JPS6292839A - 発泡体積層構造物 - Google Patents
発泡体積層構造物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明はポリウレタン及びポリイソシアヌレートの発泡
体構造物及び種々の被覆材料から成る新規積層構造物に
関する。本発明の新規構造物における発泡体と被覆材料
との間の接合の剥離強さは均一であり、少なくとも約２
７０ｇ／ｃｍ（１，５ポンド／インチ）の値をもってい
る。本発明はまたこれらの積層構造物の製造法に関する
。
体構造物及び種々の被覆材料から成る新規積層構造物に
関する。本発明の新規構造物における発泡体と被覆材料
との間の接合の剥離強さは均一であり、少なくとも約２
７０ｇ／ｃｍ（１，５ポンド／インチ）の値をもってい
る。本発明はまたこれらの積層構造物の製造法に関する
。
建築構造物、例えば外壁又は仕切り壁、天窓、天井、床
、貯蔵槽及び屋根構造物の断熱の目的で発泡プラスチッ
クス材料を使用することは公知であり、発泡プラスチッ
クス材料は非常に低い熱伝導率をもっている。ポリウレ
タン及びポリイソシアヌレートの発泡体は他の断熱材料
に比べ優れた断熱効率（Ｒ値）を有しているが、これら
の製品の断熱効率は老化に伴なって減少する傾向がある
。
、貯蔵槽及び屋根構造物の断熱の目的で発泡プラスチッ
クス材料を使用することは公知であり、発泡プラスチッ
クス材料は非常に低い熱伝導率をもっている。ポリウレ
タン及びポリイソシアヌレートの発泡体は他の断熱材料
に比べ優れた断熱効率（Ｒ値）を有しているが、これら
の製品の断熱効率は老化に伴なって減少する傾向がある
。
このＲ値の減少は空気が発泡体の気孔に浸透するために
起ると信じられている。これらの発泡体の製造に典型的
に用いられる発泡剤は、その分子の大きさと低い透過率
のために、発泡体構造物の気孔の中に留まっている。他
方空気は発泡剤に比べ高い透過率をもっており、気孔の
中に入って発泡剤と混合する。空気は発泡剤に比べ蒸気
の熱伝導率が遥かに高いから、発泡体のＲ値は減少する
。
起ると信じられている。これらの発泡体の製造に典型的
に用いられる発泡剤は、その分子の大きさと低い透過率
のために、発泡体構造物の気孔の中に留まっている。他
方空気は発泡剤に比べ高い透過率をもっており、気孔の
中に入って発泡剤と混合する。空気は発泡剤に比べ蒸気
の熱伝導率が遥かに高いから、発泡体のＲ値は減少する
。
この問題を避けようとする試みにおいて、発泡体の面を
ガスに対する障壁材料として作用する材料で被覆するこ
とができる。面を被覆する典型的な材料にはアルミニウ
ムのような金属箔が含まれる。この箔の被覆材にピンホ
ールが存在すると、構造物をつくる時に箔を損傷し、箔
と発泡体構造物との間の接着は悪くなり、空気を発泡体
の表面に到達させる因子となる。ポリウレタン及びポリ
イソシアヌレートの発泡体の優れた断熱性の利点を得る
ためには、」二記の問題を解決する必要がある。
ガスに対する障壁材料として作用する材料で被覆するこ
とができる。面を被覆する典型的な材料にはアルミニウ
ムのような金属箔が含まれる。この箔の被覆材にピンホ
ールが存在すると、構造物をつくる時に箔を損傷し、箔
と発泡体構造物との間の接着は悪くなり、空気を発泡体
の表面に到達させる因子となる。ポリウレタン及びポリ
イソシアヌレートの発泡体の優れた断熱性の利点を得る
ためには、」二記の問題を解決する必要がある。
発明の概要
本発明によれば或種の接着材料を使用することにより発
泡体材＃ｌに対する表面被覆材料の優れた接着性が得ら
れることが見出だされた。従って本発明は発泡したポリ
ウレタンまたはポリイソシアヌレート樹脂の形をした芯
及び該芯の少なくとも一つの面に接着材料で接合された
表面被覆材料から成り、該接着材料はポリウレタンまた
はポリイソシアヌレ−）Ｅ脂のイソシアネート基と化学
的に作用し得る官能基を有する材料から成り該芯と該表
面被覆材料との間の接合の剥離強さは少なくとも約２７
０ｇ／ｃｍ（１，５ポンド／インチ）、好しくは約８９
０ｇ／Ｃｍ（５ポンド／インチ）であることを特徴とす
る積層構造物に関する。
泡体材＃ｌに対する表面被覆材料の優れた接着性が得ら
れることが見出だされた。従って本発明は発泡したポリ
ウレタンまたはポリイソシアヌレート樹脂の形をした芯
及び該芯の少なくとも一つの面に接着材料で接合された
表面被覆材料から成り、該接着材料はポリウレタンまた
はポリイソシアヌレ−）Ｅ脂のイソシアネート基と化学
的に作用し得る官能基を有する材料から成り該芯と該表
面被覆材料との間の接合の剥離強さは少なくとも約２７
０ｇ／ｃｍ（１，５ポンド／インチ）、好しくは約８９
０ｇ／Ｃｍ（５ポンド／インチ）であることを特徴とす
る積層構造物に関する。
発明の詳細
な説明の積層構造物に使用される発泡体材料には、ポリ
ウレタン及びポリイソシアヌレート樹脂の発泡体が含ま
れる。これらの発泡体の化学的組成は重合体材料自身ば
かりでなくその中に存在する添加剤及び助剤、例えば表
面活性剤、触媒、気孔調節剤、可塑剤、充填剤、発泡剤
及び耐焔剤に関し広い範囲で変えることができる。これ
らの発泡体の組成は公知であり、当業界の専門家に対し
てはその配合法、混合法及び調製法は良く知られている
。適当な表面被覆材料は空気に対し障壁性を与える材料
であって当業界に公知である。このような例としては金
属箔、例えばアルミニウム箔、紙及び或種の重合体、例
えばポリアミド、ポリエステル及びポリ塩化ビニリデン
のフィルムが含まれる。金属箔と紙または重合体フィル
ムとの複合構造物（例えば箔／紙積層品）及び真空鍍金
した重合体フィルムも適している。表面被覆材料の厚さ
はあまり重要ではないが、比較的広い範囲、例えば０．
０１３〜０．２５ｍｍ（０，５〜ＩＯミル）又はそれ以
上の範囲で変えることができる。
ウレタン及びポリイソシアヌレート樹脂の発泡体が含ま
れる。これらの発泡体の化学的組成は重合体材料自身ば
かりでなくその中に存在する添加剤及び助剤、例えば表
面活性剤、触媒、気孔調節剤、可塑剤、充填剤、発泡剤
及び耐焔剤に関し広い範囲で変えることができる。これ
らの発泡体の組成は公知であり、当業界の専門家に対し
てはその配合法、混合法及び調製法は良く知られている
。適当な表面被覆材料は空気に対し障壁性を与える材料
であって当業界に公知である。このような例としては金
属箔、例えばアルミニウム箔、紙及び或種の重合体、例
えばポリアミド、ポリエステル及びポリ塩化ビニリデン
のフィルムが含まれる。金属箔と紙または重合体フィル
ムとの複合構造物（例えば箔／紙積層品）及び真空鍍金
した重合体フィルムも適している。表面被覆材料の厚さ
はあまり重要ではないが、比較的広い範囲、例えば０．
０１３〜０．２５ｍｍ（０，５〜ＩＯミル）又はそれ以
上の範囲で変えることができる。
発泡体の芯の面は−またはそれ以上の面を表面被覆材料
で被覆することができる。明らかに表面被覆材料がガス
の障壁材として作用する場合、空気に対して開いたすべ
ての面に対し発泡体の芯の被覆を行うことが好ましい。
で被覆することができる。明らかに表面被覆材料がガス
の障壁材として作用する場合、空気に対して開いたすべ
ての面に対し発泡体の芯の被覆を行うことが好ましい。
表面被覆材料は発泡体の芯に隣接した面を接着剤で被覆
する。表面被覆材料を接着剤で被覆する好適な方法は押
出被覆法であり、これによって一般的に接着剤と表面被
覆材料との間に優れた接着性が与えられる。
する。表面被覆材料を接着剤で被覆する好適な方法は押
出被覆法であり、これによって一般的に接着剤と表面被
覆材料との間に優れた接着性が与えられる。
本発明に使用される接着材料は表面被覆材料を発泡体の
芯に接着させることができ、発泡体材料のイソシアネー
ト基と化学的に作用しイＩＩる官能基を有しているもの
である。イソシアネート基と化学的に作用し得る官能基
の中には酸、ヒドロキシル、アミド及びアミン基が含ま
れる。このような材料の例としてはα−オリフィン−酸
基重合体、エチレンビニルアルコール、ポリアミド、例
えばナイロン、フェノール樹脂及びポリアミンがある。
芯に接着させることができ、発泡体材料のイソシアネー
ト基と化学的に作用しイＩＩる官能基を有しているもの
である。イソシアネート基と化学的に作用し得る官能基
の中には酸、ヒドロキシル、アミド及びアミン基が含ま
れる。このような材料の例としてはα−オリフィン−酸
基重合体、エチレンビニルアルコール、ポリアミド、例
えばナイロン、フェノール樹脂及びポリアミンがある。
α−オレフィン−酸共重合体は（ａ）主成分の一般式
％式％
但し式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、のα−オリフ
ィンと、（ｂ）好ましくは炭素数３〜８のα、β−エチ
レン型不飽和カルボン酸とノ不規則、ブロック及びグラ
フト共重合体である。−競゛にこれらの共重合体中のα
−オレフィンの濃度は少なくとも５０モル２、好ましく
は８０モル２より多く、酸中量体の濃度は０．２〜２５
モル駕、好ましくは１−１０モル２である。この場合モ
ル２は全重合体に関する値である。α−オレフィンの例
としてはエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１，３〜メチルブテン
−１及び４−メチルブテン−１がある。酸中量体の例と
してはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、及び該ジカルボン酸の
モノエステル、例えばマレイン酸水素メチル、フマル酸
水素メチル、フマル酸水素エチル及びマレイン酸無水物
が含まれる。これらのα−オレフィン−酸共重合体及び
それらの製造法は当業界に公知である。このような共重
合体については米国特許第３，２Ｅｉ４，２７２号、同
第３，４０４，１３４号、同第３，３５５，３１９号−
及び同第４，３２１．３３７号−に記載されている。
ィンと、（ｂ）好ましくは炭素数３〜８のα、β−エチ
レン型不飽和カルボン酸とノ不規則、ブロック及びグラ
フト共重合体である。−競゛にこれらの共重合体中のα
−オレフィンの濃度は少なくとも５０モル２、好ましく
は８０モル２より多く、酸中量体の濃度は０．２〜２５
モル駕、好ましくは１−１０モル２である。この場合モ
ル２は全重合体に関する値である。α−オレフィンの例
としてはエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１，３〜メチルブテン
−１及び４−メチルブテン−１がある。酸中量体の例と
してはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、及び該ジカルボン酸の
モノエステル、例えばマレイン酸水素メチル、フマル酸
水素メチル、フマル酸水素エチル及びマレイン酸無水物
が含まれる。これらのα−オレフィン−酸共重合体及び
それらの製造法は当業界に公知である。このような共重
合体については米国特許第３，２Ｅｉ４，２７２号、同
第３，４０４，１３４号、同第３，３５５，３１９号−
及び同第４，３２１．３３７号−に記載されている。
本発明に使用される好適な接着性重合体はα−オレフィ
ン〜酎耐用合体、特に酸含量が約】〜２０重呈％、好ま
しくは約７〜１２屯量％のエチレン（メタ）アクリル酸
共重合体、及びエチレン、マレイン酩無水物及びアクリ
ル酸エステル、例えばアクリル酩エチルの三元重合体で
ある。これらの小１合体は価格、入手の容易さ及び特性
の面から見て好適である。
ン〜酎耐用合体、特に酸含量が約】〜２０重呈％、好ま
しくは約７〜１２屯量％のエチレン（メタ）アクリル酸
共重合体、及びエチレン、マレイン酩無水物及びアクリ
ル酸エステル、例えばアクリル酩エチルの三元重合体で
ある。これらの小１合体は価格、入手の容易さ及び特性
の面から見て好適である。
本発明の積層構造物で得られる発泡体材料と表面被覆材
料との間の予想外の結合の強さは、発泡体材料のＭ離の
イソシアネート基が側鎖の酸、ヒトロキンルまたは他の
官能基と化学的に作用する結果生じると思われる。例え
ば、発泡材料のイソシアネート基とα−オレフィン−酸
共重合体中のカルボン酸基またはエチレン／ビニルアル
コール中のヒドロキシル基とは次のように反応する。
料との間の予想外の結合の強さは、発泡体材料のＭ離の
イソシアネート基が側鎖の酸、ヒトロキンルまたは他の
官能基と化学的に作用する結果生じると思われる。例え
ば、発泡材料のイソシアネート基とα−オレフィン−酸
共重合体中のカルボン酸基またはエチレン／ビニルアル
コール中のヒドロキシル基とは次のように反応する。
ネート
ネート
発泡体と表面被覆材料との間に強い接合を得るためには
、上記種類の化学的な相互作用を許す条件下において積
層構造物をつくらなければならない。
、上記種類の化学的な相互作用を許す条件下において積
層構造物をつくらなければならない。
本発明の積層構造物の好適な製造法においては、予備発
泡薬品を接着性の重合体で被覆した表面被覆材料の被覆
面と接触させ、該接着性被膜と接触させて発泡させる。
泡薬品を接着性の重合体で被覆した表面被覆材料の被覆
面と接触させ、該接着性被膜と接触させて発泡させる。
「予備発泡薬品」という言葉は反応して本発明の積層構
造物の発泡した芯を生じる薬品を意味する。例えばポリ
ウレタン発泡体の場合には予備発泡薬品は重合してポリ
ウレタンを生じるイソシアネートとポリオール、発泡剤
及び例えば触媒，気孔調節用添加剤等のような他の添加
剤である。本発明で使用する発泡系の成分及びこれを発
泡させる方法は公知であるために詳細には説明しない。
造物の発泡した芯を生じる薬品を意味する。例えばポリ
ウレタン発泡体の場合には予備発泡薬品は重合してポリ
ウレタンを生じるイソシアネートとポリオール、発泡剤
及び例えば触媒，気孔調節用添加剤等のような他の添加
剤である。本発明で使用する発泡系の成分及びこれを発
泡させる方法は公知であるために詳細には説明しない。
発泡は好ましくは周囲温度及び圧力の条件下で進行する
が、高い温度及び圧力も使用することができる。発泡体
と接着剤との間の接合は一般に予備発泡薬品を接着剤で
被覆した表面被覆材料と接触させた後約２４時間以内で
完了する。発泡体の板の製品は連続的な発泡体の板のラ
インにで、または成形型の中における成形、或いは冷凍
機の外装の製造におけるような内部を樹脂で被覆した空
間の間での発泡のような方法でつくることができる。
が、高い温度及び圧力も使用することができる。発泡体
と接着剤との間の接合は一般に予備発泡薬品を接着剤で
被覆した表面被覆材料と接触させた後約２４時間以内で
完了する。発泡体の板の製品は連続的な発泡体の板のラ
インにで、または成形型の中における成形、或いは冷凍
機の外装の製造におけるような内部を樹脂で被覆した空
間の間での発泡のような方法でつくることができる。
これを予備発泡薬品と接触させる前に、表面被覆材料の
片側を接着材料で被覆する。表面被覆材料を接着剤で均
一に被覆し発泡体の芯と表面被覆材料との間に均一な強
い接合をつくることが重要である。接着剤の被覆の厚さ
は一般に約０．００２５〜０、０２５ｍｍ（ ０．１〜
１ ミル）で十分である。接着剤は一般に表面被覆材料
の七に押出被覆するが２重合体を劣化させない範囲で、
できるだけ高い温度において接着剤の押出しを行うこと
が好ましい。好適なエチレン／メタクリル酸共重合体に
対するこの温度は約３００℃である。
片側を接着材料で被覆する。表面被覆材料を接着剤で均
一に被覆し発泡体の芯と表面被覆材料との間に均一な強
い接合をつくることが重要である。接着剤の被覆の厚さ
は一般に約０．００２５〜０、０２５ｍｍ（ ０．１〜
１ ミル）で十分である。接着剤は一般に表面被覆材料
の七に押出被覆するが２重合体を劣化させない範囲で、
できるだけ高い温度において接着剤の押出しを行うこと
が好ましい。好適なエチレン／メタクリル酸共重合体に
対するこの温度は約３００℃である。
本発明の積層構造物をつくる他の方法としては、既につ
くられた発泡体の芯、接着剤及び表面被覆材料を接触さ
せ、これに発泡体の芯と接着性重合体との間に化学的な
相互作用が生じるのに十分な加圧及び加熱を行う方法で
ある。一般にこの方法には発泡体の芯と接着剤を被覆し
た表面被覆材料とに約１〜５０ｐｓｊの圧力をかけ約１
〜１０秒間約１００〜３００℃に加熱する方法が含まれ
る。この方法は明らかに周囲温度及び圧力条件下で予備
成形し得る前述の方法に比べ不利である。
くられた発泡体の芯、接着剤及び表面被覆材料を接触さ
せ、これに発泡体の芯と接着性重合体との間に化学的な
相互作用が生じるのに十分な加圧及び加熱を行う方法で
ある。一般にこの方法には発泡体の芯と接着剤を被覆し
た表面被覆材料とに約１〜５０ｐｓｊの圧力をかけ約１
〜１０秒間約１００〜３００℃に加熱する方法が含まれ
る。この方法は明らかに周囲温度及び圧力条件下で予備
成形し得る前述の方法に比べ不利である。
本発明の積層構造物における発泡体と表面被覆材料との
間の接合は異常に大きい剥離強さをもぢ、この優れた接
着性のために老化してもポリウレタン及びポリイソシア
ヌレート断熱材料のＲ値が改善されると信じられる。ま
た接着材料は発泡体の芯の中へ空気を透過させる表面被
覆材料のピンホールを密封する役目をすることも知られ
ている。この目的のためには発泡体の芯の表面全体に亙
り表面被覆材料と発泡体との接着が均一であることが重
要である。換言すれば、発泡体と表面被覆材料との接合
の異常に大きい剥離強さによって得られる利点は、接合
が空気を発泡体の表面に到達させ得るような破壊を防ぐ
程発泡体の全表面に互って十分に強くなければ相殺され
ることもあり得る。
間の接合は異常に大きい剥離強さをもぢ、この優れた接
着性のために老化してもポリウレタン及びポリイソシア
ヌレート断熱材料のＲ値が改善されると信じられる。ま
た接着材料は発泡体の芯の中へ空気を透過させる表面被
覆材料のピンホールを密封する役目をすることも知られ
ている。この目的のためには発泡体の芯の表面全体に亙
り表面被覆材料と発泡体との接着が均一であることが重
要である。換言すれば、発泡体と表面被覆材料との接合
の異常に大きい剥離強さによって得られる利点は、接合
が空気を発泡体の表面に到達させ得るような破壊を防ぐ
程発泡体の全表面に互って十分に強くなければ相殺され
ることもあり得る。
本発明の積層構造物の発泡体の芯と表面被覆材料との間
の接合の剥離強さは少なくとも約２７０ｇ／ｃｍ（１，
５ポンド／インチ）、好ましくは少なくとも約８９０ｇ
／ｃｍ（５ポンド／インチ）である。剥離強さは下記に
記載の標準的な広く用いられている方法により決定され
る。
の接合の剥離強さは少なくとも約２７０ｇ／ｃｍ（１，
５ポンド／インチ）、好ましくは少なくとも約８９０ｇ
／ｃｍ（５ポンド／インチ）である。剥離強さは下記に
記載の標準的な広く用いられている方法により決定され
る。
剥離強さを決定する試験法
１、試験試料
１．１試料は試験すべき材料の代表的部分でなければな
らない。
らない。
１．２試料は５個試験する。
１．３被覆材の上に幅２５．４ｍ＋ｓ、長さ１２７ｍｍ
の細い切れ目を３個つける。試験試料が両側を被覆され
るべき材料の場合には、接合強さの良好な値を得るため
に両側から細片を取る。
の細い切れ目を３個つける。試験試料が両側を被覆され
るべき材料の場合には、接合強さの良好な値を得るため
に両側から細片を取る。
２、コンディショニング
２．１標準のコンディショニング。試料を温度２３±２
°Ｃ（７３，４＋３．８ ’Ｆ） 、相対湿度５０％
ニオイーｒ−２４時間以上貯蔵する。
°Ｃ（７３，４＋３．８ ’Ｆ） 、相対湿度５０％
ニオイーｒ−２４時間以上貯蔵する。
２．２最終用途におけるコンディショニング。特定の最
終用途における温度及び相対湿度において２４蒔間以上
試料を貯蔵する。
終用途における温度及び相対湿度において２４蒔間以上
試料を貯蔵する。
３、試験法
３．１鋭い器具で発泡体から表面被覆材料を分離し、積
層剥離を開始させるのに十分な層を剥がす。試料の自由
端をインストロン引張試験機に固定し、試料の分ｇｉ線
が平行で、クランプと試料の尾端が試験機から離れて向
き合っていることを確かめる。
層剥離を開始させるのに十分な層を剥がす。試料の自由
端をインストロン引張試験機に固定し、試料の分ｇｉ線
が平行で、クランプと試料の尾端が試験機から離れて向
き合っていることを確かめる。
３．２試料のゆるい端を試験機の鈎に固定した後、イン
ストロン試験機を作動させる。試料の尾部をクランプの
面に対して９０°に保つ。鈎を引離す速度を３０．５ｃ
ｍ／分±１ｏｚにして試験を行う。
ストロン試験機を作動させる。試料の尾部をクランプの
面に対して９０°に保つ。鈎を引離す速度を３０．５ｃ
ｍ／分±１ｏｚにして試験を行う。
（注意）或場合には試料が非常に脆く、鈎の引離し速度
を減少させなければならないことがある。接合強度につ
いて十分な特徴を把握することが望ましい場合には、鈎
の引離し速度をいくつかの異なった値にして数回試験を
行うことができる。
を減少させなければならないことがある。接合強度につ
いて十分な特徴を把握することが望ましい場合には、鈎
の引離し速度をいくつかの異なった値にして数回試験を
行うことができる。
４、！Ｉ＋敲強さの計算
剥離強さは各試料に対してｇ／ｃｍ（ポンド／インチ）
の単位で測定される。成る与えられた試料に対する剥離
強さは５個のすべての試料について平均した値で計算さ
れる。
の単位で測定される。成る与えられた試料に対する剥離
強さは５個のすべての試料について平均した値で計算さ
れる。
下記の実施例により本発明を例示する。
実施例１
その場で注形し得る断熱材の用途をもつとされる二成分
液体発泡系［米国プラウエヤー州、ニューキャッスル（
Ｎｅｗ Ｃａ５ｔｌｅ）のイソシアネート・プロダクツ
（Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製イソフ
オーム（Ｉｓｏｆｏａｍ）ＰＥ−２］を用いて表面被覆
材の接着試験のためのアルミニウム箔で表面被覆された
剛体のポリウレタン発泡体試料をつくった。この発泡系
の成分Ａは気孔調節添加剤を含むトルエンジイソ、シア
ネート／ポリエーテルポリオール予備重合体であり、こ
れを業者の処方に従って等量の成分Ｂ、即ちポリオール
、触媒及びトリクロロフルオロメタンの混合物と混合す
る。この混合物を直ちに各節のシートの中心近くに直Ｂ
１０．１ｃｍ（４インチ）の円状に液を保つのに十分
なように０．０５ｍｍ（２ミル）の厚さのアルミニウム
箔の２０．２ｃｍ＋（８インチ）平方のシートの上に注
ぐ。液が持ち上り始めたら、重ね合わせるために箔のシ
ートを持ち上りつつある発泡体の円の１−に載せ、硬化
させて剛体の箔／発泡体／箔の構造物をつくる。二組の
試料をつくった。−組の試料は厚さ０．０２５＋ｓｍ（
１ミル）の８．７重量％のメタクリル酸を含むエチレン
／メタクリル酸共重合体［米国プラウエア州、ウィルミ
ントン（Ｗｉ ｌｏ＋ｉｎｇｔｏｎ）、イー・アイ・デ
ュボ７ｍデ命ネモアーズ・アンド・カンパニー（Ｅ、
１． ｄｕＰａｎｔ ｄｅ ＮｅＩＩＩｏｕｒｓ ａｎ
ｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）製ニュークレル（Ｎｕｃｒｅｌ）
■］で予め片側を被覆した０、０５ｍｍ（２ミル）のロ
ール材からしｊ出した箔片を使用した。この箔の樹脂を
被覆した側に９．泡用液体系を注ぎ硬化させた。第二の
Ｍ＋の試料は被覆しない０．０５ｍｍ（２ミル）のロー
ル材から切出した箔片を用いてつくった。これらの片を
フッ化炭素溶媒脱脂剤の中に入れて洗顔し、発泡体を注
ぐ前に表面の油脂を除去する。硬化させた後箔／発泡体
／箔の試料をインストロン試験機を用いて箔と発泡体と
の接着強度について試験した。この場合箔の表面被覆材
のＪｉ’２．５４ｃ履（１インチ）を発泡体から引き港
］７、次の結果を得た。
液体発泡系［米国プラウエヤー州、ニューキャッスル（
Ｎｅｗ Ｃａ５ｔｌｅ）のイソシアネート・プロダクツ
（Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製イソフ
オーム（Ｉｓｏｆｏａｍ）ＰＥ−２］を用いて表面被覆
材の接着試験のためのアルミニウム箔で表面被覆された
剛体のポリウレタン発泡体試料をつくった。この発泡系
の成分Ａは気孔調節添加剤を含むトルエンジイソ、シア
ネート／ポリエーテルポリオール予備重合体であり、こ
れを業者の処方に従って等量の成分Ｂ、即ちポリオール
、触媒及びトリクロロフルオロメタンの混合物と混合す
る。この混合物を直ちに各節のシートの中心近くに直Ｂ
１０．１ｃｍ（４インチ）の円状に液を保つのに十分
なように０．０５ｍｍ（２ミル）の厚さのアルミニウム
箔の２０．２ｃｍ＋（８インチ）平方のシートの上に注
ぐ。液が持ち上り始めたら、重ね合わせるために箔のシ
ートを持ち上りつつある発泡体の円の１−に載せ、硬化
させて剛体の箔／発泡体／箔の構造物をつくる。二組の
試料をつくった。−組の試料は厚さ０．０２５＋ｓｍ（
１ミル）の８．７重量％のメタクリル酸を含むエチレン
／メタクリル酸共重合体［米国プラウエア州、ウィルミ
ントン（Ｗｉ ｌｏ＋ｉｎｇｔｏｎ）、イー・アイ・デ
ュボ７ｍデ命ネモアーズ・アンド・カンパニー（Ｅ、
１． ｄｕＰａｎｔ ｄｅ ＮｅＩＩＩｏｕｒｓ ａｎ
ｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）製ニュークレル（Ｎｕｃｒｅｌ）
■］で予め片側を被覆した０、０５ｍｍ（２ミル）のロ
ール材からしｊ出した箔片を使用した。この箔の樹脂を
被覆した側に９．泡用液体系を注ぎ硬化させた。第二の
Ｍ＋の試料は被覆しない０．０５ｍｍ（２ミル）のロー
ル材から切出した箔片を用いてつくった。これらの片を
フッ化炭素溶媒脱脂剤の中に入れて洗顔し、発泡体を注
ぐ前に表面の油脂を除去する。硬化させた後箔／発泡体
／箔の試料をインストロン試験機を用いて箔と発泡体と
の接着強度について試験した。この場合箔の表面被覆材
のＪｉ’２．５４ｃ履（１インチ）を発泡体から引き港
］７、次の結果を得た。
７４．９ ±１８．２
被ｍＬない箔の表面被覆材（０，１６５＋０−０４）
５ＤＶ３４４１ ± ４４５ 被覆した箔の表面被覆材 （７，５８−古一象、９８
）（ＳＶＶ＝、標準偏差） 実施例２ 実施例１記・戒のものと同じ発泡系を使用し、１．２７
ｃｍ（１／２インチ）のアルミニウム板からつくられた
内法３９．４Ｘ３３．ＯＸ８．３５ｃｒｓＣ１５，５Ｘ
Ｉ３Ｘ２．５インチ）の箱形成形型を用いて大きな剛体
の箔／発泡体／箔の試料をつくった。３９．４ Ｘ ３
３ｃｍ（＋５．５ Ｘ１３インチ）の板の内面に実施例
１記載のエチ１／ン／メタクリル酸共重合体樹脂を押出
し被覆した箔かまたは被覆しない箔をライニングした。
５ＤＶ３４４１ ± ４４５ 被覆した箔の表面被覆材 （７，５８−古一象、９８
）（ＳＶＶ＝、標準偏差） 実施例２ 実施例１記・戒のものと同じ発泡系を使用し、１．２７
ｃｍ（１／２インチ）のアルミニウム板からつくられた
内法３９．４Ｘ３３．ＯＸ８．３５ｃｒｓＣ１５，５Ｘ
Ｉ３Ｘ２．５インチ）の箱形成形型を用いて大きな剛体
の箔／発泡体／箔の試料をつくった。３９．４ Ｘ ３
３ｃｍ（＋５．５ Ｘ１３インチ）の板の内面に実施例
１記載のエチ１／ン／メタクリル酸共重合体樹脂を押出
し被覆した箔かまたは被覆しない箔をライニングした。
箱形の成形型を重置の位置に置き、液体の発泡体混合物
が１膨張した後に型を完全に満たすのに１−分な＋１２
で箱のＬ部の開いた端に注ぐ。持ち１−った発泡体が箱
の１一部に到達したら、４板を蕾せ、１時間発泡体を硬
化させ、次いで箱を分解して箔で表面被覆された発泡体
の試料を取り出す。箔の表面被覆材の接着は毛で幅２．
５４ｃｍ（１インチ）の表面被覆材の１細片を引戻して
検査する。被覆しなかった箔の表面被覆材は容易にｌｑ
離して発泡体の表面からきれいに除去される。このよう
な悪い接着性は硬化時間をさらに延長しても改にされな
かった。エチレン／メタクリル酸共重合体樹脂で被覆し
た箔表面被覆材は１時間硬化させると被覆されていない
箔に比べ遥かに剥離が困難であった。２４時間後には接
着性はさらに改４され、４８時間硬化させた後には箔を
剥がすことが困難になり、箔から分離しようとしても発
泡体は引裂かれた。
が１膨張した後に型を完全に満たすのに１−分な＋１２
で箱のＬ部の開いた端に注ぐ。持ち１−った発泡体が箱
の１一部に到達したら、４板を蕾せ、１時間発泡体を硬
化させ、次いで箱を分解して箔で表面被覆された発泡体
の試料を取り出す。箔の表面被覆材の接着は毛で幅２．
５４ｃｍ（１インチ）の表面被覆材の１細片を引戻して
検査する。被覆しなかった箔の表面被覆材は容易にｌｑ
離して発泡体の表面からきれいに除去される。このよう
な悪い接着性は硬化時間をさらに延長しても改にされな
かった。エチレン／メタクリル酸共重合体樹脂で被覆し
た箔表面被覆材は１時間硬化させると被覆されていない
箔に比べ遥かに剥離が困難であった。２４時間後には接
着性はさらに改４され、４８時間硬化させた後には箔を
剥がすことが困難になり、箔から分離しようとしても発
泡体は引裂かれた。
実施例３
実施例２の箔で被覆した発泡体の試料を同じ方法でつく
ったが、ただし箔表面被覆材を適切な位置に置いて組立
てた型を炉中で８０℃（１４０″Ｆ）に加熱し、この６
０°Ｃの型の中に液体の発泡混合物を注ぎ込んだ。箔と
発泡体との接着は実施例２と同じ方法で検査した。４８
時間硬化させた後、被覆しなかった箔は発泡体から容易
に剥離したが、エチレン／メタクリル酸共重合体を押出
し被覆した箔は′ｉ：泡体にＬっかりと接合し、ｇ、泡
体を破壊せずに取除くことはできなかった。
ったが、ただし箔表面被覆材を適切な位置に置いて組立
てた型を炉中で８０℃（１４０″Ｆ）に加熱し、この６
０°Ｃの型の中に液体の発泡混合物を注ぎ込んだ。箔と
発泡体との接着は実施例２と同じ方法で検査した。４８
時間硬化させた後、被覆しなかった箔は発泡体から容易
に剥離したが、エチレン／メタクリル酸共重合体を押出
し被覆した箔は′ｉ：泡体にＬっかりと接合し、ｇ、泡
体を破壊せずに取除くことはできなかった。
実施例４
実施例１の方法で２０．３ｃｍ（８インチ）＋方の箔を
被覆した発泡体の試料をつくったが、ただＩＪ！−金を
巻き付けた棒の被覆器を用いてエチレン／メタクリル酸
共重合体樹脂を該樹脂の水性分散物からアルミニウムの
箔に被覆した。この水性分散物［イー９アイ・デュポン
社製サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）＠イオノマー分散物５６
２２０１は３１重量％の樹脂固体性を含み、これは１５
重量％のメタクリル酸をカリウム塩として含み、その４
６＄は遊離の酸ノ、（をもっている。種々の割合で被覆
を行い空気乾燥を行った。被覆しない箔及び被覆した箔
の表面被覆材を用いてつくった箔／発泡体／箔の試料を
箔と発泡体との接着強度について試験し、次の結果を得
た。
被覆した発泡体の試料をつくったが、ただＩＪ！−金を
巻き付けた棒の被覆器を用いてエチレン／メタクリル酸
共重合体樹脂を該樹脂の水性分散物からアルミニウムの
箔に被覆した。この水性分散物［イー９アイ・デュポン
社製サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）＠イオノマー分散物５６
２２０１は３１重量％の樹脂固体性を含み、これは１５
重量％のメタクリル酸をカリウム塩として含み、その４
６＄は遊離の酸ノ、（をもっている。種々の割合で被覆
を行い空気乾燥を行った。被覆しない箔及び被覆した箔
の表面被覆材を用いてつくった箔／発泡体／箔の試料を
箔と発泡体との接着強度について試験し、次の結果を得
た。
４１．２ ３．６
試料 Ｎｏ ｌ （０，２３０，０２）
５５．５ １．８ Ｎｏ ２ （０，３１０，旧）４８．３
３．１３ Ｎｏ ３ （０，２７０，０２）３９゜
４ ３．６ Ｎｏ ４ （０，２２０，０２）被覆し
た箔 乾燥被ｊ模 料量 厚さ ｇ １１１１（ポンド）／連
（ミル） ９０８ ０．００２５ ２８３ ３７．
８（２，０） （０，１） （１，５８０，
２１）１８Ｅｉｌ Ｏ，００７８２８８１４，３
（４，１） （０，３） （１，６００，０
８）２４９７ ０．０＋０ ２７９
２８．８（５，５） （０，４） （１，５
Ｂ ０．ＩＥｉ）実施例４の発泡体と箔との
接合のｔｑ離強さは実施例１〜３の剥離強さに比べ、こ
れらの実施例のようにエチレン／メタクリル酸共重合体
樹脂が箔に押出し被覆されていないから大きくないと考
えられる。押出し被覆は樹脂の水性分散物を被覆する場
合に比べ樹脂被膜と箔との接着を良好にする。
５５．５ １．８ Ｎｏ ２ （０，３１０，旧）４８．３
３．１３ Ｎｏ ３ （０，２７０，０２）３９゜
４ ３．６ Ｎｏ ４ （０，２２０，０２）被覆し
た箔 乾燥被ｊ模 料量 厚さ ｇ １１１１（ポンド）／連
（ミル） ９０８ ０．００２５ ２８３ ３７．
８（２，０） （０，１） （１，５８０，
２１）１８Ｅｉｌ Ｏ，００７８２８８１４，３
（４，１） （０，３） （１，６００，０
８）２４９７ ０．０＋０ ２７９
２８．８（５，５） （０，４） （１，５
Ｂ ０．ＩＥｉ）実施例４の発泡体と箔との
接合のｔｑ離強さは実施例１〜３の剥離強さに比べ、こ
れらの実施例のようにエチレン／メタクリル酸共重合体
樹脂が箔に押出し被覆されていないから大きくないと考
えられる。押出し被覆は樹脂の水性分散物を被覆する場
合に比べ樹脂被膜と箔との接着を良好にする。
上記実施例は上記のような接着材を使用しなかった発泡
体と箔との接合に比べ本発明の構造物の発泡体と箔との
接合は遥かに優れていることを示している。
体と箔との接合に比べ本発明の構造物の発泡体と箔との
接合は遥かに優れていることを示している。
に記実施例の結果を米国特許第３，４６７．５８９号で
得られた結果と比較することも参考になろう。該特許の
実施例１及び２においては、予備成形されたポリスチレ
ン発泡体の芯、エチレン／アクリル酸共重合体接着剤、
高密度ポリエチレン及びアルミニウム箔を使用して積層
構造物がつくられる。
得られた結果と比較することも参考になろう。該特許の
実施例１及び２においては、予備成形されたポリスチレ
ン発泡体の芯、エチレン／アクリル酸共重合体接着剤、
高密度ポリエチレン及びアルミニウム箔を使用して積層
構造物がつくられる。
この積層構造物はポリスチレン／接着剤／ポリエチレン
／接着剤／アルミニウム箔の構造をもっている。このア
センブリーは１０ｐｓｉの圧力をかけて２０秒間１７７
℃（３５０″Ｆ）に加熱することによりつくられる。こ
のような厳密な条件にもかかわらすこの積層構造物に対
して得られた最高の剥離強さは１７９ｇ／ｃｍ（１ポン
ド／インチ）であった。
／接着剤／アルミニウム箔の構造をもっている。このア
センブリーは１０ｐｓｉの圧力をかけて２０秒間１７７
℃（３５０″Ｆ）に加熱することによりつくられる。こ
のような厳密な条件にもかかわらすこの積層構造物に対
して得られた最高の剥離強さは１７９ｇ／ｃｍ（１ポン
ド／インチ）であった。
外１名
手続補正書
昭和６１ 年１１月１１日
特許庁技官 黒 １）明 堆 殿
１、事件の表示
昭和６１年特許軸第２２２２２５号
２、発明の名称
発泡体積層構造物
カンパニー
別紙
１フ１細、Ｉ：特許請求の範囲を次の通り訂正する。
ｂ″１１１１発泡リウレタンまたはポリイソシアヌレー
ト樹脂の形をした芯及び該芯の少なくとも一つの面に接
ｒｉ材料で接合された表面被覆材料から成り、該接着材
料はポリウレタンまたはポリインシアヌレート樹脂のイ
ソシアネート基と化学的に作用し得る官能基を有する材
料から成り該芯と該表面被覆材料との間の接合の剥離強
さは少なくとも約２７０ｇ／ｃ履（１，５ポンド／イン
チ）であることを特徴とする積層構造物。
ト樹脂の形をした芯及び該芯の少なくとも一つの面に接
ｒｉ材料で接合された表面被覆材料から成り、該接着材
料はポリウレタンまたはポリインシアヌレート樹脂のイ
ソシアネート基と化学的に作用し得る官能基を有する材
料から成り該芯と該表面被覆材料との間の接合の剥離強
さは少なくとも約２７０ｇ／ｃ履（１，５ポンド／イン
チ）であることを特徴とする積層構造物。
２、該剥離強さは少なくとも約８９０ｇ／ｃｍ（５ポン
ド／インチ）である特許請求の範囲第１項記載の積層構
造物。
ド／インチ）である特許請求の範囲第１項記載の積層構
造物。
３−Ｊ’ａＲ材料はα−オレフィン−酸共重合体、エチ
レン−ビニルアルコール、ポリアミド、ポリアミン及び
フェノール樹脂から成る群から選ばれる特許請求の範囲
第１または２項記載の積層構造物。
レン−ビニルアルコール、ポリアミド、ポリアミン及び
フェノール樹脂から成る群から選ばれる特許請求の範囲
第１または２項記載の積層構造物。
４、接着材料はエチレン−ビニルアルコールから成る特
許請求の範囲第３項記載の積層構造物。
許請求の範囲第３項記載の積層構造物。
５、接着材料はα−オレフィン−酸共重合体から成る特
許請求の範囲第３項記載の積層構造物。
許請求の範囲第３項記載の積層構造物。
６、接着材料は酸含量約１〜２０重量％のエチレン−メ
タクリル酸またはエチレン−アクリル酸共重合体から成
る特許請求の範囲第５項記載の積層構造物。
タクリル酸またはエチレン−アクリル酸共重合体から成
る特許請求の範囲第５項記載の積層構造物。
構造物の製造方法において、該表面被覆材料の片側を該
接着剤で被覆し、該表面被覆材料の被覆された側を該発
泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートのための予
備発泡薬品と接触させ、１核予備発泡薬品を該被覆され
た表面被覆材料と接触させて発泡させることを特徴とす
る方法。
接着剤で被覆し、該表面被覆材料の被覆された側を該発
泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートのための予
備発泡薬品と接触させ、１核予備発泡薬品を該被覆され
た表面被覆材料と接触させて発泡させることを特徴とす
る方法。
８、接着材料を表面被覆材料の上に押出し被覆する特許
請求の範囲第７項記載の方法。
請求の範囲第７項記載の方法。
９、発泡したポリウレタンまたはポリインシアヌレ−１
・樹脂の形をした芯及び該芯の少なくとも一つの面に接
着材料で接合された表面被覆材料から成り、該接着材料
はポリウレタンまたはポリイソシアヌレート樹脂のイソ
シアネート基と化学的に作用し得る極性基を有する材本
１から成り、該表面被覆材料の片側を該接着剤で被覆し
、該表面被覆材料の被覆された側を該発泡ポリウレタン
またはポリイソシアヌレートのための予備発泡薬品と接
触させ、該予備発泡薬品を該被覆された表面被覆材料と
接触させて発泡させてつくられる積層構造物。
・樹脂の形をした芯及び該芯の少なくとも一つの面に接
着材料で接合された表面被覆材料から成り、該接着材料
はポリウレタンまたはポリイソシアヌレート樹脂のイソ
シアネート基と化学的に作用し得る極性基を有する材本
１から成り、該表面被覆材料の片側を該接着剤で被覆し
、該表面被覆材料の被覆された側を該発泡ポリウレタン
またはポリイソシアヌレートのための予備発泡薬品と接
触させ、該予備発泡薬品を該被覆された表面被覆材料と
接触させて発泡させてつくられる積層構造物。
１０、該芯と該表面被覆材料との間の接合の剥離強さは
少なくとも約２７０３／Ｃｍ （１，５ポンド／インチ
）である特許請求の範囲第９項記載の積層構造物。
少なくとも約２７０３／Ｃｍ （１，５ポンド／インチ
）である特許請求の範囲第９項記載の積層構造物。
Ｉｌ、該剥離強さは少なくとも約８９０ｇ／ｃｍ（５ポ
ンド／インチ）である特許請求の範囲第９項記載の積層
構造物。
ンド／インチ）である特許請求の範囲第９項記載の積層
構造物。
１２、接着材料はα−オレフィン−酸共重合体、エチレ
ン−ビニルアルコール、ポリアミド、ポリアミン及びフ
ェノール樹脂から成る群から選ばれる特許請求の範囲第
９項記載の積層構造物。
ン−ビニルアルコール、ポリアミド、ポリアミン及びフ
ェノール樹脂から成る群から選ばれる特許請求の範囲第
９項記載の積層構造物。
１３、ＪＭＲ材Ｈはエチレン−ビニルアルコールから成
る特許請求の範囲第１２項記載の積層構造物。
る特許請求の範囲第１２項記載の積層構造物。
１４、接着材料はα−オレフィン−酸共重合体から成る
特許請求の範囲第１２項記載の積層構造物。
特許請求の範囲第１２項記載の積層構造物。
１５、接着材料は酸含量約１〜２０重量％のエチレン−
メタクリル酸またはエチレン−アクリル酸共重合体から
成る特許請求の範囲第１４項記載の積層構造物。」 以」−
メタクリル酸またはエチレン−アクリル酸共重合体から
成る特許請求の範囲第１４項記載の積層構造物。」 以」−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、発泡したポリウレタンまたはポリイソシアヌレート
樹脂の形をした芯及び該芯の少なくとも一つの面に接着
材料で接合された表面被覆材料から成り、該接着材料は
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート樹脂のイソシ
アネート基と化学的に作用し得る官能基を有する材料か
ら成り該芯と該表面被覆材料との間の接合の剥離強さは
少なくとも約２７０ｇ／ｃｍ（１．５ポンド／インチ）
であることを特徴とする積層構造物。 ２、該剥離強さは少なくとも約８９０ｇ／ｃｍ（５ポン
ド／インチ）である特許請求の範囲第１項記載の積層構
造物。 ３、接着材料はα−オレフィン−酸共重合体、エチレン
−ビニルアルコール、ポリアミド、ポリアミン及びフェ
ノール樹脂から成る群から選ばれる特許請求の範囲第１
または２項記載の積層構造物。 ４、接着材料はエチレン−ビニルアルコールから成る特
許請求の範囲第３項記載の積層構造物。 ５、接着材料はα−オレフィン−酸共重合体から成る特
許請求の範囲第３項記載の積層構造物。 ６、接着材料は酸含量約１〜２０重量％のエチレン−メ
タクリル酸またはエチレン−アクリル酸共重合体から成
る特許請求の範囲第５項記載の積層構造物。 ７、該表面被覆材料の片側を該接着剤で被覆し、該表面
被覆材料の被覆された側を該発泡ポリウレタンまたはポ
リイソシアヌレートのため予備発泡薬品と接触させ、該
予備発泡薬品を該被覆された表面被覆材料と接触させて
発泡させる特許請求の範囲第１項記載の積層構造物の製
造法。 ８、接着材料を表面被覆材料の上に押出し被覆する特許
請求の範囲第７項記載の方法。 ９、発泡したポリウレタンまたはポリイソシアヌレート
樹脂の形をした芯及び該芯の少なくとも一つの面に接着
材料で接合された表面被覆材料から成り、該接着材料は
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート樹脂のイソシ
アネート基と化学的に作用し得る極性基を有する材料か
ら成り、該表面被覆材料の片側を該接着剤で被覆し、該
表面被覆材料の被覆された側を該発泡ポリウレタンまた
はポリイソシアヌレートのための予備発泡薬品と接触さ
せ、該予備発泡薬品を該被覆された表面被覆材料と接触
させて発泡させてつくられる積層構造物。 １０、該芯と該表面被覆材料との間の接合の剥離強さは
少なくとも約２７０ｇ／ｃｍ（１．５ポンド／インチ）
である特許請求の範囲第９項記載の積層構造物。 １１、該剥離強さは少なくとも約８９０ｇ／ｃｍ（５ポ
ンド／インチ）である特許請求の範囲第８項記載の積層
構造物。 １２、接着材料はα−オレフィン−酸共重合体、エチレ
ン−ビニルアルコール、ポリアミド、ポリアミン及びフ
ェノール樹脂から成る群から選ばれる特許請求の範囲第
９項記載の積層構造物。 １３、接着材料はエチレン−ビニルアルコールから成る
特許請求の範囲第１２項記載の積層構造物。 １４、接着材料はα−オレフィン−酸共重合体から成る
特許請求の範囲第１２項記載の積層構造物。 １５、接着材料は酸含量約１〜２０重量％のエチレン−
メタクリル酸またはエチレン−アクリル酸共重合体から
成る特許請求の範囲第１４項記載の積層構造物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/780,075 US4645710A (en) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | Foam laminate structures |
| US780075 | 1996-12-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6292839A true JPS6292839A (ja) | 1987-04-28 |
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