JPS6291420A - 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 - Google Patents
多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法Info
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- JPS6291420A JPS6291420A JP60231325A JP23132585A JPS6291420A JP S6291420 A JPS6291420 A JP S6291420A JP 60231325 A JP60231325 A JP 60231325A JP 23132585 A JP23132585 A JP 23132585A JP S6291420 A JPS6291420 A JP S6291420A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ペロブスカイト型構造化合物（以下。
ペロブスカイトという）およびその固溶体の原料粉末の
製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。
ペロブスカイトおよびその固溶体は、圧電体。
誘電体、半導体、センサー、オプトエレクトロニクス材
料等の機能性セラミックスとして広範囲に利用されてい
る。最近はこの機能性セラミックスの高度化が進展し、
その要請に対応できる易焼結性、均一性、高嵩密度で、
且つ低コストのペロブスカイトおよびその固溶体の原料
粉末が多量に効率的に製造できる技術の開発が要望され
ている。
料等の機能性セラミックスとして広範囲に利用されてい
る。最近はこの機能性セラミックスの高度化が進展し、
その要請に対応できる易焼結性、均一性、高嵩密度で、
且つ低コストのペロブスカイトおよびその固溶体の原料
粉末が多量に効率的に製造できる技術の開発が要望され
ている。
従来、ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製
造方法とし−１ては、乾式法と共沈法が知られている。
造方法とし−１ては、乾式法と共沈法が知られている。
乾式法は構成片Ｅｌ成分の化合物を・乾式で混合シフ。
これを仮焼する方法である。しか１〜．この力ｔＪ：、
では、均一組成の原料粉末が得難いため、優ノ↓た機能
性を持つペロブスカイトおよびその固溶体を得難いし、
￥）フコ焼結１４１も十分ではない。
では、均一組成の原料粉末が得難いため、優ノ↓た機能
性を持つペロブスカイトおよびその固溶体を得難いし、
￥）フコ焼結１４１も十分ではない。
共沈法はその構成成分のすべてを一緒にし７た混合溶液
を作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を添加して共沈
させ、この共沈物を乾燥、仮焼させる方θにである。
を作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を添加して共沈
させ、この共沈物を乾燥、仮焼させる方θにである。
との共沈法によると、均一性の優れた粉末が得易いが、
その均一性なるが故に、沈殿生成時、乾燥時丑たは仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し、易焼結性になり
にくい欠点があった。
その均一性なるが故に、沈殿生成時、乾燥時丑たは仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し、易焼結性になり
にくい欠点があった。
また、共沈法では各成分の該沈殿形成液に対する沈殿形
成能が同じでない場合は１例えば或成分は１００％沈殿
を生成゛するが、他の成分は全部沈殿を生成り、 Ｔｉ
ないことが起り、 ｊ９ｉ望組成となし鄭いことかあり
、特に２Ｍｇ成分２則成分をｉｏｏ受（ろ ） 沈殿させるのは困難であった。
成能が同じでない場合は１例えば或成分は１００％沈殿
を生成゛するが、他の成分は全部沈殿を生成り、 Ｔｉ
ないことが起り、 ｊ９ｉ望組成となし鄭いことかあり
、特に２Ｍｇ成分２則成分をｉｏｏ受（ろ ） 沈殿させるのは困難であった。
史に、ペロフスカイト機能セ料には鉛とチタンを同時に
含むことが極めて多い。この様なものをＴ楽曲に製造す
る場合、チタン原旧として安価な四塩化チタンを使用す
ることか望ましい。しかしこれを共沈法に使用１−ると
、四塩化チタン中の塩素イオンが鉛と反応して白色沈殿
を生成するため。
含むことが極めて多い。この様なものをＴ楽曲に製造す
る場合、チタン原旧として安価な四塩化チタンを使用す
ることか望ましい。しかしこれを共沈法に使用１−ると
、四塩化チタン中の塩素イオンが鉛と反応して白色沈殿
を生成するため。
使用し難い。この場合、四塩化チタンに代え、オギソ硝
酸チタン［Ｔｌｏ（ＮＯ３）２ ’］を使用すれはこの
白色沈殿の生成を防ぐことができるが、オギン硝酸チタ
ンは高価であるため工業生産としては実用的でない。
酸チタン［Ｔｌｏ（ＮＯ３）２ ’］を使用すれはこの
白色沈殿の生成を防ぐことができるが、オギン硝酸チタ
ンは高価であるため工業生産としては実用的でない。
〔発明の１」的〕
本発明は従来の共沈法における欠点る「なくすことがで
きる方法、さらには、湿式法によって、易焼結＋１．均
一性、低コスト、高嵩密度の四つの要件を満足したペロ
ブスカイトおよ０・その固沼体原料粉末を効率よく製造
−することができる方法を捺１共するにある。
きる方法、さらには、湿式法によって、易焼結＋１．均
一性、低コスト、高嵩密度の四つの要件を満足したペロ
ブスカイトおよ０・その固沼体原料粉末を効率よく製造
−することができる方法を捺１共するにある。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果２本
発明に到った。
発明に到った。
本発明は、一般式ｘ［Ｐｂ（Ａ４．、；Ｎｒ用） ０３
）−ｙ［ＰｂＴｉ０３］−ｚ［Ｐｂｚｒｏ３：］ （
ただし、ＡはＭｇおよび／捷たはＮ１を示し＋ Ｘ ＋
ｙ ｊＪ・よひ２はモル係を示１〜．ｘ十ｙ＋！２＝
ＩＧ［］である。）で表わされるぺ１］ブス力イト型構
造化合物（以下ペロブスカイトという）およびその［古
１浴体の原料粉末の製造に際し、 Ｎｂ化合物を溶解ま
た１１分散させた水溶液と、沈殿形成液とを接触させて
ＮＴＩ成分の沈殿を生成さぜた後。
）−ｙ［ＰｂＴｉ０３］−ｚ［Ｐｂｚｒｏ３：］ （
ただし、ＡはＭｇおよび／捷たはＮ１を示し＋ Ｘ ＋
ｙ ｊＪ・よひ２はモル係を示１〜．ｘ十ｙ＋！２＝
ＩＧ［］である。）で表わされるぺ１］ブス力イト型構
造化合物（以下ペロブスカイトという）およびその［古
１浴体の原料粉末の製造に際し、 Ｎｂ化合物を溶解ま
た１１分散させた水溶液と、沈殿形成液とを接触させて
ＮＴＩ成分の沈殿を生成さぜた後。
（１） ＰｂおよびＺｒの化合物の水溶液を添加し７
てｌ）ｂおよびＺｒ成分の沈殿台・生成させ１次いでＴ
］化合物の水溶液を添加してＴｉ成分の沈殿を生成させ
、捷たは。
てｌ）ｂおよびＺｒ成分の沈殿台・生成させ１次いでＴ
］化合物の水溶液を添加してＴｉ成分の沈殿を生成させ
、捷たは。
（２） ＴｉおよびＺｒの化合物の水溶液を添加して
Ｔ】およびＺｒ成分の沈殿を生成させ２次いでＰｂ化合
物の水溶液を添加してＰｂ成分の沈殿を生成させ。
Ｔ】およびＺｒ成分の沈殿を生成させ２次いでＰｂ化合
物の水溶液を添加してＰｂ成分の沈殿を生成させ。
次いで、アルキルアミンの溶液とＡ成分の金属元素を含
む化合物の水溶液を添加してＡ成分の沈殿を生成させ、
得られた沈殿物を仮焼することを特徴とする易焼結性ペ
ロブスカイトおよびその固溶体のＷＣ＄１粉末の製造方
法に関するものである。
む化合物の水溶液を添加してＡ成分の沈殿を生成させ、
得られた沈殿物を仮焼することを特徴とする易焼結性ペ
ロブスカイトおよびその固溶体のＷＣ＄１粉末の製造方
法に関するものである。
本発明によると、従来の共沈法における欠点を解消する
ことかできる。
ことかできる。
本発明における一般式ｘ［Ｐｂ（Ａ蝿Ｎ ｂ％）０３１
−ｙ （ＰｂＴｉ０３ ］ −ｚ（ＰｂＺｒ０３ ’３
で表わされるペロブスカイトおよびその固溶体のＡ
成分は２Ｍｇおよび／甘たはＮ１であり、Ｐｂ（ＡハＮ
１坊）０３におけるＰｂと（ＡハＮｂ％）の成分の原子
比［Ｐｂ／（ｈ、）い仕う４）〕。
−ｙ （ＰｂＴｉ０３ ］ −ｚ（ＰｂＺｒ０３ ’３
で表わされるペロブスカイトおよびその固溶体のＡ
成分は２Ｍｇおよび／甘たはＮ１であり、Ｐｂ（ＡハＮ
１坊）０３におけるＰｂと（ＡハＮｂ％）の成分の原子
比［Ｐｂ／（ｈ、）い仕う４）〕。
Ｐ ｂＴ ｉ ０３ におけるＰｂとＴｉの原子比（Ｐ
ｂ／Ｔｉ） 、およびＰｂ Ｚ ｒ ０３におけるＰｂ
とＺｒの原子比（Ｐｂ／ｚｒ）は通常１．０であるが、
この原子比を１．０より高い値、もしくは低い値にずら
した不定比＋１ペロブスカイトも含まれる。
ｂ／Ｔｉ） 、およびＰｂ Ｚ ｒ ０３におけるＰｂ
とＺｒの原子比（Ｐｂ／ｚｒ）は通常１．０であるが、
この原子比を１．０より高い値、もしくは低い値にずら
した不定比＋１ペロブスカイトも含まれる。
丑だ前記一般式のｘ、ｙおよび２はモル係を示し、任意
の数を表わＩ〜、用途に応じ種々の数値をとりうるが１
通常、Ｘば５〜９０．ｙは５〜８０゜２は５〜８０モル
φが好適である。
の数を表わＩ〜、用途に応じ種々の数値をとりうるが１
通常、Ｘば５〜９０．ｙは５〜８０゜２は５〜８０モル
φが好適である。
ペロブスカイトおよびその固溶体の構成成分であるＡ成
分の金属元素を含む化合物やＩ）１）成分、Ｎｌ〕成分
、 Ｔｉ成分およびＺｒ成分の化合物の水溶液を調製す
るための各成分化合物としてｔＪ、特に限定されないが
それらの水酸化物、炭酸塩、オギノ塩。
分の金属元素を含む化合物やＩ）１）成分、Ｎｌ〕成分
、 Ｔｉ成分およびＺｒ成分の化合物の水溶液を調製す
るための各成分化合物としてｔＪ、特に限定されないが
それらの水酸化物、炭酸塩、オギノ塩。
硫酸塩、硝酸塩、塩化物等の無機塩、酢酸塩、しゅう酸
塩等の有機酸塩、酸化物などがある。これらは一般に水
溶液として使用される。水に可溶でない場合には酸を添
加して可溶させればよい。
塩等の有機酸塩、酸化物などがある。これらは一般に水
溶液として使用される。水に可溶でない場合には酸を添
加して可溶させればよい。
沈殿形成液としては、アンモニア、炭酸アンモニウム、
苛性アルカリ等が挙げられる。
苛性アルカリ等が挙げられる。
構成成分の沈殿を生成するには沈殿形成液を攪拌しなが
ら、沈殿形成液に、各構成成分の水溶液を添加してもよ
く、その反対に添加してもよい。
ら、沈殿形成液に、各構成成分の水溶液を添加してもよ
く、その反対に添加してもよい。
添加に際しては液を十分に攪拌しながら行うことが好ま
しい。
しい。
本発明に使用するアルキルアミンとしては１例えばメチ
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ンなどの低級アルギル基を有する第一アミン、／クロヘ
ギシルアミンの如き第一アミン、ジメチルアミ／１ジエ
チルアミンなどの低級アルキル基を有する第ニアミン、
トリエチルアミンの如き低級アルキル基を有する第三ア
ミンのよりなＡ成分を完全に沈殿させることができるｐ
Ｋａが１０〜１１のアルキルアミンを挙げることができ
る。
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ンなどの低級アルギル基を有する第一アミン、／クロヘ
ギシルアミンの如き第一アミン、ジメチルアミ／１ジエ
チルアミンなどの低級アルキル基を有する第ニアミン、
トリエチルアミンの如き低級アルキル基を有する第三ア
ミンのよりなＡ成分を完全に沈殿させることができるｐ
Ｋａが１０〜１１のアルキルアミンを挙げることができ
る。
アルキルアミンの使用量は、Ａ成分化合物の全モル数に
対して、０．５〜２０倍モルが好適である。
対して、０．５〜２０倍モルが好適である。
アルキルアミンを添加するにあたっては、 ＮＨ：の濃
度が過度に高いと各構成成分を完全に沈殿させない場合
も起こるので、沈殿含有溶液の上げ液を除去した後、新
たに水を加えるという操作を数回行うなどしてＮＨｚの
濃度を０．３モル／を以下にすることが好ましい。
度が過度に高いと各構成成分を完全に沈殿させない場合
も起こるので、沈殿含有溶液の上げ液を除去した後、新
たに水を加えるという操作を数回行うなどしてＮＨｚの
濃度を０．３モル／を以下にすることが好ましい。
アルキルアミンの溶液とＡ成分の金属元素を含む化合物
の水浴液を加えるにあたっては、アルキルアミンの水お
よび／またけアルコール溶液を先に加えても、Ａ成分化
合物の水溶液を先に加えてでも、あるいは同時に加えて
もよく、マた多段に加えてもよい。またＮＨ１イオンが
ない場合には最初から添加しておいてもよい。
の水浴液を加えるにあたっては、アルキルアミンの水お
よび／またけアルコール溶液を先に加えても、Ａ成分化
合物の水溶液を先に加えてでも、あるいは同時に加えて
もよく、マた多段に加えてもよい。またＮＨ１イオンが
ない場合には最初から添加しておいてもよい。
また沈殿の生成に際し２例えばＮｂ 、 Ｐｂ 、 Ｔ
ｉまたはＺｒ成分の沈殿を生成した後、以後の工程を妨
害する陰イオンを除去するために水洗した後、沈殿物を
新しい水捷たはアルコール中に分散して。
ｉまたはＺｒ成分の沈殿を生成した後、以後の工程を妨
害する陰イオンを除去するために水洗した後、沈殿物を
新しい水捷たはアルコール中に分散して。
次の工程に進めることが望ましい。
更にまた。１１ｂ成分とＰｂおよびＺｒ成分の沈殿、あ
るいはＮｂ成分とＴｉおよびＺｒ成分の沈殿を生成させ
るにあたり、沈殿形成液の種類と濃度、また沈殿形成時
の温度を適宜調節することにより得られる粒子形状をコ
ントロールすることができる。
るいはＮｂ成分とＴｉおよびＺｒ成分の沈殿を生成させ
るにあたり、沈殿形成液の種類と濃度、また沈殿形成時
の温度を適宜調節することにより得られる粒子形状をコ
ントロールすることができる。
Ｐｂ 、 Ｔｉ 、Ｚｒ、ＮｂおよびＡ成分のほかに、
ペロブスカイトの焼結性や特性を制御するだめの微量成
分を添加する場合は、前記各成分の溶液を調製する際、
それらの微量成分を添加させてもよい。
ペロブスカイトの焼結性や特性を制御するだめの微量成
分を添加する場合は、前記各成分の溶液を調製する際、
それらの微量成分を添加させてもよい。
壕だ前記したようにＡ成分およびＮｂ成分の沈殿の生成
を必要に応じ、多段にしてもよく、更に交互に沈殿させ
てもよい。
を必要に応じ、多段にしてもよく、更に交互に沈殿させ
てもよい。
前記方法により得られた沈殿物は通常の方法により洗浄
、ろ別、乾燥した後、仮焼する。乾燥は。
、ろ別、乾燥した後、仮焼する。乾燥は。
大気圧下で行なっても減圧下で行なってもよい。
仮焼温度としては、過度に低いと沈殿物の脱水。
熱分解が不十分であわ２寸だ過度に高いと粉末が粗大化
するので２通常、仮焼温度は５００〜１２００°Ｃの範
囲が好適である。
するので２通常、仮焼温度は５００〜１２００°Ｃの範
囲が好適である。
以下に実施例および比較例を示し、さらに詳しく本発明
について説明する。
について説明する。
実施例１
酸化ニオブ（Ｎｂ２０５）粉末４．４３０ ｆを水１０
０ｍ１中に分散し、さらに６Ｎ−アンモニア水１０１０
０Ｏを添加した。これに、硝酸鉛［Ｐｂ（Ｎｏ３）２］
３３．１２７とオキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ
３）２）３．０６３７を１０１００Ｏの水に溶解した溶
液を加えて沈殿を生成した。さらに四塩化チタン（Ｔｉ
Ｃｌ２）６．９２５７を水３５０ｍ１に溶解した溶液を
加えて沈殿を生成させた。沈殿物含有の液を静置し、上
澄液を除去し、新たに水を加えて十分攪拌した後、再度
静置して上澄液を除去するという傾瀉操作を４回繰り返
した溶液に、ジエチルアミン２５７を水５゜ｍｅに加え
た水浴液を加えた。この液に硝酸マグネ／ラム（Ｍｙ（
１寸０３）２・６Ｈ２０〕４．．２７ろ７を水るｏ。
０ｍ１中に分散し、さらに６Ｎ−アンモニア水１０１０
０Ｏを添加した。これに、硝酸鉛［Ｐｂ（Ｎｏ３）２］
３３．１２７とオキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ
３）２）３．０６３７を１０１００Ｏの水に溶解した溶
液を加えて沈殿を生成した。さらに四塩化チタン（Ｔｉ
Ｃｌ２）６．９２５７を水３５０ｍ１に溶解した溶液を
加えて沈殿を生成させた。沈殿物含有の液を静置し、上
澄液を除去し、新たに水を加えて十分攪拌した後、再度
静置して上澄液を除去するという傾瀉操作を４回繰り返
した溶液に、ジエチルアミン２５７を水５゜ｍｅに加え
た水浴液を加えた。この液に硝酸マグネ／ラム（Ｍｙ（
１寸０３）２・６Ｈ２０〕４．．２７ろ７を水るｏ。
ｍｅに溶解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成さ（↓−
た。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥した後、組成分析し
たところ、什込みの元素組成と同一・であった。さらに
この沈殿物を７５０’Ｃで２時間仮焼し７だ。この粉末
をエタノール存在下、ボールミル処理し、その一部分を
透過型電子顕微鏡に上り粒子を観察したところ１粒径は
０．２μｍ程度で均一であった。
た。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥した後、組成分析し
たところ、什込みの元素組成と同一・であった。さらに
この沈殿物を７５０’Ｃで２時間仮焼し７だ。この粉末
をエタノール存在下、ボールミル処理し、その一部分を
透過型電子顕微鏡に上り粒子を観察したところ１粒径は
０．２μｍ程度で均一であった。
一ヒ記粉末にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略
記）を０．８ ｗｔ係添加して１ｔ／ｃｒＡで成型し。
記）を０．８ ｗｔ係添加して１ｔ／ｃｒＡで成型し。
鉛雰囲気下、１４５０°Ｃで２時間焼結した結果。
その密度は７．９８１ｉ’ ／ｃｃであった。
実施例２
＋５［Ｐｂ（ＮｉＨＮｂＨ０３］−４５［：ＰｂＺｒＯ
３］−４０１’：ＰｂＺｒＯ３］酸化ニオブ粉末１３．
３００ ｊｉ’を３Ｎのアンモニア水５００ ｍｅに分
散させた。これに硝酸鉛３３．１２３７とオキソ硝酸ジ
ルコニウム９．２４ ｙｆ水２ｏ 。
３］−４０１’：ＰｂＺｒＯ３］酸化ニオブ粉末１３．
３００ ｊｉ’を３Ｎのアンモニア水５００ ｍｅに分
散させた。これに硝酸鉛３３．１２３７とオキソ硝酸ジ
ルコニウム９．２４ ｙｆ水２ｏ 。
ｍｌ！に溶解した浴液を力［１えて沈殿を生成させた。
さく１１）
らに、四塩化チタン８，５３８ ｊ？を水１００ｍｅに
溶解した溶液を加えて沈殿を生成させた。この沈殿物を
４回傾瀉操作を繰り返して溶解ＮＨ：イオンを除去しプ
こ後、ジエチルアミン２５７に水を加えて５０ｍｅにし
た溶液を加えた。この液に硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ３
））−６Ｈ２０］ １．４５４９を水１００ｍｅに溶
解した溶液を加えて沈殿を生成した。この沈殿物を洗浄
、ろ別、乾燥した後２組成分析したところ、仕込みのｊ
Ｅ素組成と同一であった。この沈殿物を７５０°Ｃで２
時間仮焼した。この粉末にエタノールを加えてボールミ
ル処理し１ぞの一部分を透過型電子顕微鏡により粒子を
観察したところ。
溶解した溶液を加えて沈殿を生成させた。この沈殿物を
４回傾瀉操作を繰り返して溶解ＮＨ：イオンを除去しプ
こ後、ジエチルアミン２５７に水を加えて５０ｍｅにし
た溶液を加えた。この液に硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ３
））−６Ｈ２０］ １．４５４９を水１００ｍｅに溶
解した溶液を加えて沈殿を生成した。この沈殿物を洗浄
、ろ別、乾燥した後２組成分析したところ、仕込みのｊ
Ｅ素組成と同一であった。この沈殿物を７５０°Ｃで２
時間仮焼した。この粉末にエタノールを加えてボールミ
ル処理し１ぞの一部分を透過型電子顕微鏡により粒子を
観察したところ。
粒子１は約０゜１８ ／ｌ ｎ７で揃った粒子であった
。
。
この粉末にＰ Ｖ Ａをり、８ｖ＋ｔ％添加して、１ｔ
１０３で成型し、鉛雰囲気下、ｌｌ５０°Ｃで２時間焼
結り、′に結果、その密度は７．９９ ｐｉ’ ／ｃｃ
であった。
１０３で成型し、鉛雰囲気下、ｌｌ５０°Ｃで２時間焼
結り、′に結果、その密度は７．９９ ｐｉ’ ／ｃｃ
であった。
実施例乙
実施例２において硝酸ニッケル１．４５４ ｆｌを硝酸
マグネ／ラム１．２８２４７に代えたほかは、実施例２
と同様な方法、操作を行ない仮焼粉末焼結体を得た。
マグネ／ラム１．２８２４７に代えたほかは、実施例２
と同様な方法、操作を行ない仮焼粉末焼結体を得た。
沈殿物の組成元素分析は仕込みの元素組成と回−であり
、−また焼結体の密度は７．９８ ｉｉ’ ／ｃｃであ
った。
、−また焼結体の密度は７．９８ ｉｉ’ ／ｃｃであ
った。
実施例４
実施例１において硝酸マグネ／ラム４．２７６７を硝酸
マグネンウノ、ＩｊＱ（旧〕３）２・６Ｈ２０１２，ｉ
３６ ？と硝酸ニッケル〔旧（Ｎ０３）２・６Ｈ２０
１２，４２３ｆに代えたほかは、実施例１と同様な操作
を行ない仮焼粉末を得た。この粉末にエタノールを加え
てボールミル処理し１ぞの一部分を透過型型Ｔ−顕微鏡
により粒子を観察したところ１粒径は約０．１９μｍで
揃った粒子であった。
マグネンウノ、ＩｊＱ（旧〕３）２・６Ｈ２０１２，ｉ
３６ ？と硝酸ニッケル〔旧（Ｎ０３）２・６Ｈ２０
１２，４２３ｆに代えたほかは、実施例１と同様な操作
を行ない仮焼粉末を得た。この粉末にエタノールを加え
てボールミル処理し１ぞの一部分を透過型型Ｔ−顕微鏡
により粒子を観察したところ１粒径は約０．１９μｍで
揃った粒子であった。
この粉末にＰＶＡを０．８ｗｔ％添加して、１ｔ／ｃｔ
Ａで成型し、鉛雰囲気下、１１５０°Ｃで２時間焼結し
た結果、その密度は７．９７ ｆｌ ／ｃｃであった。
Ａで成型し、鉛雰囲気下、１１５０°Ｃで２時間焼結し
た結果、その密度は７．９７ ｆｌ ／ｃｃであった。
比較例１
実施例１において、ジエチルアミンを共存させなかった
以外は、実施例１と同様々方法、操作を行ない沈殿物を
生成させた。この沈殿物の組成を８周べだところ２Ｍｇ
は仕込みの２／ろの程度しか含有されていなかった。
以外は、実施例１と同様々方法、操作を行ない沈殿物を
生成させた。この沈殿物の組成を８周べだところ２Ｍｇ
は仕込みの２／ろの程度しか含有されていなかった。
比較例２
実施例２において、ジエチルアミンの溶液を６Ｎ−アン
モニア水５００ｍ１１！に代えたほかは、実施例２と同
様な方法、操作を行ない沈殿物を生成させた。この沈殿
物の組成を調べたところ、 Ｎｉばほとんど含有されて
い々かった。
モニア水５００ｍ１１！に代えたほかは、実施例２と同
様な方法、操作を行ない沈殿物を生成させた。この沈殿
物の組成を調べたところ、 Ｎｉばほとんど含有されて
い々かった。
実施例５
塩化ニオブ（ＮｂＣｌ５） ９．００３９を水１００ｍ
／！中に溶解し、さらに６Ｎ−アンモニア水１０００ｍ
／を添加した。これに、硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ３）ｚ’ｌ
ｌ ３ろ、１２７とオキソ硝酸ジルコニウム［Ｚｒ０（
Ｎ０３）２１ろ、０６ろ７を＋００ｏｍｅの水に溶解し
た浴液を加えて沈殿を生成させた。さらに四塩化チタン
６．９２５４７を水’、５０ｍ１に溶解した溶液を加え
て沈殿を生成させた。沈殿物含有の液を静置し、上澄液
を除去し。
／！中に溶解し、さらに６Ｎ−アンモニア水１０００ｍ
／を添加した。これに、硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ３）ｚ’ｌ
ｌ ３ろ、１２７とオキソ硝酸ジルコニウム［Ｚｒ０（
Ｎ０３）２１ろ、０６ろ７を＋００ｏｍｅの水に溶解し
た浴液を加えて沈殿を生成させた。さらに四塩化チタン
６．９２５４７を水’、５０ｍ１に溶解した溶液を加え
て沈殿を生成させた。沈殿物含有の液を静置し、上澄液
を除去し。
新たに水を加えて十分攪拌した後、内度静置して上澄液
を除去するという傾瀉操作を４回繰り返した溶液に、ジ
エチルアミン２５７を水５０ｍｅに加えた水溶液を加え
た。この液に硝酸マグネシウム（Ｍｙ（ＮＯ３）２−６
Ｈ２０〕４．２７３ ｆ／を水３００ｍＪに溶解した溶
液を徐々に加えて沈殿を生成させた。この沈殿物を洗浄
、ろ別、乾燥した後１組成分析したところ、仕込みの元
素組成と同一であった。さらにこの沈殿物を７５０°Ｃ
で２時間仮焼した。この粉末をエタノール存在下、ボー
ルミル処理し。
を除去するという傾瀉操作を４回繰り返した溶液に、ジ
エチルアミン２５７を水５０ｍｅに加えた水溶液を加え
た。この液に硝酸マグネシウム（Ｍｙ（ＮＯ３）２−６
Ｈ２０〕４．２７３ ｆ／を水３００ｍＪに溶解した溶
液を徐々に加えて沈殿を生成させた。この沈殿物を洗浄
、ろ別、乾燥した後１組成分析したところ、仕込みの元
素組成と同一であった。さらにこの沈殿物を７５０°Ｃ
で２時間仮焼した。この粉末をエタノール存在下、ボー
ルミル処理し。
その一部分を透過型電子顕微鏡により粒子を観察したと
ころ１粒径は０．２μ？ｎ程度で均一であった。
ころ１粒径は０．２μ？ｎ程度で均一であった。
上記粉末にポリビニールアルコール（ＪＪ、 下。
Ｐ Ｖ Ａ 、’ｉと略記）を０．８ ｗｔ％添加して
１ｔ／ｑ４で成型し、鉛雰囲気下＋ １１３０°Ｃで
２時間焼結した結果、その密度は７．９９ ｑ ／ｃｃ
であった。
１ｔ／ｑ４で成型し、鉛雰囲気下＋ １１３０°Ｃで
２時間焼結した結果、その密度は７．９９ ｑ ／ｃｃ
であった。
実施例６
”” ＣＰｂ（Ｍｑ ３ＡＮｂＨ）０３ 〕−３６，５
ＣＰｌ）Ｔ １．０３ ］−１３，５（Ｐｔ）Ｚｒ０３
）酸化ニオブ（Ｎｂ２ｏ５）粉末４．４３０ ｆを水
１００ｍｅ中に分散し、さらに６Ｎ−アンモニア水１０
１００Ｏを添加した。これに四塩化チタン６．９２５
＠とオギシ硝酸ジルコニウムろ、０６３グｆ水５０ ｏ
ｍｌ！に溶解した溶液を加えて沈殿を生成させた。沈
殿物含有の液を静置し、上澄液を除去し、新たに６Ｎ−
アンモニア水５００．ｅを添加した。これに硝酸鉛３３
．１２７を水５００ｒｎｅに溶解した溶液を加えて沈殿
を生成させた。沈殿物含有の液を静置し、上澄液を除去
し、新たに水を加えて十分攪拌した後、再度静置して上
澄液を除去するという傾瀉操作を４回繰り返した溶液に
、ジエチルアミン２５７を水５０ｍ１に加えた水浴液を
加えた。この液に硝酸マグネシウム［Ｍｙ（ＮＯ３）２
・６Ｈ２０）４．２７３７を水３００ｍ１に溶解した溶
液を徐々に加えて沈殿を生成させた。この沈殿物を洗浄
、ろ別、乾燥した後１組成分析したところ、仕込みの元
素組成と同一であった。さらにこの沈殿物を７５０°Ｃ
で２時間仮焼した。この粉末をエタノール存在下。
ＣＰｌ）Ｔ １．０３ ］−１３，５（Ｐｔ）Ｚｒ０３
）酸化ニオブ（Ｎｂ２ｏ５）粉末４．４３０ ｆを水
１００ｍｅ中に分散し、さらに６Ｎ−アンモニア水１０
１００Ｏを添加した。これに四塩化チタン６．９２５
＠とオギシ硝酸ジルコニウムろ、０６３グｆ水５０ ｏ
ｍｌ！に溶解した溶液を加えて沈殿を生成させた。沈
殿物含有の液を静置し、上澄液を除去し、新たに６Ｎ−
アンモニア水５００．ｅを添加した。これに硝酸鉛３３
．１２７を水５００ｒｎｅに溶解した溶液を加えて沈殿
を生成させた。沈殿物含有の液を静置し、上澄液を除去
し、新たに水を加えて十分攪拌した後、再度静置して上
澄液を除去するという傾瀉操作を４回繰り返した溶液に
、ジエチルアミン２５７を水５０ｍ１に加えた水浴液を
加えた。この液に硝酸マグネシウム［Ｍｙ（ＮＯ３）２
・６Ｈ２０）４．２７３７を水３００ｍ１に溶解した溶
液を徐々に加えて沈殿を生成させた。この沈殿物を洗浄
、ろ別、乾燥した後１組成分析したところ、仕込みの元
素組成と同一であった。さらにこの沈殿物を７５０°Ｃ
で２時間仮焼した。この粉末をエタノール存在下。
ボールミル処理し、その一部分を透過型電子顕微鏡によ
り粒子を観察したところ２粒径は０．２μｍ程度で均一
であった。
り粒子を観察したところ２粒径は０．２μｍ程度で均一
であった。
上記粉末にポリビニルアルコール（以下、 ＰＶＡと略
記）を０．８ ｗｔ％添加して１ｔ／ｆｆｌで成型し。
記）を０．８ ｗｔ％添加して１ｔ／ｆｆｌで成型し。
鉛雰囲気下、１１５０°Ｃで２時間焼結した結果。
その密度は７．９５ ？ ／ｃｃであった。
一般式ｘ［：Ｐｂ（ＡｘＮｂ、Ｈ）０３１−ｙ［ＰｂＴ
ｉｏ３］−２［Ｐｂｚｒｏ３：］で表わされるペロブス
カイトおよびその固溶体の原料粉末の製造に際し、従来
の共沈法における全成分を同時に共沈させる方法とは異
々す、 Ｎｂ ＋ ＰＩ’）＋ＴｉおよびＺｒ成分の沈
殿を逐次に生成さぜ２次いでアルキルアミンの存在下に
Ａ成分を沈殿させるため、従来法では１００チ沈殿させ
ることが困難であったＡ成分やその他の全成分を完全に
沈殿させることができ、また二相以上の相が高度に相互
分散した状態の沈殿物がイ（Ｉられる結果、沈殿生成時
に凝集、もしくは乾燥、仮焼時に凝結を起こしに＜＜、
高嵩密度の易焼結性の粉末を再現性良く製造することが
できる。
ｉｏ３］−２［Ｐｂｚｒｏ３：］で表わされるペロブス
カイトおよびその固溶体の原料粉末の製造に際し、従来
の共沈法における全成分を同時に共沈させる方法とは異
々す、 Ｎｂ ＋ ＰＩ’）＋ＴｉおよびＺｒ成分の沈
殿を逐次に生成さぜ２次いでアルキルアミンの存在下に
Ａ成分を沈殿させるため、従来法では１００チ沈殿させ
ることが困難であったＡ成分やその他の全成分を完全に
沈殿させることができ、また二相以上の相が高度に相互
分散した状態の沈殿物がイ（Ｉられる結果、沈殿生成時
に凝集、もしくは乾燥、仮焼時に凝結を起こしに＜＜、
高嵩密度の易焼結性の粉末を再現性良く製造することが
できる。
また本プロセスでは各相が高度に相互分散しており、従
ってこのものを仮焼したものは十分な均−件が達成され
る。さらにプロセスが簡単であることに由来して、再現
性良く低コストで易焼結性の粉末が得られる等の優れた
効果を有する。
ってこのものを仮焼したものは十分な均−件が達成され
る。さらにプロセスが簡単であることに由来して、再現
性良く低コストで易焼結性の粉末が得られる等の優れた
効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式Ｘ〔Ｐｂ（Ａ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）Ｏ
＿３〕−ｙ〔ＰｂＴｉＯ＿３〕−ｚ〔ＰｂＺｒＯ＿３〕
（ただし、ＡはＭｇおよび／またはＮｉを示し、ｘ、ｙ
およびｚはモル％を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である。 ）で表わされるペロブスカイト型構造化合物（以下ペロ
ブスカイトという）およびその固溶体の原料粉末の製造
に際し、Ｎｂ化合物を溶解または分散させた水溶液と、
沈殿形成液とを接触させてＮｂ成分の沈殿を生成させた
後、 （１）ＰｂおよびＺｒの化合物の水溶液を添加してＰｂ
およびＺｒ成分の沈殿を生成させ、次いでＴｉ化合物の
水溶液を添加してＴｉ成分の沈殿を生成させるか、ある
いは （２）ＴｉおよびＺｒの化合物の水溶液を添加してＴｉ
およびＺｒ成分の沈殿を生成させ、次いでＰｂ化合物の
水溶液を添加してＰｂ成分の沈殿を生成させ、次いで、
アルキルアミンの溶液とＡ成分の金属元素を含む化合物
の水溶液を添加してＡ成分の沈殿を生成させ、得られた
沈殿物を仮焼することを特徴とする易焼結性ペロブスカ
イトおよびその固溶体の原料粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60231325A JPS6291420A (ja) | 1985-10-18 | 1985-10-18 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60231325A JPS6291420A (ja) | 1985-10-18 | 1985-10-18 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6291420A true JPS6291420A (ja) | 1987-04-25 |
| JPH0481528B2 JPH0481528B2 (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=16921864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60231325A Granted JPS6291420A (ja) | 1985-10-18 | 1985-10-18 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6291420A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992013810A1 (en) * | 1991-01-31 | 1992-08-20 | Nippon Soda Co., Ltd. | Dielectric ceramic composition |
-
1985
- 1985-10-18 JP JP60231325A patent/JPS6291420A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992013810A1 (en) * | 1991-01-31 | 1992-08-20 | Nippon Soda Co., Ltd. | Dielectric ceramic composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0481528B2 (ja) | 1992-12-24 |
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