JPS629151B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属と塩化ビニル樹脂若しくはABS
樹脂を接着する方法に関する。 塩化ビニル樹脂又はABS樹脂と金属とを張り
合せた積層品は金属とプラスチツクスの両者の長
所を兼ね備えた特徴を持ち種々の用途に使用され
ている。 従来塩化ビニル樹脂又はABS樹脂と金属とを
接着するための接着用の樹脂としては例えば、塩
化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合体、ブ
タジエン・アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン・アクリロニトリル共重合体にフエノール・ホ
ルマリン樹脂又は塩化ビニル・塩化ビニリデン共
重合体を混合した樹脂、アクリル系樹脂等が使用
されているが、これらの樹脂を接着剤として使用
する場合は、金属を酸処理やサンドブラスト処理
等の前処理をしたり、金属と塩化ビニル樹脂又は
ABS樹脂の両者に樹脂組成の異なる接着剤を
別々に塗布しなければならないというように、接
着工程が複雑であつた。又、たとえ接着してもそ
の接着強度がそれ程大きくなかつたり、温水に浸
漬した際に接着強度の低下が激しいというような
欠点を有していた。 本発明者は従来の塩化ビニル樹脂又はABS樹
脂と金属を接着する際の接着用樹脂の前記の欠点
を改良するために鋭意研究を重ねた結果下記のア
クリレートモノマーとアクリレートのリン酸エス
テルモノマーとの共重合物がその目的を達成する
ことを知り、本発明を完成したものである。 即ち本発明は一般式 （ここでR₁は水素原子又は―CH₃を、R₂は炭
素数１〜８のアルキル基をそれぞれ示す。）で示
されるアクリレートモノマー50重量％以上と、 一般式 （ここでR₃は水素原子、―CH₃又は―CH₂Cl
を、R₄は水素原子又は―CH₃をそれぞれ示す。）
で示されるアクリレートのリン酸エステルモノマ
ー0.2〜10重量％とを共重合して得られる樹脂を
塩化ビニル樹脂若しくABS樹脂または金属の接
着面に塗布した後、両者を接着することを特徴と
する接着方法である。 本発明の方法によれば、金属の表面を酸やサン
ドブラスト処理する事なしに、又被着体の片方だ
けに接着剤を塗布し張り合せることにより大きな
接着強度を得ることができ、かつ耐温水性にすぐ
れた接着物が得られる。 本発明において、すぐれた接着強度と耐温水性
を得るには前記一般式（）で示されるアクリレ
ートのリン酸エステルモノマーの使用量は0.2〜
10重量％で、これらの化合物の具体例としては、
２―アシツドホスフオキシエチルアクリレート、
２―アシツドホスフオキシエチルメタクリレー
ト、２―アシツドホスフオキシプロピルメタクリ
レート、３―クロル―２―アシツドホスフオキシ
プロピルアクリレート、３―クロル―２―アシツ
ドホスフオキシプロピルメタクリレートがあげら
れる。 これらの化合物は、その２種類以上を混合して
使用できるのみならず、アミン類例えばアンモニ
ア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、ジエチルエタノールアミン等でリン酸基
の一部又は全部を中和した化合物も本発明の目的
のために有効に使用できる。 本発明で用いられる一般式（）で示されるア
クリレートモノマーの具体例としては、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リルレート、エチルメタクリレート、プロピルア
クリレート、プロピルメタクリレート、ｎ―ブチ
ルアクリレート、ｎ―ブチルメタクリレート、
iso―ブチルメタクリレート、２―エチルヘキシ
ルアクリレート、２―エチルヘキシルメタクリレ
ート等があげられる。これらのアクリレートモノ
マーは２種類以上を混合使用してもよい。 本発明においては、前記したアクリレートモノ
マーを主成分として用いる。 主成分とは、50重量％以上好ましくは60重量％
以上の含有成分を意味する。 本発明においては、前記した一般式（）の化
合物を主成分とし、一般式（）の化合物を0.2
〜10重量％共重合するが、これら化合物にアクリ
ル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、アクリルア
ミド、Ｎ―メチロールアクリルアミド、Ｎ―ブト
キシメチルアクリルアミド、ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ―（１，１，３，３―テトラメチルブチ
ル）アクリルアミド、２―ヒドロキシエチルアク
リレート、２―ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２―ヒドロキシプロピルメタクリレート、３
―クロル―２―ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ラウ
リルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ス
チレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、
酢酸ビニル等のビニルモノマーを共重合して接着
用に使用することもできる。 本発明において、前記一般式（）と（）で
示される化合物の共重合は通常ベンゾイルパーオ
キシド、キユメンハイドロパーオキシド、ｔ―ブ
チルパーピバレート、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル、
過硫酸カリ等のラジカル開始剤を用いて、30℃〜
150℃の温度で行なわれる。この際分子量を調節
するためにｔ―ドデシルメルカプタン等の連鎖移
動剤を使用してもよい。又、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、メチルクロロホルム等の通常の有機溶剤
を使用する事もできる。又水を分散媒として、乳
化重合の際に使用される通常の乳化剤や分散安定
剤を用いて乳化重合又はサスペンジヨン重合によ
つて作ることもできる。 本発明における被着体の金属としては、例え
ば、通常の鉄、アルミ、銅、ステンレス、真鍮、
亜鉛メツキ鉄板、錫メツキ鉄板等がある。これら
の金属の表面はサンドブラフト、酸処理、脱脂等
の処理をしてもよい。 本発明の接着用樹脂を使用するには溶剤又は水
等で適当な粘度に稀釈し被着体の片方又は両方に
塗布し乾燥させた後、両者を張り合す。この際加
熱、加圧してもよい。 又本発明の樹脂を使用する際、石油樹脂、フエ
ノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ケト
ン樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂や、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等の可塑剤、界
面活性剤、ハジキ防止剤、消泡剤、顔料や本発明
の樹脂がエマルジヨン系の場合は通常の造膜助剤
等を添加してもよい。 本発明の実施例を以下に示す。実施例で用いら
れている部及び％はいずれも重量基準で表わした
ものである。 実施例 １ 200部のトルエンを入れた１のフラスコに、
開始剤を溶解した下記第１表の組成のモノマー混
合液500部を90℃で４時間にわたり等速で連続滴
下しながら重合させた。モノマー混合液の滴下終
了後、90℃で２時間更に100℃で２時間重合し重
合を完結させた。そのあとトルエン300部を加え
て稀釈し接着用樹脂溶液を得た。

【表】

【表】 実施例 ２ １のフラスコに600部の純水と４部のドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを仕込み70℃
に昇温した後、２部の過硫酸アンモニウムを加え
た。 次に下記第２表に示した組成のモノマー混合液
400部のうち40部を加え70℃で30分間重合した。
その後残りのモノマー混合液360部を70℃で３時
間にわたり連続的に滴下した。モノマー混合液を
滴下終了後70℃で更に２時間重合して第２表に示
した接着用の樹脂の水分散液を合成した。

【表】 比較例 実施例１と同じ方法で下記第３表に示した組成
のモノマー混合液を用いて重合し比較用樹脂を合
成した。

【表】 次に実施例１〜２及び比較例によつて合成した
樹脂を用いて塩化ビニル樹脂又はABS樹脂と金
属とを接着し、その接着強度を測定した。結果は
第４表に示した。 接着方法は実施例１及び比較例によつて合成し
た樹脂はキシレンとブタノールの等量混合液で樹
脂分が30％になる迄稀釈し、又実施例２で合成し
た樹脂はそのままであらかじめ脱脂した25mm巾で
厚さ0.5mmの金属表面にアプリケーターを用いて
塗布した後100℃で５分間乾燥した。接着剤の塗
布量は乾燥後の膜厚が２〜５ミクロン程度になる
ようにした。次に接着剤を塗布した金属板を170
℃に加熱し加熱した状態で厚さ２mmの塩化ビニル
樹脂又はABS樹脂フイルムを100ｇ／cm²の圧を10
秒間加え接着した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここでR₁は水素原子又は―CH₃を、R₂は炭
   素数１〜８のアルキル基をそれぞれ示す。）で示
   されるアクリレートモノマー50重量％以上と、 一般式 （ここでR₃は水素原子、―CH₃又は―CH₂Cl
   を、R₄は水素原子又は―CH₃をそれぞれ示す。）
   で示されるアクリレートのリン酸エステルモノマ
   ー0.2〜10重量％とを共重合して得られる樹脂を
   塩化ビニル樹脂若しくABS樹脂または金属の接
   着面に塗布した後、両者を接着することを特徴と
   する接着方法。