JPH0737104B2 - 鉄乃至鋼箔を用いた可撓性包装材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は鉄乃至鋼の箔を用いた可
撓性包装材料に関するもので、より詳細には、優れた耐
腐食性、保存性、外観的特性及び安全性の組合せを有す
る可撓性包装材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】容器や蓋に用いる包装材料としては各種
の金属、プラスチック、紙、ガラス或いはセラミック等
の各種素材或いはこれらの２種以上の複合材料が使用さ
れているが、酸素、炭酸ガス、水蒸気等のガスに対する
遮断性（バリヤー性）と機械的強度等の組合せの点で
は、金属素材が最も適している。しかしながら、金属缶
や金属蓋等では焼却等による廃棄処理が困難なことか
ら、所謂缶公害の問題があり、より廃棄処理の容易な包
装材料として、金属箔と樹脂フィルムとから成る積層体
が、密封容器や密封蓋との分野に広く使用されるに至っ
ている。市販されている容器或いは蓋用の積層体は殆ん
ど全て、アルミ箔を基体とするものであるが、アルミ箔
は外観的特性や可撓性等には優れているとしても、その
表面が有機樹脂で被覆されている状態においても、食塩
等の塩類を比較的高濃度で含む内容物や有機酸類を含有
する内容物により、孔食等の腐食や、被覆層の剥離等の
トラブルを生じ、内容物の漏洩や保存性低下といった欠
陥を生じる。金属箔としては、鉄箔、鋼箔、ブリキ箔等
の鉄又は鋼を基体とするものも既に知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、鉄又
は鋼を基体とする箔を、食品類の包装材料として使用す
る場合には、未だ解決しなければならない多くの問題が
ある。即ち、鉄乃至鋼は非常に錆を発生し易い金属であ
り、包装体の製造工程や保存中に錆を発生してその外観
的特性や商品価値を著しく減じ易い。また、鉄の溶出や
錆の混入は、内容品の香味（フレーバー）保持性を著し
く低下させる。

【０００４】更に、鉄乃至鋼箔は鋼板と比べ厚みが著し
く薄いため、絞り加工性、成形性が悪く、絞り加工時に
シワが発生したり、箔が切断して容器が成形できない等
の問題がある。この欠点は、鉄乃至鋼箔の耐食性や耐錆
性を向上させる目的で比較的厚みの厚い有機樹脂被覆を
施すとより顕著になる。更に最も重大な問題は、鉄箔乃
至鋼箔はアルミ箔に比して剛性が大であり、しかもその
厚みが一般に鋭利な刃先のそれに相当するから、この箔
のカットエッジに指先等が触れると、容易に切傷が入る
という問題がある。更にまた、鉄箔表面等の被覆保護に
万全の注意を行っても、露出したカットエッジから容易
に錆が発生するという問題がある。

【０００５】従って、本発明の目的は、鉄箔乃至鋼箔を
包装材料に使用する場合に生ずる前記欠点を解消するに
ある。本発明の他の目的は、耐腐食性、保存性、外観的
特性及び安全性の組合せに優れた、鉄乃至鋼の箔を用い
た可撓性包装材料を提供するにある。本発明の更に他の
目的は、食品類を充填する密封用容器或いは蓋としての
用途に有用な包装材料を提供するにある。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、鉄乃
至鋼から成る厚みが５μｍ以上１００μｍ未満の箔基
体、箔基体上に設けられた金属メッキ層或いは更にクロ
メート層から成る表面処理層、該表面処理層を介して設
けられた外面有機樹脂被膜及び内面有機樹脂被膜から成
る積層体で構成され、該積層体の外面有機樹脂被膜は、
加工性の向上作用を有し、腐食成分に対して遮断作用を
有し且つ隠蔽作用を有するに十分な金属を蒸着した金属
蒸着樹脂フィルムであり、内面有機樹脂被膜は内面保護
樹脂層またはヒートシール性内面材層から成り、且つ箔
基体上の有機樹脂被膜は全体として１５乃至２００μｍ
の厚みを有することを特徴とする可撓性包装材料が提供
される。

【０００７】

【作用】図１は、本発明の包装材料の基本的なものの断
面構造を示すものであり、上方が外表面側及び下方が内
表面側（内容物と接する側）として示されている（以下
の図面においても同様である）。この包装材料は、厚み
が５μｍ以上１２０μｍ未満の鉄又は鋼箔１と、その内
表面側に施された金属メッキ層或いは更にクロメート層
から成る表面処理層２ａと、該表面処理層２ａに対して
必要により接着剤層３ａを介して設けられた内面有機樹
脂被膜４とを有している。この具体例においては、鉄又
は鋼箔１の外表面側には同様に表面処理層２ｂが設けら
れ、この上に必要により接着剤層３ｂを介して金属蒸着
樹脂フィルムの外面有機樹脂被膜５が設けられている。

【０００８】本発明において、鉄又は鋼箔を使用するの
は、このものがアルミ箔に比して、食塩類を含有する内
容物に対して孔食速度が著しく小さいという理由による
ものであり、これにより包装材料の耐食性や、ガスバリ
ヤー性を顕著に向上せしめ得る。また、鉄又は鋼箔はア
ルミ箔に比して約２．５倍のヤング率を有し、比較的薄
い厚みで十分な強度や形態保持性を得ることができる。
更に、鉄又は鋼箔はアルミ箔に比して比較的安価に入手
でき、包装材料のコストを低減させることもできる。

【０００９】この鉄又は鋼箔は、５μｍ以上１２０μｍ
未満の厚みを有することも重要である。厚さが上記範囲
未満では、ピンホール等の欠点のない箔を得ることが困
難であり、各種ガス、水蒸気等に対する十分なバリヤー
性を得ることが困難である。また、上記範囲を越える
と、最終容器または蓋が剛直になりすぎて、廃棄処理が
困難となったり、或いは後述するカットエッジカバーの
点で問題を生じたりする傾向がある。

【００１０】本発明においては、この鉄又は鋼箔１に対
して、金属メッキ層或いは更にその上にクロメート層か
ら成る表面処理層を設けることが、耐腐食性及び有機樹
脂被膜の密着性の点から極めて重要である。有機樹脂被
膜は、内容物と鉄又は鋼箔との直接的な接触を防止する
上では有効であるとしても、該樹脂被膜は腐食性の強い
内容物中に含まれる有機酸等からの水素イオンをかなり
透過しやすく、また塩類に含まれるクロライドイオン等
のアニオンも若干ながら透過するという性質を有してい
る。このため、有機樹脂被膜と箔との界面では被膜の剥
離が生じ易く、一旦このような剥離が生じると、この部
分では錆の発生、鉄溶出、孔食等の腐食が容易に進行す
るようになる。

【００１１】本発明によれば、鉄又は鋼箔上に金属メッ
キ層或いは更にクロメート層から成る表面処理層を設け
ることにより、この金属メッキ層が前述した腐食成分に
対してバリヤー層として作用し、更に有機樹脂被膜層と
の密着性を高めるように作用する。この際金属メッキ層
上にクロメート層を設ける場合には、有機樹脂被膜との
密着性が一層向上する。

【００１２】金属メッキ層としては、鉄よりも軟質でし
かも鉄に対して防食効果を示す金属、例えばＮｉ，Ｓ
ｎ，Ｚｎ，Ａｌ等の金属が有利に使用される。これらの
金属から成るメッキ層は、防食効果に優れているのみな
らず、鉄又は鋼箔を切断する際、このメッキ層金属がカ
ットエッジ部に流動して、カットエッジ部を保護し、カ
ットエッジ部からの錆の発生を抑制するという予想外且
つ新規な作用効果を示す。このメッキ層を備えた鉄又は
鋼箔のカットエッジ部にメッキ層金属が流動して存在す
るという事実は、このカットエッジ部をＸ−線マイクロ
アナライザーで観察したとき、メッキ層金属が存在する
ことにより確認される。

【００１３】本発明において、上述した表面処理鉄乃至
鋼箔の上に、有機樹脂被膜を設けるが、この場合外面有
機樹脂被膜として、加工性の向上作用を有し、腐食性成
分に対して遮断作用を有し且つ隠蔽作用を有する金属を
蒸着した樹脂フィルムを用いることも重要である。即
ち、上述した金属蒸着フィルムを用いることにより鉄乃
至鋼箔の加工性が向上する。例えば、前述した様に鉄乃
至鋼箔は、厚み効果により鋼板より著しく絞り加工性、
成形性等に劣っている。これは、絞り加工時にシワが発
生するためでありシワ発生防止のために、シワ押え力を
上げても有機被膜を介してでは、箔面までシワ押え力が
十分伝わらないことが原因である。又、シワ押え力を上
げ過ぎれば、鉄乃至鋼箔は強度が小さいため破断して容
器成形ができないことになる。

【００１４】外面有機樹脂フィルムに蒸着された金属
は、外面有機樹脂被膜自体を硬くするため、シワ押え力
が箔まで効率よく伝わることにより、シワのない絞り容
器を成形できると考えられる。更に、前述した金属蒸着
フィルムを用いることにより、腐食性成分の鉄又は鋼箔
の腐食傾向が著しく抑制され、例えば水素発生が著しく
抑制されて容器としてのシェルフライフがかなり延長さ
れると共に、長期保存中に鉄又は鋼箔に錆が発生した場
合にもこの錆が隠蔽されて外観的特性が長期にわたって
良好に維持され、商品価値を高めることができる。

【００１５】本発明においては、更に外面または内面有
機樹脂被膜層の全体としての厚みが１５乃至２００μ
ｍ、特に２０乃至１８０μｍ、更に好ましくは３０乃至
１６０μｍとすることも加工性及び成形性安全性の点で
極めて重要である。鉄乃至鋼箔ではそのカットエッジが
鋭利な刃物となり、これに触れると指等の損傷を容易に
生ずることは既に指摘した通りであるが、本発明によれ
ば前述した厚みの樹脂被膜層を設けることにより、上述
した危険性が完全に解消され、鉄乃至鋼箔を用いた包装
材料の安全性を確立することが可能となったものであ
る。即ち、この厚みが上記範囲未満では、カットエッジ
による危険性を解消することが困難であり、一方上記範
囲を越えると、容器や蓋への成形性や加工性が低下する
ようになる。

【００１６】

【発明の好適態様】積層構成 本発明の包装材料は、前述した制限を満足する範囲内
で、図１に示す断面構造以外に種々の積層構成をとるこ
とができる。鉄又は鋼箔１の厚みの好適な範囲は用途に
よっても相違するが、例えばテープタブ（蓋用開封片）
の場合には１０乃至４０μｍ、パウチ製品の場合には５
乃至３０μｍ、絞り成形容器の場合には３０μｍ以上１
００μｍ未満、ヒートシール蓋の場合には１０μｍ以上
１２０μｍ未満の範囲が適当であるが、本発明は勿論例
示した用途に限定されない。

【００１７】また、金属メッキ層は、一般に硬さがビッ
カース硬度Ｈｖ５００以下、より好ましくはＨｖ４００
以下の金属が０．１乃至１５ｇ／ｍ² 、特に０．２乃至
１２ｇ／ｍ² の被覆量で存在するのがよい。即ち、硬さ
が上記範囲を越える金属では、鉄乃至鋼箔を切断する際
めっき層金属がカットエッジ部に流動せず、カットエッ
ジ部の錆発生防止効果は得られない。又金属メッキ被覆
量が、上記範囲未満では腐食成分の遮断効果乃至は防食
効果が不満足であり、特にカットエッジの錆発生防止効
果が得られない。また、メッキ層を上記範囲を越えて設
けることは、経済的に不利であり、鉄又は鋼箔を用いる
ことの利点が相殺される。

【００１８】腐食成分の遮蔽効果に特に優れているのは
ニッケルメッキ層であり、また入手が容易なメッキ鉄乃
至鋼箔として錫メッキ箔、即ちブリキ箔を挙げることが
できる。このブリキ箔では、錫の被覆量が比較的小さい
範囲、例えば０．５乃至１０ｇ／ｍ² の範囲でも十分な
耐食性と有機被膜の密着性が得られ、この場合、錫層は
金属錫層として存在しても良いが、樹脂密着性の点で
は、Ｓｎ／Ｆｅ金属原子比が２乃至１の範囲内にある錫
−鉄合金層の形で存在することが好ましい。

【００１９】クロメート層としては、Ｃｒとしての被覆
量が１乃至５０ｍｇ／ｍ² 、特に３乃至３５ｍｇ／ｍ²
の範囲内にある水和クロム酸化物を主体とするクロム酸
化物層が挙げられる。このクロメート層は、前述したメ
ッキ層上にそれ自体公知の化成処理及び／又は化学処理
により形成できる。

【００２０】本発明において、カットエッジ部での錆の
発生が問題とならない用途、例えば端部をカール加工し
た絞り成形容器等の場合には、メッキ層が金属クロム層
で、しかもその上にクロメート層を有するテイン・フリ
ー・スチール鋼箔であってもよい。この金属クロム層は
０．０３乃至０．５ｇ／ｍ² 、特に０．０５乃至０．３
ｇ／ｍ² の被覆量で存在するのがよい。

【００２１】更に、金属メッキ層は、単一の金属層から
成る場合のみに限られず、種類の異なる複数種の金属層
から成ることもできる。例えば、下地メッキ層がニッケ
ル等の前述した軟質金属層で、上地メッキ層が電解クロ
ム酸処理により形成されたクロム金属層であって、その
上に更にクロム酸化物層を有するものであってよい。

【００２２】金属蒸着層としては、金属アルミの蒸着層
が好適であり、この蒸着層はポリエチレンテレフタレー
ト或いはキャスティング法ポリプロピレン等のフィルム
表面に０．０１乃至０．２μｍ、特に０．０３乃至０．
１μｍで設けたものが有利に使用される。このアルミ蒸
着フィルム層を設けたものでは、特に金属光沢がありし
かも保存性（シェルフライフ）に優れた包装材料とな
る。

【００２３】図２は、易開封性容器蓋のテープタブ（引
剥し用開封片）の用途に好適に使用される積層体を示す
もので、鉄箔１の両表面に、鉄箔側から順に、ニッケル
メッキ層、金属クロム層及びクロム酸化物層（含水クロ
ム酸化物層）から成る表面処理層２ａ及び２ｂが設けら
れている。内表面側には、この表面処理層２ａを介し
て、内面有機樹脂被膜４として塩化ビニル樹脂オルガノ
ゾル塗料のような内面保護樹脂層４が設けられる。一
方、外面有機樹脂被膜５である外面保護樹脂被覆５は、
金属アルミ蒸着層６を備えたポリエステルフィルム（二
軸延伸熱固定ポリエチレンテレフタレートフィルム）７
ａと、印刷インキ層８を備えたポリエステルフィルム７
ｂとから成っており、蒸着層６とインキ層８とが対面す
るように接着剤３ｃを介して重ね合され、蒸着層６が内
側及びインキ層８が外側となる位置関係で、接着剤層３
ｂを介して鉄箔上の表面処理層２ｂに接合される。

【００２４】この積層構造のテープタブは、両表面にニ
ッケルメッキ層が位置することに関連して、メッキ層金
属の流動によりカットエッジの錆発生防止がほぼ完全で
あり、しかも両面に金属クロム層及びクロム酸化物層が
設けられていることから、耐腐食性と有機被膜密着性と
の組合せに特に優れている。また、厚い樹脂フィルム層
で覆われているため、カットエッジの安全性も高く、更
に蒸着層とインキ層との存在により、外観特性や商品価
値を永続的に保ち得る。

【００２５】図３は、レトルトパウチ、即ち殺菌用密封
包装袋の製造に好適に使用される積層体を示すもので、
図２の場合と同様に、鉄箔１の両表面に、ニッケルメッ
キ層、金属クロム層及びクロム酸化物層から成る表面処
理層２ａ，２ｂが設けられる。内面保護の目的とヒート
シール性付与の目的で、内表面側にはポリエチレン、ポ
リプロピレン等から成るヒートシール性内面材層４が接
着剤層３ａを介して設けられ、外表面側には、金属アル
ミの蒸着層６を備えた樹脂フィルム７が、蒸着層６が内
側となる位置関係で接着剤層３ｂを介して貼り合わされ
る。フィルム７の外表面には印刷インキ層８が設けられ
る。この積層体も図２に示したものと同様な利点を有す
る他に、鉄箔を用いていることに関連して、引裂きによ
る開封性に優れているという利点がある。

【００２６】素材 本発明に用いる各種素材について更に詳細に説明する。
箔基体としては、柔軟性が要求される場合には鉄箔を、
また形態保持に必要な或る程度の剛性や機械的強度が要
求される用途には、鋼箔が使用される。

【００２７】鉄箔としては、塩化第１鉄、硫酸第１鉄等
を主体とする電解液から陰極としての金属基体表面上に
電着させ、形成される膜を基体表面から剥離することに
より得られるものであって、純度が極めて高く（Ｆｅ
９９．９７％以上）、また耐食性にも優れており、鋼箔
に比して柔かい性質を有している。また、鋼箔では結晶
粒が圧延方向に長く伸ばされた組織を有するのに対して
鉄箔では厚み方向に結晶が成長した柱状晶組織を有す
る。

【００２８】鋼箔としては、軟質のもの(ductile）も、
硬質のもの(full hard）も使用される。前者のタイプの
ものは、冷圧延鋼板を焼鈍後、二次冷間圧延し、再度焼
鈍し、必要により、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理の後処理の１種
又は２種以上を行うことにより得られる。後者のタイプ
のものは、冷圧延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、必要に
より、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解ク
ロム酸処理、クロム酸処理等の後処理を行うことにより
得られる。金属メッキ層を備えたフルハード型のものは
また、冷圧延鋼板を焼鈍した後、テンパー処理し、これ
に金属メッキを施した後、２次冷間圧延することによっ
ても製造される。

【００２９】軟質鋼箔、硬質鋼箔及び鉄箔の機械的性質
の一例を示すと次の通りである。抗張力と伸びは、一般
的には軟質鋼箔ではそれぞれ３０〜５０ｋｇ／ｍｍ² ，
１５〜３５％、硬質鋼箔ではそれぞれ４０〜６０ｋｇ／
ｍｍ² ，１〜１５％、鉄箔ではそれぞれ３０〜５０ｋｇ
／ｍｍ² ，２〜１０％の範囲にある。

【００３０】有機樹脂被膜としては、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂或いはこれらの組合せが使用され、これらは
予じめ形成されたフィルムの形で、或いは塗料の形で施
こすことができる。このような樹脂の適当な例は、これ
に限定されないが次の通りである。 （ａ） ポリオレフィン類；ポリプロピレン，ポリエチ
レン，ポリブテン−１，プロピレン−エチレン共重合
体，プロピレン−ブテン−１共重合体，エチレン−酢酸
ビニル共重合体，イオン架橋オレフィン共重合体（アイ
オノマー）。

【００３１】（ｂ） ポリアミド類；特に一般式

【００３２】

【化１】

【００３３】式中ｎは３乃至１３の数、ｍは４乃至１１
の数である、で表わされる反復単位から成るポリアミド
類。

【００３４】例えば、ポリ−ω−アミノカプロン酸、ポ
リ−ω−アミノヘプタン酸、ポリ−ω−アミノカプリル
酸、ポリ−ω−アミノペラゴイン酸、ポリ−ω−アミノ
デカン酸、ポリ−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−ω−
アミノドデカン酸、ポリ−ω−アミノトリデカン酸、ポ
リヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバ
カミド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリヘキサメ
チレントリデカミド、ポリデカメチレンアジパミド、ポ
リデカメチレンセバカミド、ポリデカメチレンドデカミ
ド、ポリデカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレ
ンアジパミド、ポリドデカメチレンセバカミド、ポリド
デカメチレンドデカミド、ポリドデカメチレントリデカ
ミド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポリトリデカ
メチレンセバカミド、ポリトリデカメチレンドデカミ
ド、ポリトリデカメチレントリデカミド、ポリヘキサメ
チレンアゼラミド、ポリデカメチレンアゼラミド、ポリ
ドデカメチレンアゼラミド、ポリトリデカメチレンアゼ
ラミド或いはこれらのコポリアミド。

【００３５】（ｃ） ポリエステル類；特に一般式

【００３６】

【化２】

【００３７】式中Ｒ₁ は炭素数２乃至６のアルキレン
基、Ｒ₂ は炭素数２乃至２４のアルキレン基又はアリー
レン基である、で表わされる反復単位から成るポリエス
テル。

【００３８】例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリエチレン／テトラメチ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト／イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イ
ソフタレート、ポリテトラメチレン／エチレンテレフタ
レート、ポリエチレン／テトラメチレンテレフタレート
／イソフタレート、ポリエチレン／オキシベンゾエー
ト、或いはこれらのブレンド物。

【００３９】（ｄ） ポリカーボネート類；特に一般式

【００４０】

【化３】

【００４１】式中Ｒ₃ は炭素数８乃至１５の炭化水素
基、で表わされるポリカーボネート。

【００４２】例えば、ポリ−ｐ−キシレングリコールビ
スカーボネート、ポリ−ジオキシジフェニル−メタンカ
ーボネート、ポリ−ジオキシジフェニル−エタンカーボ
ネート、ポリ−ジオキシジフェニル２，２−プロパンカ
ーボネート、ポリ−ジオキシジフェニル１，１−エタン
カーボネート。

【００４３】 （ｅ） ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−ブタジエン共重
合体、塩化ビニル−スチレン−ブタジエン共重合体等の
塩化ビニル樹脂。 （ｆ） 塩化ビニリデン−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニリデン−ビニルピリジン共重合体等の塩化ビニリ
デン樹脂。 （ｇ） 高ニトリル含有量のアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体等の
ハイニトリル樹脂。 （ｈ） ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重
合体等。

【００４４】これらの樹脂は、一般にフィルムの形に成
形し、前述した鋼箔等に対して熱融着により密着させる
か、或いは接着剤を用いて貼合せる。広範囲の熱可塑性
樹脂フィルムと鋼箔とに対して優れた接着剤は、ウレタ
ン系接着剤であり、更にポリオレフィン系フィルムに対
してはエチレン系不飽和カルボン酸やその無水物でグラ
フト変性された酸変性オレフィン樹脂を用いることがで
き、またポリアミドフィルムに対しては低融点コポリア
ミドを、ポリエステルフィルムに対しては低融点コポリ
エステルを夫々接着剤として使用することができる。

【００４５】上述した熱可塑性樹脂フィルムに代えて、
有機樹脂塗料を用いることもできる。このような塗料と
しては、熱硬化性及び熱可塑性樹脂から成る任意の保護
塗料；例えばフェノール・エポキシ塗料、アミノ−エポ
キシ塗料等の変性エポキシ塗料；例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体部
分ケン化物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体、エポキシ変性−、エポキシアミノ変性−或い
はエポキシフェノール変性−ビニル樹脂塗料等のビニル
又は変性ビニル塗料；アクリル樹脂系塗料；スチレン−
ブタジエン系共重合体等の合成ゴム系塗料等の単独又は
２種以上の組合せが使用される。

【００４６】これらの塗料は、エナメル或いはラッカー
等の有機溶媒溶液の形で、或いは水性分散液又は水溶液
の形で、ローラ塗装、スプレー塗装、浸漬塗装、静電塗
装、電気泳動塗装等の形で金属素材に予め施こす。勿
論、前記樹脂塗料が熱硬化性の場合には、必要により塗
料を焼付ける。

【００４７】用途 本発明の包装材料は、密封包装体を製造するための種々
の用途、特にパウチ用素材、テープタブ、その他の容器
の形成用素材として有利に使用され、これら何れの場合
にも前述した種々の利点が達成される。これらの利点に
加えて、本発明の包装材料は鉄箔、鋼箔に固有の強磁性
を有するというアルミ箔には認められない利点を有す
る。このため、本発明の包装材料をヒートシールに使用
すると、高周波誘導加熱に際して、コイルとの電磁結合
が強く行われ、その結果として、ヒートシール或いは熱
接着に必要な加熱が極めて短時間の内に効率良く行われ
るという利点がある。以下の実施例は本発明の奏する効
果を具体的に説明するものである。

【００４８】

【実施例】各実施例、比較例を通じ試験は次の要領によ
った。 （１） 内面状態 内容物を充填し、室温で２年間貯蔵後容器を開封し内容
物を容器から取り出し、軽く水道水で洗浄する。容器内
面について、腐食状況、有機被膜の状態、を実体顕微鏡
で観察した。

【００４９】 （２） 外面状態 試験（１）の容器外面について、腐食状況、有機被膜の
状態を肉眼観察すると同時に外観評価を行なった。外観
評価は金属光沢のある程又、色調の明るい程良好との観
点で行なった。

【００５０】 （３） カットエッジの錆 試験（１）の容器について、カットエッジを実体顕微鏡
で観察し、５点法で評価した。 ５：錆なし ４：錆部の長さが全カットエッジ長さの５％以下 ３： 〃 １０％以下 ２： 〃 ３０％以下 １： 〃 ３１％以上

【００５１】 （４） カットエッジの安全性 テープ・タブについてはタブの周囲のカットエッジ部、
ヒートシール蓋及びレトルト・パウチについては、それ
ぞれ蓋の周囲及びパウチの周囲のカットエッジ部と開封
によって生成したカットエッジ部で、厚さ６４ｇ／ｍ²
の紙の端に切れ目を入れることにより次の様に評価し
た。 ５：カットエッジ部で紙に切れ目が入らないもの。 ４：カットエッジ部を１０ｃｍ以上走らせても紙に切れ
目が入らないもの。 ３：カットエッジ部を５〜９．９ｃｍ走らせることによ
り紙に切れ目が入るもの。 ２：カットエッジ部を１〜４．９ｃｍ走らせることによ
り紙に切れ目が入るもの。 １：カットエッジ部を１ｃｍ未満走らせても紙に切れ目
が入るもの。

【００５２】 （５） 水素発生量 試験（１）の容器について開封の際、容器のヘッドスペ
ース中の気体を水上捕集し、気体中の水素量を常法によ
りガス・クロマトグラフィーで分析した。水素量は、容
器内面の腐食量とほぼ正比例する。実施例１〜８、比較
例１〜７は、テープシール缶のテープタブとして評価し
たものである。

【００５３】実施例１ 厚み２０μｍの電解鉄箔の両面に、先ず、ワット浴（硫
酸ニッケル２４０ｇ／ｌ，塩化ニッケル４５ｇ／ｌ，ほ
う酸３０ｇ／ｌの水溶液）中でニッケルを４ｇ／ｍ² の
厚さにめっきし、次に電解クロム酸処理浴（無水クロム
酸６０ｇ／ｌ，硫酸０．２ｇ／ｌ，ケイ弗化ソーダ０．
２ｇ／ｌの水溶液）中で、陰極電解し０．１ｇ／ｍ² の
金属クロムと１０ｍｇ／ｍ² のクロメート層を得た。
尚、ワット浴で生成するニッケルめっきの硬さはＨｖ１
４０〜Ｈｖ２２０の範囲にあった。こうして得た表面処
理鉄箔の片面に塩化ビニルオルガノゾルタイプ塗料を焼
付後の厚さが７μｍになるように塗布し２４０℃で３０
秒間焼付けた。次に、他面にウレタン系の接着剤（厚さ
３μ）を用い予じめ厚み０．０８μｍのアルミニウムが
蒸着してある厚み５０μｍのポリエステル・フィルムを
ラミネートしてテープタブ材料とし、２ｃｍ×４ｃｍの
大きさに打ち抜いてテープタブ片とした。

【００５４】このテープタブ片を用い特公昭５９−５２
０９６号公報記載の易開封性容器蓋の製造法に従って外
径６７ｍｍのテープシール蓋を製造した。このテープシ
ール蓋を、既に他端に通常の容器蓋を二重巻締してある
厚さ０．２２ｍｍのＴＦＳ板により形成された内径５
２．３ｍｍの２５０グラム缶用接着缶体に野菜ジュース
を９３℃で熱充填した後二重巻締して果汁飲料缶詰を作
成した。この缶詰について、２年間貯蔵後、テープタブ
の内面状態、外面状態、カットエッジの錆、カットエッ
ジの安全性について評価を行なった。結果を表１に示
す。

【００５５】実施例２，３，４ 実施例２，３，４では、テープタブ内面有機被膜をそれ
ぞれ６μｍ，８μｍ，３μｍに、テープタブ外面有機被
膜をそれぞれ３５μｍ，１２μｍ，１２μｍに変更する
以外は実施例１と同様にして試験、評価を行なった。結
果を表１に示す。

【００５６】比較例１ 比較例１では、テープタブ内面有機被膜を５μｍに変
え、テープタブ外面有機被膜材を内面有機被膜材と同じ
にし厚み５μｍに変える以外は実施例１と同様にして試
験、評価を行なった。結果を表１に示す。

【００５７】比較例２ 比較例２では、テープタブ外面有機被膜を施さないこと
以外は実施例１と同様にして試験、評価を行なった。

【００５８】比較例３ 比較例３では箔材料として厚み５０μｍのリン酸クロム
酸処理（クロム量として１０ｍｇ／ｍ² ）アルミニウム
箔を用いる以外は実施例１と同様にして試験、評価を行
なった。

【００５９】実施例５ 実施例５では、厚み２５μｍの電解鉄箔の両面に、ワッ
ト浴中でニッケルを０．５ｇ／ｍ² の厚さにめっきし、
次にクロメート処理浴（無水クロム酸２０ｇ／ｌの水溶
液）中で陰極電解し２０ｍｇ／ｍ² のクロメート処理を
行なった。こうして得た表面処理鉄箔上に、実施例１と
同様にして、片面に厚み８μｍの塩化ビニル塗料と、他
面に予じめ０．０５μｍの厚みにアルミニウムが蒸着し
てある厚み３５μｍのポリエステルフィルムを設け、次
いで実施例１と同様の缶詰を作成し試験、評価を行なっ
た。結果を表１に示す。

【００６０】実施例６、比較例４ 実施例６及び比較例４では鉄箔のニッケルめっきの厚さ
を、それぞれ０．１５ｇ／ｍ² ，０．０９ｇ／ｍ² に変
える以外は実施例５と同様にして試験、評価を行なっ
た。

【００６１】比較例５ 比較例５では厚み２５μｍの電解鉄箔の両面にサージェ
ント浴中（無水クロム酸２５０ｇ／ｌ，硫酸２．５ｇ／
ｌの水溶液）でクロムを０．２ｇ／ｍ² の厚さにめっき
する以外は実施例５と同様にして試験、評価を行なっ
た。尚サージェント浴で生成するクロムめっきの硬さは
Ｈｖ５１０〜Ｈｖ１，０００の範囲にあった。結果を表
２に示す。

【００６２】比較例６ 比較例６では、鉄箔の表面処理を施さないこと以外は実
施例５と同様にして試験、評価を行なった。結果を表２
に示す。

【００６３】実施例７，８、比較例７，８，９，１０ 実施例７，８及び比較例７では、ポリエステル上に設け
た蒸着アルミニウムの厚みがそれぞれ０．０３μｍ，
０．０１μｍ，０．００５μｍであること以外は実施例
５と同様にして試験、評価を行なった。結果を表２に示
す。比較例８，９，１０では外面有機樹脂被膜の厚みま
たは内面有機樹脂被膜の厚みを変えた以外は実施例１と
同様にして試験し、評価を行った。結果を表２に示す。

【００６４】実施例１〜８、比較例１〜１０はテープシ
ール缶のテープタブとして評価した。実施例１〜４及び
比較例１，２から、全有機被膜厚みが１５μｍ以下で
は、カットエッジの安全性が著しく低下することが判
る。又、比較例１や比較例２の様に、金属を有しない外
面有機被膜を使用したり、外面有機被膜を設けない場合
には、外観特性が劣ったり、錆発生により問題が起るこ
とが判る。又、比較例３の様に鉄乃至鋼箔の代りにアル
ミニウム箔を用いると、十分な耐食性が得られない。更
に、比較例８，９，１０から本願発明の有機樹脂被膜を
用いた場合でも、有機樹脂被膜の全体の厚みが本願発明
の範囲の場合、又は内面有機樹脂被膜がない場合には、
カットエッジに錆が発生し、安全性も低下する。更にレ
トルト殺菌時にポリエステルフィルムの剥離が生じ、腐
食が著しく、テープのシール部からの漏洩が発生するこ
とが判る。

【００６５】実施例５，６及び比較例４，５，６からカ
ットエッジの防錆性を得るには、硬さがビッカース硬度
Ｈｖ５００以下の耐食性の金属を、厚みが０．１ｇ／ｍ
² 〜１５ｇ／ｍ² の範囲に設けることが必要なことが判
る。実施例１，７，８及び比較例１，２，７から、外観
を長期間良好に保つには、外面被覆中の金属厚みが０．
０１〜０．２μｍの範囲にあることが必要なことが判
る。実施例９〜１２はレトルト・パウチとして評価した
ものである。

【００６６】実施例９ 実施例９では、厚み１５μｍの電解鉄箔両面にほうふっ
化錫めっき浴（ほうふっ化第一錫５０ｇ／ｌ、第一錫２
０ｇ／ｌ、遊離ほうふっ酸１００ｇ／ｌ、遊離ほう酸２
５ｇ／ｌ、ホルマリン１０ｍｌ／ｌの水溶液）中で錫を
０．６ｇ／ｍ²めっきした。このめっきで得た錫層の硬
さはＨｖ４０であった。その後、実施例１の電解クロム
酸処理浴中で、陰極電解し、０．０３ｇ／ｍ² 金属クロ
ムと７ｍｇ／ｍ² のクロメート層を得た。こうして得た
表面処理鉄箔にウレタン系接着剤を用い片面には６ｇ／
ｍ² のチタン白を含有する厚み４０μｍのポリプロピレ
ン・フィルムと、他面には、０．０５μｍの蒸着アルミ
層を有する厚み２５μｍのポリエステル・フィルムをラ
ミネートした。

【００６７】こうして得た有機樹脂被膜被覆鉄箔から１
０ｃｍ×１６ｃｍの矩形を打ち抜き、２枚一組としポリ
プロピレン・フィルム側を重ね合せて長さ１０ｃｍの辺
一つを除き三辺を巾５ｍｍにヒートシールし、レトルト
パウチを作成した。このレトルト・パウチにトマトシチ
ューを充填し、ヒートシールした後１２０℃３０分間の
加熱殺菌を行なった。室温で２年間貯蔵後、内面状態、
外面状態、カットエッジの錆、カットエッジの安全性に
ついて評価を行なった。結果を表３に示す。

【００６８】実施例１０ 実施例１０では、電解鉄箔の表面処理として、塩化亜鉛
３６０ｇ／ｌ、塩化アンモニウム２３０ｇ／ｌのめっき
浴中で、厚み１．０ｇ／ｍ² 、硬さＨｖ１１０の亜鉛め
っきをする以外は実施例９と同様の試験、評価を行なっ
た。結果を表３に示す。

【００６９】実施例１１ 実施例１１では、電解鉄箔の表面処理としてケイフッ酸
鉛１３０ｇ／ｌ、ケイフッ酸６１ｇ／ｌ、ゼラチン０．
５ｇ／ｌの水溶液からなるめっき浴中で厚み１．０ｇ／
ｍ² 、硬さＨｖ５０の鉛めっきをする以外は実施例９と
同様にして試験、評価を行なった。結果を表３に示す。

【００７０】実施例１２ 実施例１２では電解鉄箔の表面処理として、青化第一銅
２０ｇ／ｌ、青化ソーダ３０ｇ／ｌ、炭酸ソーダ１５ｇ
／ｌの水溶液からなるめっき浴中で、厚み１．０ｇ／ｍ
² 、硬さＨｖ１８０の銅めっきをする以外は、実施例９
と同様にして試験、評価を行なった。結果を表３に示
す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、鉄乃至鋼から成る厚み
が５乃至１２０μｍの箔基体に、金属メッキ層或いは更
にクロメート層から成る表面処理層を設け、更にこれに
金属蒸着樹脂フィルム層を設けたことにより、包装材料
としたときの耐食性やガスバリヤー性を顕著に向上さ
せ、またカットエッジの保護を十分に行って、カットエ
ッジ部からの錆の発生を防止し、且つ指等の損傷の危険
性を解消し、更に各種容器部品への加工性を向上させる
ことができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の包装材料の基本的なものの断面構造を
示す図である。

【図２】易開封性容器蓋のテープタブの用途に好適な積
層体の断面図である。

【図３】殺菌用密封包装袋の製造に有用な積層体の断面
図である。

【符号の説明】

１は鉄又は鋼箔、２ａ，２ｂは表面処理層、３，３ａ，
３ｂは接着剤層、４は内面有機樹脂被膜、５は金属蒸着
外面有機樹脂被膜。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｄ Ｃ２３Ｃ 14/20 9271−4Ｋ (56)参考文献 特開 昭62−286734（ＪＰ，Ａ) 実開 昭57−108940（ＪＰ，Ｕ) 特公 平２−21936（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭50−32109（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鉄乃至鋼から成る厚みが５μｍ以上１０
   ０μｍ未満の箔基体、箔基体上に設けられた金属メッキ
   層或いは更にクロメート層から成る表面処理層、該表面
   処理層を介して設けられた外面有機樹脂被膜及び内面有
   機樹脂被膜から成る積層体で構成され、該積層体の外面
   有機樹脂被膜は、加工性の向上作用を有し、腐食成分に
   対して遮断作用を有し且つ隠蔽作用を有するに十分な金
   属を蒸着した金属蒸着樹脂フィルムであり、内面有機樹
   脂被膜は内面保護樹脂層またはヒートシール性内面材層
   から成り、且つ箔基体上の有機樹脂被膜は全体として１
   ５乃至２００μｍの厚みを有することを特徴とする可撓
   性包装材料。
2. 【請求項２】 金属蒸着樹脂フィルムがアルミニウム蒸
   着熱可塑性ポリエステルフィルム又はアルミニウム蒸着
   ポリプロピレンフィルムである請求項１記載の包装材
   料。
3. 【請求項３】 鉄乃至鋼から成る厚みが５μｍ以上１０
   ０μｍ未満の箔基体、箔基体上に設けられた金属メッキ
   層或いは更にクロメート層から成る表面処理層、該表面
   処理層を介して設けられた外面有機樹脂被膜及び内面有
   機樹脂被膜から成る積層体で構成され、該積層体の外面
   有機樹脂被膜は、加工性の向上作用を有し、腐食成分に
   対して遮断作用を有し且つ隠蔽作用を有するに十分な金
   属を蒸着した金属蒸着樹脂フィルムであり、内面有機樹
   脂被膜は内面保護樹脂層またはヒートシール性内面材層
   から成り、且つ箔基体上の有機樹脂被膜は全体として１
   ５乃至２００μｍの厚みを有することを特徴とするテー
   プタブ。