−ブタ
ジェン共を合ａ、アク＋１０ニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン共重合体
等のノ・イニトリル樹脂。

（ｈ））ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジェン共重
合体等。

熱可塑性樹脂フィルム層の厚みは一般に１０乃至１５０
μｍ、特に３０乃至１００μｍの範囲内にあるのがよく
、この範囲ｒりも薄いと樹脂フィルムによる腐食に対す
る被覆効果が失われる傾向があり、またこの範囲よりも
厚いと、絞り成形性が低下する。

少なくとも一方、特に両方の樹脂フィルム層に無機フィ
ラー乃至顔料を含有せしめることが、積層材の深絞り成
形性を向上させるために望寸１．い。

鋼箔は鋼板と比べ厚みが著しく薄いため、絞り加工性、
成形性が悪く、絞り加工時にシワが発生したり、箔が切
断して容器が成形できない等の問題がある。この欠点は
、鋼箔の耐食性や耐錆性を向上させる目的で比較的厚み
の厚い有機樹脂被覆を施すとより顕著になる。

鋼箔上に無機フィラー充填フィルム層を設けることによ
り、絞り成形性が著しく向上し、シワの発生、耳切れ等
のトラブルが解消されると共に、限界絞り比を著しく向
上させることができる。

絞り比Ｒとは、絞り成形に付される素材の径をＤ、使用
されるポンチの径（容器の底部の径）をｄとしたとき弐
Ｒ＝Ｄ／ｄで表われ、この値を大きくしていぐと破断の
ため絞り成形が不可能となる。成形可能なＲの最大値を
限界絞り比と称【−５この値が大きい程深絞りが可能で
あることを意味する。

鋼箔は、厚み効果により鋼板より著しぐ絞り加工性、成
形性は劣っている。これは、絞り加工時にシワが発生す
るためでありシワ発生防止のために、シワ押え力を上げ
て本有機被膜を介してでは、箔面までシワ押え力が十分
伝わらないことが原因である。又、シワ押え力を上げ過
ぎれば、鋼箔は強度が小さめため破断して容器成形がで
きないことになる。

有機樹脂被覆中の無機フィラーは、有機樹脂被覆自体を
硬くするため、シワ押え力が箔まで効率よぐ伝わること
により、シワのない深絞り容器を成形できると考えられ
る。

更に、前述した無機フィラーを有する被覆を用いること
により、腐食性成分の鋼箔の腐食傾向が著１−く抑制さ
れ、例えば水素発生が著しく抑制されて容器としてのシ
ェルフライフがかなり延長されると共に、長期保存中に
鋼箔に錆が発生した場合にもこの錆が隠蔽されて外観的
特性が長期にわたって良好に維持され、商品価値を高め
ることがでちる。

無機フィラーとしては、ルチル型又はアナターゼ型の二
酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等の無機白色顔料
；パライト、沈降性硫酸パライト、炭酸カルシウム、石
膏、沈降性シリカ、エアロジル、タルク、焼成或いは未
焼成りレイ、炭酸バリウム、アルミナホワイト、合成乃
至天然のマイカ、合成ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム等の白色体質顔料；カーボンブラッ
ク、マグネタイト等の黒色顔料；ベンガラ等の赤色顔料
二シエナ等の黄色顔料一群青、コバルト青等の青色顔料
を挙げることができるが、本発明に使用し得る無機フィ
ラーは上に例示したものに限定されない。

これらの無機フィラー１／′ｔ、樹脂中への分散が容易
に巨つ一様に行われるように、その平均粒径が０．０５
乃至２０μｍの範囲にあるのがよく、また絞り成形性の
点では、比重が２．０乃至９０の範囲にあるのが望まし
い。更に、隠蔽性やバリヤー性の点で（ｄ、ＪＩＳ　Ｋ
−５１０１による隠蔽力が５０ｃｎ／ｒ以上であること
が望ましい。

この目的に特に適した無機フィラーとしては、二酸化チ
タン、特にルチル型二酸化チタンを挙げることがで六条
。この二酸化チタンは腐食性成分による鋼箔等の腐食に
対して種々の顔料の内で４防食効果が大であり、しかも
隠蔽力においても優れており、包装容器を永続的に白色
に維持することが可能となる。

樹脂に対する無機フィラーの充填量は、フィルムの厚み
等によっても幾分相違するが、樹脂当り２乃至５０重ｔ
％、特に５乃至６０重ｔ％の範囲とするのがよい。充填
量が上記範囲よりも低いと、フィルム層の剛性を向上さ
せてシワ発生を抑制するという効果が不満足となり、耐
腐食性や隠蔽効果も不満なものとなり易い。一方上記範
囲よりも多いと、フィルムの性質が脆くなり、絞り成形
に際シテフイルムにピンホール、クラック或いは破れや
剥離等が発生し易い。

接着剤 本発明に用いる接着剤は前述した特性を有するものであ
る。用い得る接着剤の種類はプラスチックフィルムの種
類にも依存し、また接着剤樹脂そのものの特性にも依存
する。

本発明のこの目的に適した接着剤としては、インシアネ
ート系接着剤、エポキシ系接着剤を挙げることもでき、
就中ポリエステル−ウレタン接着剤、ポリエステル−エ
ポキシ−ウレタン接着剤を挙げることができる。

ポリエステル−ウレタン接着剤としては、水酸基末端ポ
リニスデルとジイソシアネートとを反応させて得られる
インシアネート末端ポリエステルウレタンを水或いは多
価アルコールを架橋剤として架橋したものや、多価アル
コール、多価カルボン酸及びジイソシアネートを反応さ
せて得られる水酸基末端ポリエステルウレタンをジイソ
シアネートを架橋剤として架橋Ｉ−たものが挙げられる
。

後者のものが特に適している。

ポリエステルを構成する多価カルボン酸としては、コハ
ク酸、アジピン酸、セパチン酸、デカンカルボン酸等が
、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ネオ
ペンタングリコール、エリスリトール、ソルビトール、
マンニトール等が、またジイソシアネートとしては、キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
、シクロヘキサンジイソシアネート、インホロンジイソ
シアネート等が挙げられる。

このタイプのポリエステルウレタン接着剤は、タレ４フ
基の存在により鋼箔とプラスチックフィルムとに強い接
着結合、一般に１．４〜１．８　Ｋｑ／　１５咽の接着
力を与えると共に、ジイソシアネートにより導入される
硬いセグメントと、ポリエステルにより導入される軟い
セグメントとが主鎖中に存在することにより、前述した
範囲の弾性率、特に４０００〜９０００にｇ／−の弾性
率を与える。

ボ１１エステルーエポキシーウレタン接着剤としては、
水酸基末端ポリエステル、エポキシ樹脂及びジイソシア
ネート架橋剤を含む組成物から成るもので、水酸基末端
ポリエステルを構成する多価カルボン酸、多価アルコー
ルやジイソシアネートとしては前に例示したものが使用
される。エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとを反応させて得られるエポキシ樹脂が
使用される。

ポリエステル−エポキシ−ウレタン接着剤もウレタン基
の存在により、前述したポリエステルウレタン接着剤と
同様な接着力を示し、その弾性率は１０２０〜５１００
にｇ／−の値を示す。

鋼箔とプラスチックフィルムとの積層接着は、鋼箔或い
はフィルム表面に、上記接着剤の有機溶媒溶液を塗布し
、溶媒を蒸発させ後両者を圧着させることにより行うこ
とができる。接着剤の塗布ｔは４，０乃至８．（１／−
の範囲が好適である。

絞り成形 本発明による深絞り成形は、上述した積層材を素材とし
て用いることにより容易に行うことができる。即ち、深
絞り成形法を説明するための第２図において、前述した
積層材を所定の寸法及び形状に剪断１．て得られる素材
１０を、しわ押え１１で押えた状態で、相対的に軸方向
運動可能なポンチ１２とダイス１６との間でプレス加工
に付し、有底の無継目カップの形に成形する。

本発明によれば、前記特定の接着剤を用いることにより
、層間剥離を防止しながら深絞り成形が可能であり、一
段の成形操作で、前記式　Ｒ＝Ｄ／ｄで定義される絞り
比を高い範囲とし得ることが顕著な特徴であり、通常１
．５〜２．０程度の限界絞り比を２．４程度まで高める
ことができる。一般には、一段の絞り成形操作で十分で
あるが、所望によっては二段或いはそれ以上の多段絞り
操作を行ってよい。

絞り成形に際して、ポンチ１２としては通常の金属製ポ
ンチを使用することができるが、第６図に示すような金
属の芯１４とこれを包囲するゴムの作用側壁部１５から
構成されたポンチ１２′（特許第１１３０４１４号）を
使用すれば、シワの発生を一層抑制することができる。

本発明による深絞り成形容器の一例を示す第４図におい
て、この容器２０は底部２１と底部に対［−で垂直乃至
上向きに末広がりに連なる側壁部２２と該側壁部の上端
に設けられたフランジ部２３とから成っている。このフ
ランジ部２６の外側にはカットエツジ２４が存在するが
、既に述べたように、メッキ金属廣で泪箔が被覆される
ことにより、錆の発生が抑制される。また、鋼箔ではそ
のカットエツジが鋭利な刃物となり、これに触れると指
等の損傷を容易に生じ易いが、本発明によれば前述し７
た厚みの樹脂被覆層を設けることにより、上述した危険
性が完全に解消され、鋼箔を用いた包装材料の安全性を
確立することが可能となったものである。

本発明による深絞り成形容器の他の例を示す第５図にお
いて、この容器は、第４図のものと同様に、底部２１、
側壁部２２及びフランジ部２６とから形成されているが
、フランジ部２６の最外縁には積層材を丸めることによ
り形成されたカール部２５が設けられ、ている。

これらの容器の底部形状は、円形、楕円形、正方形、矩
形、六角形、六角形等の任意の形状とし得ることが理解
されるべきである。

また、内面材樹脂をヒートシール可能な樹脂フィルムと
することで、蓋材との間にヒートシールによる密封を容
易に行い得ることが理解されるべきである。

本発明を次の例で説明する。

各実施例、比較例を通じ試験は次の要領によって行なっ
た〇 （１）６１１１定法 ｍ−１接着力 積層材を巾１５−×長さ約１００〜１５０１■〆こ切断
し、積層材の一端を少し剥し試料片とした。試ｆ４ｒＩ
ｉ９０’の角度で剥されていくようにｆビールの形にセ
ット１．て、万能引張試、検機で剥離原産３００　ｒｒ
ｖｎ／　ｍｉ　ｎでその剥離力を測定した○ （＋＋−２弾性率 試料（接着剤）をテフロン板上に塗布し、真空乾燥型中
でエージ−フグさせて試料を作成した。測定は東洋ボー
ルドウィン製のＲＨＥＯＶ　Ｉ　−ＢＲ（Ｍ　ＤＤメリ
トＥＡ型で、試料寸法長さ３ｃｒｎ、幅０．４ｃｒｎ、
厚さ０．０１〜０．０５ｃｍ、測定温度範囲一８０Ｃ〜
８０Ｃ１昇温スピード３　Ｃ／ｍｉ　ｎ印字インターバ
ル４ｔｌ’、ＩｊＩＩＩ定周波数１１０１１ｚにて測定
した。

（２）深絞り成形容器 第５図で示した様に、口径６５喘、底径６６−１高さ４
０ｒＨの円筒状のフランジ付深絞りカップを成形した。

（３）内外面状態 容器成形後、及び内容物を充填しレトルト殺直後、更に
３７Ｃで６ケ月貯蔵後、プラスチックフィルムの被覆状
態、表面処理鋼箔の腐食状況を観察した○ （４）水素発生量 試験（３）の貯蔵後の容器について開封の際、容器のヘ
ッドスペース中の気体を水上補集し、気体中の水素量を
常法によりガス・クロマトグラフィーで分析した。水素
量は、容器内面の腐食量とほぼ正比例する。

実施例１゜ ポリエステルウレタン接着剤（α）を、厚さ７５μの鋼
箔の両面に電解クロム酸処理浴（無水クロム酸６０？／
ｌ、硫酸ＣＪ、２？／ｌ、ケイ弗化ソーダ０．２ｆ／ｌ
の水溶液）中で陰極電解し、厚み０．１ｆ／ｒｒ？の金
属クロムと１５キ／−のクロメート層の表面処理層を設
けた後に、塗布量が５〜６２〜になる様塗布し、容器の
内面側になる側に、ルチル型二酸化チタン１０ｔＩＪ１
％充填した厚さ７０μのコロナ放電処理を施したポリプ
ロピレンフィルム、外面側には厚さ４０μの同様なポリ
プロピレンフィルムをラミネートした。

こうして得た素材を５００で５日間放置して接着剤を硬
化させた。この積層体の接着力は１．４〜１．８Ｋｚ／
１５ｍｍ巾で、この接着剤の弾性率ば７１４０ｆ（ｚ／
ｃＪ、　２５ｔＺ’　テある。コノ素材ｔ−１第５図要
領（２）に示（〜だ容器に成形して、要領（３＋　、　
ｆ４ｉの評価を行なった。

深絞り成形容器の蓋材と１７で、厚さ４０μの鋼箔の両
面に、ワット浴（硫酸ニッケル２４０　？／ｌ、塩化ニ
ッケル４５　ｆ！／ｌ、はう酸３０ｇ／ｌの水溶液）中
でニッケルを厚み２．　Ｏ？　／　ｎ？めっきし、次に
上記の電解クロム酸処理浴中で陰極電解し、厚みＱ、［
１！Ｍ／ｒｒ？の金属クロムと１５’ｌ＋！ｉ＋／＆の
クロメート層の表面処理を設けた後、片面にはエポキシ
、フェノール系の塗料を厚さ５μになるように、塗装焼
付し、他面には厚さ５０μのポリプロピレンフィルムを
２００Ｃで溶融し７ている厚さ１０μの無水マレイン酸
変性ポリプロピレンにより熱接着Ｌ−１冷却ロールでろ
秒間冷却し−で素材を作成した。

こうして得た素材を直径７５間の円状に打ち抜いてヒー
トシール蓋を作成（−た。

次に深絞り成形容器に、ツナ・ドレッシングを充填し蓋
をヒートシールした後に、１１６Ｃで４０分間のレトル
ト殺菌処理を行なった。評価結果を表−１に示す。

実施例２゜ ポリエステルエポキシウレタン接着剤（ｂ）を、実施例
１と同様にして試験、評価した。結果を表−１に示す。

実施例３゜ ボ１１ウレタンポリオール接着剤（ｃ）を、実施例１と
同様にして試験、評価した。結果を表−１に示す。

比較例１゜ クロロプレン系接着剤（ｄ）を、実施例１と同様に１−
で試験、評価した。結果を表−１に示す。

比較例２゜ ポリエステルポリウレタン接着剤（１）を、実１１例１
と同様にして試験、評価１−た。結果を表−１に示す。

比較例ろ。

ポリエステルポリウレタン接着剤（イ）を、実施例１と
同様にして試験、評価した。結果を表−１に示寸へ 比較例４゜ エボキシポ１１アミド接着剤（ｑ）を、実施例１と同様
に１．て試験、評価］−だ。結果を表−１に示す。

実施例１〜６、比較例１〜４から、耐食性、と形態保持
と易廃棄性とに優れた深絞り成形容器であるためには、
接着力が８００？／１５覇巾以上で且つ弾性率が５０〜
１　口０００　Ｋｇ／　ｃｒｔＴの接着剤を用いること
が必要であることが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図（ｒｉ、本発明に用いる積層材の断面図、第２図
は、深絞り成形法を説明する断面図、噴５図は、成形用
ポンチの断面図、 第４図は、本発明による深絞り成形容器の一例を示千図
、 瀉５図は、本発明による深絞り成形容器の一例を示す図
である。 １は鋼箔の基体、２ａ及び２ｂは表面処理層、ろα及び
ろｂは接着剤層、４は内面熱可塑性樹脂フィルム、５１
−を外面熱可塑性樹脂フィルム、１０は積層材、１１は
しわ押え、１２はポンチ、１３はダイス、１４はポンチ
の金属芯、１５はゴム、２０Ｉ−を容器全体、２１は容
器底部、２２は側壁部、２３はフランジ部、２４はカッ
トエツジ、２５はカール部を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）厚さ１２０μ以下の表面処理鋼箔の両面に、接着
   力が８００ｇ／１５ｍｍ巾以上で且つ弾性率が５０乃至
   １００００Ｋｇ／ｃｍ＾２の接着剤の層を介してプラス
   チックフィルムを積層して成る積層材の深絞り成形で形
   成されていることを特徴とする深絞り成形容器。
2. （２）接着剤がポリエステルウレタン接着剤又はポリエ
   ステルエポキシウレタン接着剤である特許請求の範囲第
   １項記載の容器。