JPS6293286A - 光学活性ヒドロキシラクトン化合物およびその製造方法 - Google Patents
光学活性ヒドロキシラクトン化合物およびその製造方法Info
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- JPS6293286A JPS6293286A JP23217685A JP23217685A JPS6293286A JP S6293286 A JPS6293286 A JP S6293286A JP 23217685 A JP23217685 A JP 23217685A JP 23217685 A JP23217685 A JP 23217685A JP S6293286 A JPS6293286 A JP S6293286A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の１
本発明は、式（Ｉ）
Ｈ
で示される光学活性ヒドロキシラクトン化合物およびそ
の製造方法に関するものである。 本（ヒ合物は、キラ
ルな構造を有する医薬品、特にアルカロイド類の合成中
間体として有用なものである。
の製造方法に関するものである。 本（ヒ合物は、キラ
ルな構造を有する医薬品、特にアルカロイド類の合成中
間体として有用なものである。
具体的には、本化合物とトリプタミンを反応させビンカ
ミンおよびその誘導体に導くことが可能である。
ミンおよびその誘導体に導くことが可能である。
差速Ｊと攻韮一
本発明の化合物は、文献未記載の新規な化合物である。
日が パシよ゛ る口」劇
本発明は、前記式（Ｉ＞で示される光学活性ヒドロキシ
ラクトン化合物およびその製造方法を提供する。
ラクトン化合物およびその製造方法を提供する。
２占−” す 、の
本発明の化合物は、次のような方法によって製造するこ
とができる。すなわち式（ＩＩ）苔 で示される光学活性なラクトン化合物をＨＭ Ｐ Ａ溶
媒中加熱し、得られた式（ＩＩ） で示されるアミド化合物をヨウ素と反応させ、式で示さ
れるヨードラクトン化合物に導き、次に含水溶媒中でア
ルカリと反応させ、式（Ｖ）で示されるエポキシカルボ
ン酸化合物とし、続いて酸性条件で加熱閉環することか
らなる式（Ｉ）で示される光学活性ヒドロキシラクトン
化合物の製造方法である。
とができる。すなわち式（ＩＩ）苔 で示される光学活性なラクトン化合物をＨＭ Ｐ Ａ溶
媒中加熱し、得られた式（ＩＩ） で示されるアミド化合物をヨウ素と反応させ、式で示さ
れるヨードラクトン化合物に導き、次に含水溶媒中でア
ルカリと反応させ、式（Ｖ）で示されるエポキシカルボ
ン酸化合物とし、続いて酸性条件で加熱閉環することか
らなる式（Ｉ）で示される光学活性ヒドロキシラクトン
化合物の製造方法である。
本発明の出発化合物である式（■）で示されるラクトン
化合物は、吹口の方法で製造することができる。
化合物は、吹口の方法で製造することができる。
（ａ＞ （ｂ） （ｃ、＞ （
ｄ）（ｅ） （ｆ） （ＩＩ）式
（ａ）で示される光学活性なジオン化合物は公知の化合
物であり、その製造方法は既に詳細に報告されている。
ｄ）（ｅ） （ｆ） （ＩＩ）式
（ａ）で示される光学活性なジオン化合物は公知の化合
物であり、その製造方法は既に詳細に報告されている。
（Ｚ、Ｇ、１（ａｊｏｓ、ｅｔａｌ 、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃ
ｈｅｍｌｉ、１６１５ （＋９４７）） 上図につい
て簡単に説明すれば、式（ａ）の化合物をソジウムボロ
ハイドライドで選択的に還元し、得られた式（ｂ）の化
合物をメシルクロライドでメシル化して式（ｃ）の化金
物に導く。次にこれをオゾン酸化後さらに過酸化水素で
酸化し、式（ｄ）のカルボン酸化合物をアルカリ中で加
熱し、式（ｅ）のクトーラクトン体を得る。更にエタン
ジチオールを反応させて式（ｆ）のチオケタール体に導
き、最後に接触還元によって本発明の出発化合物である
式（ｎ）の光学活性ラクトン化合物を得ることができる
。以上工程は長いが立体配置は完全に保持され特に難し
い反応もないので、比較的好収率で式（ＩＩ）のラクト
ン化合物を入手することができる。これについては参考
例において更に詳しく説明する。
ｈｅｍｌｉ、１６１５ （＋９４７）） 上図につい
て簡単に説明すれば、式（ａ）の化合物をソジウムボロ
ハイドライドで選択的に還元し、得られた式（ｂ）の化
合物をメシルクロライドでメシル化して式（ｃ）の化金
物に導く。次にこれをオゾン酸化後さらに過酸化水素で
酸化し、式（ｄ）のカルボン酸化合物をアルカリ中で加
熱し、式（ｅ）のクトーラクトン体を得る。更にエタン
ジチオールを反応させて式（ｆ）のチオケタール体に導
き、最後に接触還元によって本発明の出発化合物である
式（ｎ）の光学活性ラクトン化合物を得ることができる
。以上工程は長いが立体配置は完全に保持され特に難し
い反応もないので、比較的好収率で式（ＩＩ）のラクト
ン化合物を入手することができる。これについては参考
例において更に詳しく説明する。
さて、式（ｎ）のラクトン化合物は、ＨＭＰＡ溶媒中で
数時間加熱することによって式（Ｉ［Ｉ）のアミド化合
物に導くことができる。この際２２０°Ｃ付近まで加熱
することが良い。
数時間加熱することによって式（Ｉ［Ｉ）のアミド化合
物に導くことができる。この際２２０°Ｃ付近まで加熱
することが良い。
式（［［＞のアミド化合物は、含水の環状エーテル系溶
媒に溶解し低温でヨウ素と加えて反応させれば、式（Ｉ
Ｖ）のヨードラクトン化合物を得ることができる。過剰
のヨウ素はハイポ水で洗浄して除去する程度で、ヨード
ラクトン化合物は特に精製することなく、次の反応に使
用することができる。
媒に溶解し低温でヨウ素と加えて反応させれば、式（Ｉ
Ｖ）のヨードラクトン化合物を得ることができる。過剰
のヨウ素はハイポ水で洗浄して除去する程度で、ヨード
ラクトン化合物は特に精製することなく、次の反応に使
用することができる。
式（ＩＶ）のヨードラクトン化合物は、含水環状エーテ
ル溶媒に溶解し、アルカリを過剰に加え２ないし３時間
反応させる。これを酸で中和後エポキシカルボン酸とし
て一端単離し、ただちに酸性水溶液中で室温で約１日攪
拌すると環化し、目的の式（Ｉ）のラクトン化合物を得
ることができる式（Ｉ）のラクトン化合物は、赤外、Ｎ
ＭＲ、マススペクトル等からその構造および立体配置が
確認された。出発化合物からのトータル収率は約５０％
で目的物を得ることができる。
ル溶媒に溶解し、アルカリを過剰に加え２ないし３時間
反応させる。これを酸で中和後エポキシカルボン酸とし
て一端単離し、ただちに酸性水溶液中で室温で約１日攪
拌すると環化し、目的の式（Ｉ）のラクトン化合物を得
ることができる式（Ｉ）のラクトン化合物は、赤外、Ｎ
ＭＲ、マススペクトル等からその構造および立体配置が
確認された。出発化合物からのトータル収率は約５０％
で目的物を得ることができる。
以下実施例により更に詳しく説明する。
参考例 Ｉ
Ｃの ム のム
式（ａ）のジオン化合物３．５６ｇ （８４，３ｍｍｏ
１）をエタノール５０ｍ１水１５ｍ１の混合溶液に溶か
し、０℃で２２６ｍｇのソジウムボロハイドライドを加
えてアルゴン気流下攪拌し、さらに２４ＩＩＩｇのソジ
ウムボロハイドライドを加えた。３０分液液０９６塩酸
水溶液で反応を終了させ、エタノールを留去した。残渣
を塩化メチレンで４回抽出後飽和食塩水で２回洗い、無
水硫酸マグネシュウムで乾燥後溶媒を留去すると式（ｂ
）のアルコール体３．８０ｇを得た。このアルコール体
を塩化メチレン６０ｍ１にン容かし、これにピリジン１
６．２ｍ１メシルクロライド３１ｍ１を加えアルゴン気
流下室温で攪拌した。１４時間後塩化メチレンで希釈し
、１０％塩酸水溶液で２回、飽和重曹水、飽和食塩水で
洗い、無水硫酸マグネシュウム乾燥後溶媒を留去した。
１）をエタノール５０ｍ１水１５ｍ１の混合溶液に溶か
し、０℃で２２６ｍｇのソジウムボロハイドライドを加
えてアルゴン気流下攪拌し、さらに２４ＩＩＩｇのソジ
ウムボロハイドライドを加えた。３０分液液０９６塩酸
水溶液で反応を終了させ、エタノールを留去した。残渣
を塩化メチレンで４回抽出後飽和食塩水で２回洗い、無
水硫酸マグネシュウムで乾燥後溶媒を留去すると式（ｂ
）のアルコール体３．８０ｇを得た。このアルコール体
を塩化メチレン６０ｍ１にン容かし、これにピリジン１
６．２ｍ１メシルクロライド３１ｍ１を加えアルゴン気
流下室温で攪拌した。１４時間後塩化メチレンで希釈し
、１０％塩酸水溶液で２回、飽和重曹水、飽和食塩水で
洗い、無水硫酸マグネシュウム乾燥後溶媒を留去した。
残渣を１００ｇのシリカゲルカラムクロマトを用い、ク
ロロホルムで流出する４゜７１ｇ（収率９１％）の油状
の式（Ｃ）のメシル体と得た。
ロロホルムで流出する４゜７１ｇ（収率９１％）の油状
の式（Ｃ）のメシル体と得た。
Ｉ Ｒｖ ＩＩＩＩＩＸ ： １６６０ｃｍ’（＞Ｃ
＝０）ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ：０．７３（３Ｌｔ
、Ｊｌ、４ｔｌｚ）、１．５０−３．００（ＩＯＨ，ｍ
）、４．７０（ｌ）１．ｍ）、５．８７（ＩＨｌｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ）。
＝０）ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ：０．７３（３Ｌｔ
、Ｊｌ、４ｔｌｚ）、１．５０−３．００（ＩＯＨ，ｍ
）、４．７０（ｌ）１．ｍ）、５．８７（ＩＨｌｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ）。
ＭＡＳＳ ：実測値 ２５８．０８９２計算値
２５８．０９２２ 参考例 ２ エ ｅ の ム の人 メシル体１．０２ｇ （３，９５ｍｍｏｌ）をメタノー
ルに溶かし室温でオゾンを吹込む。窒素ガスでオゾンを
除いた後、３０％過酸化水素分加え溶媒を留去する６残
渣をベンゼンに溶かし、飽和重曹水で３回抽出し、濃塩
酸で酸性とし、食塩で飽和液塩化メチレンで抽出した。
２５８．０９２２ 参考例 ２ エ ｅ の ム の人 メシル体１．０２ｇ （３，９５ｍｍｏｌ）をメタノー
ルに溶かし室温でオゾンを吹込む。窒素ガスでオゾンを
除いた後、３０％過酸化水素分加え溶媒を留去する６残
渣をベンゼンに溶かし、飽和重曹水で３回抽出し、濃塩
酸で酸性とし、食塩で飽和液塩化メチレンで抽出した。
無水Ｆａ酸マグネシュウム乾燥後溶媒を留去し、８４５
ｍｇのカルボン酸を得た。これを直ちに塩化メチレンに
溶かし、トリエタノールアミン２０ｍ１を加えて室温で
２２時間攪拌した。前ベンゼン層を合わせ、溶媒を留去
し、３０ｇシリカゲルカラムでエーテル−ヘキサン（１
： １）混合溶媒で流出精製し、５９９ｍｇの式（ｅ）
の化合物を得た。（収率８３％）融 点 ＋ ６
２−６３ ℃ ［α］。 ： ４２．２９（Ｃ＝０．９６２．ＣｌＣｌ
、 ）Ｔ ＲＬ／ＩＩＩＩＩＸ ： １７４０ｃｍ−
’Ｎ Ｍ Ｒ，δ（ＣＤＣ１３） ： ０．９７（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７１１ｚ）、１．３７−２゜６０（１０）
１．ｍ）、４．７７＜ｌ）ｌ、ｍ）ＭＡＳＳ ：実測
値 １８２．０９３８計算値 ＋ ８２ 、１１“
１４１ 参考ρ１３ ｆ）の′ム のム 式（ｅ）のケトラクトン化合ｍ７３０ｍｇを酢酸１５ｍ
１にン容かし、これに室温でエタンジチオ−Ｊし１．７
１と三フッ化ホウ素エーテル溶液１８ｍ１を加え攪拌し
た。さらにエタンジチオール０．５ｍｌ三フッ化ホウ素
エーテル溶ｉ’ｌＩ０．５ｎ＋１を加え、１９時間後水
音加えてクエンチし、塩化メチレンで希釈後飽和重曹水
で２回、飽和食塩水で１回洗い、無水硫酸マグネシュウ
ムで乾燥した。溶媒留去後カラムクロマトで精製し、８
９２ｕ；の式（ｆ）のチオケタール化合物を得た。
ｍｇのカルボン酸を得た。これを直ちに塩化メチレンに
溶かし、トリエタノールアミン２０ｍ１を加えて室温で
２２時間攪拌した。前ベンゼン層を合わせ、溶媒を留去
し、３０ｇシリカゲルカラムでエーテル−ヘキサン（１
： １）混合溶媒で流出精製し、５９９ｍｇの式（ｅ）
の化合物を得た。（収率８３％）融 点 ＋ ６
２−６３ ℃ ［α］。 ： ４２．２９（Ｃ＝０．９６２．ＣｌＣｌ
、 ）Ｔ ＲＬ／ＩＩＩＩＩＸ ： １７４０ｃｍ−
’Ｎ Ｍ Ｒ，δ（ＣＤＣ１３） ： ０．９７（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７１１ｚ）、１．３７−２゜６０（１０）
１．ｍ）、４．７７＜ｌ）ｌ、ｍ）ＭＡＳＳ ：実測
値 １８２．０９３８計算値 ＋ ８２ 、１１“
１４１ 参考ρ１３ ｆ）の′ム のム 式（ｅ）のケトラクトン化合ｍ７３０ｍｇを酢酸１５ｍ
１にン容かし、これに室温でエタンジチオ−Ｊし１．７
１と三フッ化ホウ素エーテル溶液１８ｍ１を加え攪拌し
た。さらにエタンジチオール０．５ｍｌ三フッ化ホウ素
エーテル溶ｉ’ｌＩ０．５ｎ＋１を加え、１９時間後水
音加えてクエンチし、塩化メチレンで希釈後飽和重曹水
で２回、飽和食塩水で１回洗い、無水硫酸マグネシュウ
ムで乾燥した。溶媒留去後カラムクロマトで精製し、８
９２ｕ；の式（ｆ）のチオケタール化合物を得た。
融 点 ： １５５ ℃
Ｉ Ｒ’ｍａＸ 二 １７４０ｃｍ−’ＮＭＲ
δ（ＣＤＣＩ、） ： １．０７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７
）ＩＺ）、１．５０−２゜７７（ＩＯＨ，ｍ）、２．７
７（４Ｈ，ｓ ＞、４．６０（−］）１１．ｍ参考例
４ の−ン ４ の４ 式（ｆ）のチオケタール化合物８６０ｍｇをエタノ−１
し７０ｍ１に？容かし、これにラネーニソゲル触媒１８
ｍｇｅ加え４０時間還流した。セライト濾過後エタノー
ルを留去し、塩化メチレンに溶かし飽和食塩水で洗い、
無水硫酸マグネシュウムで乾燥した。溶媒留去して４９
２ｍｇの表題化合物を得た（収率８７．９％） ＩＲνｗａｘ ： １７４０ｃｍ−’ＮＭＲδ（ＣＤ
ＣＩ３） ： ０−９３（３Ｈ，ｔ、に６Ｈｚ）、１
．１３−２．６３（１２Ｈ，ｍ）、 ３．６７（Ｉ）ｌ
、＋ｎ）実施例 １ ■ のアミド 合 のム 式（ＩＩ）のラクトン化合物１．７８ｇを５０ｍ１のＨ
ＭＰＡに加え、２２０℃で５時間攪拌した６水２００１
に反応液をそそぎ、エーテルで３回抽出した。エーテル
層を水、食塩水で洗い、無水硫酸マグネシュウムで乾燥
した。溶媒留去すれば１．８０ｇの油状物が得られ、こ
れを蒸留して表題のアミド化合物１．５２ｇを得た。（
収率８５％［α〕Ｄニー８．０（Ｃ＝１．０ＬＣＩ（Ｃ
Ｉ、 ）Ｔ Ｒｖ ＋ｗａｘ ： １６４５ｃｍ
−’Ｎ Ｍ Ｒδ （ＣＤＣＩ、） ： （
１，７０（３ＬＬ、Ｊ＝６．［ｚ）、１．ｌｏ−２，４
３（ＩＯＨ，ｍ＞、２．８３（６Ｈ，ｄ）、５．１７−
５．２３（２）１．ｍ＞ＭＡＳＳ ：実測値 １９
５．１６０５計算値 １９５．１６２１ 実施例 ２ エ Ｖ）のエボ シ ルボン ム のム１前記実施例
で得たアミド化合物の全量をＴＨＦ１５ｍｌＨＦ１５ｍ
ｌ水溶５１溶かし、０℃でヨウ素３．８７ｇを加え、ア
ルゴン気流下室温で１時間１５分攪拌した。エーテルで
希釈し、１０％ハイポ水で２回、飽和重層水、飽和食塩
水で洗い、無水１Ｘ酸マグネシユウムで乾燥した。溶媒
留去して１．２７ｇの油状の式（ＩＶ）のヨードラクト
ン化合物を得た。これを直ちにＴＨＦ２５ｍｌＨＦ２５
ｍｌ水金５酢１溶かし、水酸化カリウム５４２ｍｇを加
え、アルゴン気流下２時間４５分撹拌した。
δ（ＣＤＣＩ、） ： １．０７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７
）ＩＺ）、１．５０−２゜７７（ＩＯＨ，ｍ）、２．７
７（４Ｈ，ｓ ＞、４．６０（−］）１１．ｍ参考例
４ の−ン ４ の４ 式（ｆ）のチオケタール化合物８６０ｍｇをエタノ−１
し７０ｍ１に？容かし、これにラネーニソゲル触媒１８
ｍｇｅ加え４０時間還流した。セライト濾過後エタノー
ルを留去し、塩化メチレンに溶かし飽和食塩水で洗い、
無水硫酸マグネシュウムで乾燥した。溶媒留去して４９
２ｍｇの表題化合物を得た（収率８７．９％） ＩＲνｗａｘ ： １７４０ｃｍ−’ＮＭＲδ（ＣＤ
ＣＩ３） ： ０−９３（３Ｈ，ｔ、に６Ｈｚ）、１
．１３−２．６３（１２Ｈ，ｍ）、 ３．６７（Ｉ）ｌ
、＋ｎ）実施例 １ ■ のアミド 合 のム 式（ＩＩ）のラクトン化合物１．７８ｇを５０ｍ１のＨ
ＭＰＡに加え、２２０℃で５時間攪拌した６水２００１
に反応液をそそぎ、エーテルで３回抽出した。エーテル
層を水、食塩水で洗い、無水硫酸マグネシュウムで乾燥
した。溶媒留去すれば１．８０ｇの油状物が得られ、こ
れを蒸留して表題のアミド化合物１．５２ｇを得た。（
収率８５％［α〕Ｄニー８．０（Ｃ＝１．０ＬＣＩ（Ｃ
Ｉ、 ）Ｔ Ｒｖ ＋ｗａｘ ： １６４５ｃｍ
−’Ｎ Ｍ Ｒδ （ＣＤＣＩ、） ： （
１，７０（３ＬＬ、Ｊ＝６．［ｚ）、１．ｌｏ−２，４
３（ＩＯＨ，ｍ＞、２．８３（６Ｈ，ｄ）、５．１７−
５．２３（２）１．ｍ＞ＭＡＳＳ ：実測値 １９
５．１６０５計算値 １９５．１６２１ 実施例 ２ エ Ｖ）のエボ シ ルボン ム のム１前記実施例
で得たアミド化合物の全量をＴＨＦ１５ｍｌＨＦ１５ｍ
ｌ水溶５１溶かし、０℃でヨウ素３．８７ｇを加え、ア
ルゴン気流下室温で１時間１５分攪拌した。エーテルで
希釈し、１０％ハイポ水で２回、飽和重層水、飽和食塩
水で洗い、無水１Ｘ酸マグネシユウムで乾燥した。溶媒
留去して１．２７ｇの油状の式（ＩＶ）のヨードラクト
ン化合物を得た。これを直ちにＴＨＦ２５ｍｌＨＦ２５
ｍｌ水金５酢１溶かし、水酸化カリウム５４２ｍｇを加
え、アルゴン気流下２時間４５分撹拌した。
反応液をエーテルで洗い、濃硫酸で酸性としてエーテル
で抽出した。飽和食塩水で２回洗い、無水ビ館マグ牙、
：／、ｆ７ムて・自り楊イ各茨す望を留よＩてれＡのエ
ポキシカルボン酸化合物が得られた。（収率６８％） Ｉ Ｒｖ ｗａｘ ： ３０５０．１７００ｃｍ−’
ＮＭＲδ（ＣＤＣＩ、） ： ０．９５（３１１，ｔ
、Ｊ＝９．２Ｈｚ＞、１．１３−２．７０（ＩＯＨ，ｍ
）、３．１５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、３．４３（ｌ
ＩＩ、ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、９．４０（ＩＨＪｒ） 実施例 ４ のヒドロ シー トン ４ の４ 前記実施例で得たエポキシカルボン酸化合物をＴＨＦ溶
媒１５ｍ１に溶かし、３％硫酸水な加え、アルゴン気流
下室温で２２時間攪拌した。塩化、メチレンで抽出し、
飽和食塩水で２回洗い、無水硫酸マグネシュウムで乾燥
した。溶媒留去すると５４０ｍｇの油状の表題ヒドロキ
シラクトン化合物を得た。アミド化合物からの通算収率
は５７％であった。
で抽出した。飽和食塩水で２回洗い、無水ビ館マグ牙、
：／、ｆ７ムて・自り楊イ各茨す望を留よＩてれＡのエ
ポキシカルボン酸化合物が得られた。（収率６８％） Ｉ Ｒｖ ｗａｘ ： ３０５０．１７００ｃｍ−’
ＮＭＲδ（ＣＤＣＩ、） ： ０．９５（３１１，ｔ
、Ｊ＝９．２Ｈｚ＞、１．１３−２．７０（ＩＯＨ，ｍ
）、３．１５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、３．４３（ｌ
ＩＩ、ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、９．４０（ＩＨＪｒ） 実施例 ４ のヒドロ シー トン ４ の４ 前記実施例で得たエポキシカルボン酸化合物をＴＨＦ溶
媒１５ｍ１に溶かし、３％硫酸水な加え、アルゴン気流
下室温で２２時間攪拌した。塩化、メチレンで抽出し、
飽和食塩水で２回洗い、無水硫酸マグネシュウムで乾燥
した。溶媒留去すると５４０ｍｇの油状の表題ヒドロキ
シラクトン化合物を得た。アミド化合物からの通算収率
は５７％であった。
ｒ Ｒｖ ｗａｘ ： ３４００．１７３０ｃｍ−’
ＮＭＲδ（ＣＤＣＩＪ） ： ０．９２（３Ｈ，ｔ、
Ｊ：６．６Ｈｚ）、１．１７−２．６０（１０）１．ｍ
）、２．９０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、４．１２（２Ｈ，ｍ
＞ＭＡＳＳ ： 実訃値 １８４．１１０２計
算値 １１１４．ｌｌＦ＋り ｌ１し先力」し 本発明によって新規な光学活性体が提供され、光学活性
アルカロイド類の合成に新しい道が開かれた。
ＮＭＲδ（ＣＤＣＩＪ） ： ０．９２（３Ｈ，ｔ、
Ｊ：６．６Ｈｚ）、１．１７−２．６０（１０）１．ｍ
）、２．９０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、４．１２（２Ｈ，ｍ
＞ＭＡＳＳ ： 実訃値 １８４．１１０２計
算値 １１１４．ｌｌＦ＋り ｌ１し先力」し 本発明によって新規な光学活性体が提供され、光学活性
アルカロイド類の合成に新しい道が開かれた。
Claims (1)
- （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される光学活性ヒドロキシラクトン化合物（２）式
（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される光学活性ヒドロキシラクトン化合物を製造す
るにあたり、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される光学活性なラクトン化合物をＨＭＰＡ溶媒中
加熱し、得られた式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で示されるアミド化合物をヨウ素と反応させ、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で示されるヨードラクトン化合物に導き、次に含水溶媒
中でアルカリと反応させた後、酸で中和し、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で示されるエポキシカルボン酸化合物とし、続いて酸性
条件で加熱閉環することからなる式（ I ）で示される
光学活性ヒドロキシラクトン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23217685A JPH068289B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 光学活性ヒドロキシラクトン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23217685A JPH068289B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 光学活性ヒドロキシラクトン化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6293286A true JPS6293286A (ja) | 1987-04-28 |
| JPH068289B2 JPH068289B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=16935194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23217685A Expired - Lifetime JPH068289B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 光学活性ヒドロキシラクトン化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068289B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007031358A (ja) * | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | ラクトン骨格を含む多環式エステル |
-
1985
- 1985-10-17 JP JP23217685A patent/JPH068289B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007031358A (ja) * | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | ラクトン骨格を含む多環式エステル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH068289B2 (ja) | 1994-02-02 |
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