JPS6140185B2

JPS6140185B2 -

Info

Publication number: JPS6140185B2
Application number: JP9208080A
Authority: JP
Inventors: Akira Kawanami; Yoshio Isomi
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 1980-07-04
Filing date: 1980-07-04
Publication date: 1986-09-08
Also published as: JPS5718236A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、発泡成形体積層物に関し、特に、ス
チレン−無水マレイン酸共重合樹脂発泡成形体上
に、特定樹脂を介してガラス繊維強化不飽和ポリ
エステル樹脂層が形成された、耐熱性が優れ、か
つ製造が容易な発泡成形体積層物に関する。

合成樹脂の発泡成形体とガラス繊維強化不飽和
ポリエステル（以下FRPと呼ぶ）樹脂層からな
る積層物は、それぞれの単独成形体としての長所
を兼ね備えており、強度、断熱性、軽量性、緩衝
性など種々の点で有用である。これらの積層物
は、たとえばあらかじめ製造した発泡成形体と
FRP樹脂板を接着するか、または発泡成形体の
表面にガラス繊維を被覆し、FRP樹脂原液を塗
布し硬化させるかによつて得られるが、後者の方
法が作業上便利である。この後者の方法に用いら
れる発泡成形体の合成樹脂としては塩化ビニル樹
脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ
るが、発泡成形時の寸法安定性、脆性および経済
性においていずれも欠点を有している。

また、発泡成形性が良く、比較的安価なポリス
チレン樹脂を使用することも考えられるが、得ら
れた発泡成形体は、緩衝性、耐熱性の点で不充分
であり、かつ硬化前のFRP樹脂原液に含まれる
ビニルモノマー（特にスチレンモノマー）が、ポ
リスチレン樹脂発泡体との接触時に該発泡成形体
を膨潤、溶解させる恐れがあるため、FRP層を
塗布して形成することはさけなければならない。

これらの欠点を改良するために、発泡成形体の
樹脂として特定のスチレン−エチレン共重合樹脂
を使用し、FRP樹脂原液塗布時の膨潤、溶解を
回避させて積層物を得る提案がある（特開昭54−
55088号参照）。しかしながら、この提案による該
共重合樹脂は高価であり、かつ耐熱性が未だ不充
分である。このため得られた積層物は、70℃以上
熱が加わる条件下においては、該発泡成形体の熱
変形に起因する積層物全体の変形、たとえばそり
やゆがみ、が生じ易く、かつ直接熱を受ける該発
泡成形体の露出部に収縮や変形が生じ断熱性が低
下する欠点がある。

本発明者らは、耐熱性の良好な合成樹脂の発泡
成形体を種々検討したのち、スチレン−無水マレ
イン酸共重合樹脂に注目して積層物の作製を試み
たが、前述したポリスチレン樹脂発泡成形体使用
時と同様、塗布処理時にFRP樹脂原液中のビニ
ルモノマーの影響が現われ、製造は困難であつ
た。本発明者らは更に研究を重ねた結果、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂発泡成形体の上
に、FRP樹脂原液中のビニルモノマーが該発泡
成形体まで浸透しない程度のポリオレフインおよ
びビニル芳香族系樹脂からなる樹脂層を形成する
ことより、耐熱性が優れており、かつ、FRP樹
脂原液塗布時に問題のない積層物が得られる事実
を見い出し本発明に到達した。すなわち、本発明
の具体的構成は、無水マレイン酸成分が２〜25重
量％、平均重合度500〜4000のスチレン−無水マ
レイン酸共重合樹脂発泡成形体の上に、ポリオレ
フイン系樹脂にビニル芳香族系樹脂が少なくとも
一部で化学的に結合した熱可塑性樹脂が積層さ
れ、さらにその上にガラス繊維強化不飽和ポリエ
ステル樹脂層が形成された発泡成形体積層物であ
る。

本発明の発泡成形体に用いられるスチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂は、スチレンと無水マレ
イン酸とを通常の方法で共重合させることによつ
て得られ、その無水マレイン酸成分が２〜25重量
％であることを要する。無水マレイン酸が２重量
％以下では、発泡成形体の耐熱性が劣り、25重量
％以上では成形時の発泡性が劣るので好ましくな
い。また平均重合度は500〜4000の範囲のもので
あることを要する。平均重合度が500以下では発
泡剤の含浸時にブロツキングを起したり、また発
泡成形体の耐熱性が劣り、熱によつて変形しやす
い。また平均重合度が4000以上では発泡成形体の
脆性が大きく好ましくない。これらの樹脂は、ダ
イラーク（米国のアルコ／ポリマーズの商標名）
の名称で容易に入手可能である。本発明において
用いられる前記共重合樹脂として特に好ましいの
は、無水マレイン酸成分の含有量が５〜15重量
％、平均重合度が900〜200の範囲のものである。
このような共重合樹脂を用いることによつて、断
熱性、緩衝性に優れ、耐熱性の良い発泡成形体が
得られる。また本発明に用いるこの発泡成形体の
発泡倍率としては、種々のものが考えられるが、
通常40〜60倍発泡のものが好ましい。

一方本発明に用いる熱可塑性樹脂はポリオレフ
イン系樹脂粒子およびビニル芳香族モノマーを水
性媒体中に懸濁し、重合条件に付すことにより作
製したもので、少なくとも１重量％がグラフト重
合しているものである。このポリオレフイン系樹
脂粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリ
レート共重合体などが挙げられる。これらは、２
種以上の混合物であつてもよいが、混合物または
該共重合体の場合には、ポリオレフインの含有割
合が50重量％以上であるのが望ましい。また上記
以外にエチレン−α−オレフイン−ポリエン共重
合体、たとえばα−オレフインがプロピレン、ブ
デン、またはペンテンで、ポリエンがヘキサジエ
ン−１・４、ヘプタジエン−１・６、オクタジエ
ン−１・９等のジエン類、である樹脂粒子も使用
できる。この場合、エチレン20〜80重量％、α−
オレフイン20〜80重量％およびポリエン化合物
0.5〜20重量％の組成からなる共重合体が好適に
用いられる。

また、ビニル芳香族モノマーとしてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、エチルスチレン、クロ
ロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン等
またはこれらの混合物が挙げられ、これらと共重
合しうるメチルメタクリレートやジビニルベンゼ
ンを一部含んでいるものも使用できる。

これらのポリオレフイン系樹脂とビニル芳香族
モノマーの使用割合は、前者が20〜80重量％、後
者が80〜20重量％であるのが好ましい。このよう
な組成により得られる熱可塑性樹脂は、ピオセラ
ン（積水化成品工業(株)の商標名）の名称で容易に
入手できる。また前記、スチレン−無水マレイン
配共重合体樹脂発泡成形体に積層する該熱可塑性
樹脂も実用上、発泡成形体として用いるのが便利
であり、その厚みは、５〜20mmが適当である。こ
れらの積層方法は、それぞれの樹脂成形体を接着
剤もしくは熱により接着するかまたは、スチレン
−無水マレイン酸共重合樹脂の表面に、該熱可塑
性樹脂を積層するように同時発泡成形するかによ
つて行なう。

また、本発明に用いるFRPは、ガラス繊維を
補強材とした不飽和ポリエステル樹脂であり、樹
脂原液にビニルモノマー（特にスチレンモノマ
ー）を含み硬化剤により硬化する公知のものが使
用されるが、実用上常温硬化するものを用いる場
合が多い。またFRP層を前述した熱可塑性樹脂
の非積層面に形成する方法としては、まずガラス
繊維布状物を捲回し、その上にFRP樹脂原液を
ハンドレイアツプ法やスプレーアツプ法により被
覆し、硬化させる方法が挙げられるが、他にガラ
ス繊維や充填剤と混和されたFRP用樹脂を、予
め捲回し、その上にFRP樹脂原液を被覆、硬化
させてもよい。またFRP層厚の調節は重ね塗り
等の手段によつて行なわれる。平滑性、光沢の特
に良好なものを得るには成形型を用いるとよい。

本発明により得られた発泡成形体積層物は、作
製時スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂発泡成
形体とFRP樹脂原液中のビニルモノマーが接触
しない構造であるため該発泡成形体の膨潤、溶解
が起らず、FRPの塗布成形が可能であり、所望
の形に成形し易い利点を有している。また、通常
熱による影響を最も受け易く変形し易い発泡成形
体部に、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂を
用いるため従来よりも高温環境下での断熱性積層
物として使用でき、この場合、介在する熱可塑性
樹脂層は両層に覆われているため熱による変形、
収縮などの影響がほとんど生じない。これらはス
チレン−エチレン共重合樹脂発泡成形体とFRP
の積層物（特開昭54−114547号及び特開昭54−
55088号参照）では見られなかつた特長であり、
より安価に製造できる利点も有している。

このようにして本発明により得られた発泡体積
層物は軽量であり、緩衝性も良好で前述したよう
な有用性を兼ね備えているため、種々の用途に適
応でき、特に耐熱性の要求される温水タンク、魚
槽、堀ごたつのハウジングおよび自動車のトラン
クルームなどの成形品または形成材料として適し
ている。

次に本発明の実施例を図面によつて説明する。
本発明の発泡成形体積層物の一例として発泡成形
体積層板Ａは次のようにして製造される。すなわ
ち無水マレイン酸成分を8.5重量％含有するスチ
レン−無水マレイン酸共重合樹脂〔平均重合度：
1100、熱変形温度：113℃（ASTM、Ｄ−648、
18.56Kg/cm²にて測定）〕を発泡倍率50倍で発泡成
形させた厚さ８cmのスチレン−無水マレイン酸共
重合樹脂発泡板１に、ポリエチレン成分が40重量
％の熱可塑性樹脂（ポリエチレンとスチレンを水
性媒体中で重合条件に付して作製したもの）の発
泡シート（厚さ５mm）２を接着一体化しておく。
次いで該熱可塑性樹脂発泡シート２の非接着面
を、FRP用のガラス繊維布状物４で覆い、この
上に常温硬化剤を含んだFRP樹脂原液をハンド
レイアツプ法にして塗布し３、常温で一定時間放
置し硬化させる。（硬化後の層厚３mm）かくして
得られた発泡成形体積層板４は、スチレン−無水
マレイン酸発泡成形板１とFRP樹脂原液が直接
接触しないので、該発泡成形板１がFRP樹脂原
液に含まれる硬化前のビニルモノマーにより膨
潤・溶解されることはなかつた。さらに該積層板
ＡのFRP面および発泡成形板１面の両面を赤外
線加熱器で表面温度約95℃まで、168時間加熱を
続けたが、発泡成形板１の収縮、変形は生じず、
積層板Ａ全体の変形も認められなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の発泡成形体積層物の一実施例
を示す発泡成形体積層板Ａの断面図である。１……スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂発
泡板、２……熱可塑性樹脂発泡シート、３……
FRP樹脂塗布層、４……FRP用ガラス繊維布状
物。

Claims

【特許請求の範囲】

１無水マレイン酸成分が２〜25重量％、平均重
合度500〜4000のスチレン−無水マレイン酸共重
合樹脂発泡成形体の上に、ポリオレフイン系樹脂
にビニル芳香族系樹脂が少なくとも一部で化学的
に結合した熱可塑性樹脂が積層され、さらにその
上にガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂層が
形成された発泡成形体積層物。