JPS6289730A - ポリアリ−ルエ−テルスルホン共重合体 - Google Patents
ポリアリ−ルエ−テルスルホン共重合体Info
- Publication number
- JPS6289730A JPS6289730A JP12136886A JP12136886A JPS6289730A JP S6289730 A JPS6289730 A JP S6289730A JP 12136886 A JP12136886 A JP 12136886A JP 12136886 A JP12136886 A JP 12136886A JP S6289730 A JPS6289730 A JP S6289730A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- copolymer
- sulfonated
- water
- sulfuric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明はポリアリールエーテルスルホン共重合体に関す
る。
る。
発明に至る経過Ｏ説明
我々は、式
の反覆単位のみを有するボリアリールエーテルスルホン
重合体は濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）中に溶解し、非常に急
速にスルホン化されて完全に水溶性の生成物を生ずるこ
とを見出した。これは、多分、ポリマーの副単位（サブ
ユニット）・ の芳香族環のすべて又は大部分への一８０２０Ｈ基の置
換（例７〜９参照）、上記副単位においてオルトもしく
はパラ位に配置されたエーテル結合をもつポリマーの場
合に起こるモノスルホン化並びに上記副単位においてメ
タ位に配置されたエーテル結合をもつポリマーの場合に
起こるジスルホン比に基因するのでちろう。
重合体は濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）中に溶解し、非常に急
速にスルホン化されて完全に水溶性の生成物を生ずるこ
とを見出した。これは、多分、ポリマーの副単位（サブ
ユニット）・ の芳香族環のすべて又は大部分への一８０２０Ｈ基の置
換（例７〜９参照）、上記副単位においてオルトもしく
はパラ位に配置されたエーテル結合をもつポリマーの場
合に起こるモノスルホン化並びに上記副単位においてメ
タ位に配置されたエーテル結合をもつポリマーの場合に
起こるジスルホン比に基因するのでちろう。
これに対し、我々は、式
の反覆単位のみを有するポリアリールエーテルスルホン
は濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）中において事実上スルホン化
を受けないことを見出した。濃硫酸は上記ポリマーを溶
解はするがポリマーを変化させないのである（例１０参
照）。なお、発煙硫酸（オレウム）及びクロロスルホン
酸のような、その他のスルホン化剤は、そして濃硫酸と
少量の発煙硫酸との混合物でさえも、上記ポリマーを完
全にスルホン化剤℃か及び／又は分解する（例１１及び
１２参照）。それ故、前記単位（２）及び（ト）を含む
ポリアリールエーテルスルホン共重合体は濃硫酸（９８
％Ｗ／Ｗ）中で制御スルホン化されて、共重合体中の反
覆単位■の割合を変えることによって（完全に水溶性の
ポリマーに至るまでの範囲の）親水性スルホン化共重合
体を与える。
は濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）中において事実上スルホン化
を受けないことを見出した。濃硫酸は上記ポリマーを溶
解はするがポリマーを変化させないのである（例１０参
照）。なお、発煙硫酸（オレウム）及びクロロスルホン
酸のような、その他のスルホン化剤は、そして濃硫酸と
少量の発煙硫酸との混合物でさえも、上記ポリマーを完
全にスルホン化剤℃か及び／又は分解する（例１１及び
１２参照）。それ故、前記単位（２）及び（ト）を含む
ポリアリールエーテルスルホン共重合体は濃硫酸（９８
％Ｗ／Ｗ）中で制御スルホン化されて、共重合体中の反
覆単位■の割合を変えることによって（完全に水溶性の
ポリマーに至るまでの範囲の）親水性スルホン化共重合
体を与える。
発明の構成
本発明に従えば、式（６）の反覆単位、１〜９９モル％
、好ましくは５〜８０モル％と、これに対応して 式［相］の反覆単位、 ９９〜１モル％、好ましくは９５〜２０モル％とを倉ん
で成るポリアリールエーテルスルホン共重合体が提供さ
れる。
、好ましくは５〜８０モル％と、これに対応して 式［相］の反覆単位、 ９９〜１モル％、好ましくは９５〜２０モル％とを倉ん
で成るポリアリールエーテルスルホン共重合体が提供さ
れる。
発明の詳細な説明
反覆単位（５）はパラ位に配置されたエーテル結合をも
つことが好ましく、好ましくは次式で表わされる。
つことが好ましく、好ましくは次式で表わされる。
本発明のポリアリールエーテルスルホン共重合体はスル
ホン化後前記共重合単位（５）の実質的にすべての副単
位 がスルホン化され、そしてスルホン化後前記単位（ト）
の実質的にすべてが非スルホン化状態で残存しているよ
うに前述のように制御スルホン化して親水性スルホン化
共重合体を生成することができる。
ホン化後前記共重合単位（５）の実質的にすべての副単
位 がスルホン化され、そしてスルホン化後前記単位（ト）
の実質的にすべてが非スルホン化状態で残存しているよ
うに前述のように制御スルホン化して親水性スルホン化
共重合体を生成することができる。
スルホン化反応の制御は、生成共重合体が室温における
吸水度約２重量％水吸収から水中完全溶解までに相当す
る親水性の度合をもつようにしなければならない。
吸水度約２重量％水吸収から水中完全溶解までに相当す
る親水性の度合をもつようにしなければならない。
本発明の共重合体から誘導されるスルホン化親水性共重
合体（室温において、好ましくは２〜４０重量％の水、
更に好ましくは５〜６０重量％の水を吸収する）は、そ
れらが親水性を特徴とするばかりでなく相当量の水（例
えば２０重量％までの水を含む場合でさえも相当の強度
を保持するから（例５参照）、メンブレン（膜）材料、
例えば、脱塩や微生物除去のような限外濾過プロセス用
メンブレン材料として潜在的に有用である。
合体（室温において、好ましくは２〜４０重量％の水、
更に好ましくは５〜６０重量％の水を吸収する）は、そ
れらが親水性を特徴とするばかりでなく相当量の水（例
えば２０重量％までの水を含む場合でさえも相当の強度
を保持するから（例５参照）、メンブレン（膜）材料、
例えば、脱塩や微生物除去のような限外濾過プロセス用
メンブレン材料として潜在的に有用である。
−８０２０Ｈ基でスルホン化されたこれらスルホン化共
重合体のアイオノマーは、例えば、−８ｏ２０Ｈ基を５
０１Ｍ＋（Ｍはアルカリ金属もしくはＮＲ４゜几はアル
キル基）のような塩に転化させることによって、容易に
調製することができる。これらも、また、親水性重合体
としての用途をもつ。従って、本発明の共重合体から誘
導したスルホン化共重合体のスルホニル基は式−８０２
０Ｙ〔式中ＹはＨ。
重合体のアイオノマーは、例えば、−８ｏ２０Ｈ基を５
０１Ｍ＋（Ｍはアルカリ金属もしくはＮＲ４゜几はアル
キル基）のような塩に転化させることによって、容易に
調製することができる。これらも、また、親水性重合体
としての用途をもつ。従って、本発明の共重合体から誘
導したスルホン化共重合体のスルホニル基は式−８０２
０Ｙ〔式中ＹはＨ。
アルカリ金属もしくはＮＲ４（Ｒはアルキル基）を示す
〕を有するものが好ましい。
〕を有するものが好ましい。
上記反覆単位（２）及び［相］を有する共重合体は、カ
ナダ特許第８４７９６３号に記載されたポリアリーレン
ポリエーテルの製法を用いて、スルホンもしくはスルホ
キシド溶媒の存在下に適当なジヒドロキシフェノール（
例えばヒドロキノン、カテコールもしくはレゾルシノー
ル）、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及ヒ
４．４’−ジクロロジフェニルスルホン並びにアルカリ
金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩の縮合によって好都合に
調製することができる。
ナダ特許第８４７９６３号に記載されたポリアリーレン
ポリエーテルの製法を用いて、スルホンもしくはスルホ
キシド溶媒の存在下に適当なジヒドロキシフェノール（
例えばヒドロキノン、カテコールもしくはレゾルシノー
ル）、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及ヒ
４．４’−ジクロロジフェニルスルホン並びにアルカリ
金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩の縮合によって好都合に
調製することができる。
実施例
本発明を以下の実施例によって説明する。
例１
反覆単位（Ａ）（副単位中のエーテル結合はパラ位）及
び（ト）を種々の組成で含む共重合体（単位に）２５モ
ル％〜６６．７モル％、従って単位＠７５モル９１０〜
３３．３モル％）を、重合溶媒としてジフェニルスルホ
ンを用い、ＫＣＯの存在下において適当な割合のヒドロ
キノンと４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホント
ラ４．４′−ジクロロジフェニルスルホンと反応させる
ことによシ調製した。重合温度は２００〜２９０℃の範
囲内であった。実質的に等モル成分の全ビスフェノール
とシバライドとを、シバライドのモル当量の２倍よシわ
ずかに過剰のモル当量のＫ Ｃｏ と共に用いた。
び（ト）を種々の組成で含む共重合体（単位に）２５モ
ル％〜６６．７モル％、従って単位＠７５モル９１０〜
３３．３モル％）を、重合溶媒としてジフェニルスルホ
ンを用い、ＫＣＯの存在下において適当な割合のヒドロ
キノンと４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホント
ラ４．４′−ジクロロジフェニルスルホンと反応させる
ことによシ調製した。重合温度は２００〜２９０℃の範
囲内であった。実質的に等モル成分の全ビスフェノール
とシバライドとを、シバライドのモル当量の２倍よシわ
ずかに過剰のモル当量のＫ Ｃｏ と共に用いた。
共重合体を以下のごとくスルホン化した（代表的な例と
してに）２５モル’ＡＩ（Ｆｊ）７５モル％の共重合体
を用いた）。
してに）２５モル’ＡＩ（Ｆｊ）７５モル％の共重合体
を用いた）。
共重合体（２０９）を濃硫酸（９８％’ｖＶ ／ ’Ｗ
）（１１０ｍｇ）と−緒に１８時時間上うし、非常に
粘稠な溶液を得た。更に濃硫酸（５０ｄ）を添加し、更
に１８時間（即ち、合計３６時間）振とうしつづけた。
）（１１０ｍｇ）と−緒に１８時時間上うし、非常に
粘稠な溶液を得た。更に濃硫酸（５０ｄ）を添加し、更
に１８時間（即ち、合計３６時間）振とうしつづけた。
次に、この溶液をワーリングプレングー中の蒸留水（Ａ
００ｄ）中に注ぎ、白色沈殿を生ぜしめた。この白色沈
殿を濾過し、プレングー中で淡水で各洗浄毎に濾過分離
しながら５回洗浄した。生成物を真空オープン中約６５
℃で一佼乾燥した。
００ｄ）中に注ぎ、白色沈殿を生ぜしめた。この白色沈
殿を濾過し、プレングー中で淡水で各洗浄毎に濾過分離
しながら５回洗浄した。生成物を真空オープン中約６５
℃で一佼乾燥した。
すべてのスルホン化共重合体は２２０ ＭＨｚ ’Ｎ
ＭＲ分光分析法による分析によって、ポリマー鎮の実
質上すべての副反覆単位 がモノスルホン化されているが、反覆単位（ト）のいず
れもスルホン化されていないことが示された。
ＭＲ分光分析法による分析によって、ポリマー鎮の実
質上すべての副反覆単位 がモノスルホン化されているが、反覆単位（ト）のいず
れもスルホン化されていないことが示された。
すべてのスルホン化生成物がジメチルホルムアミド及び
ジメチルスルホキシドに可溶であった。
ジメチルスルホキシドに可溶であった。
例２
反覆単位（５）（副単位のエーテル結合パラ位）及び（
ト）を単位（Ａ）８０モル％及び単位＠２０モル％で含
む共重合体を例１に記載のごとく製造した。サンプル（
５ｔ）を濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）（２０−）と−夜振と
うした。濃硫酸（２０ｒＩＬｔ）を更に添加して更に２
４時間振とうを続けた。次に、この溶液をワーリングプ
レングー中の蒸留水中に注ぎ、自沈を生ぜしめた。この
白色沈殿を濾過し、水で４回洗浄し、真空オープン中で
一夜乾燥させた。反覆単位（ハ）（副単位のエーテル結
合パラ位）及び０をそれぞれ、（Ａ）５モル％／＠９５
モル％、（Ａ）１０モル％／＠９０モル％、囚２０モル
％／（均８０モル％及び（ハ）４０モル％／＠６０モル
％で含む共重合体を、出発の共重合体の量及び濃硫酸の
使用量は異なるが、上記共重合体（Ａ）８０モル％／＠
２０モル％と同様の方法でスルホン化した。
ト）を単位（Ａ）８０モル％及び単位＠２０モル％で含
む共重合体を例１に記載のごとく製造した。サンプル（
５ｔ）を濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）（２０−）と−夜振と
うした。濃硫酸（２０ｒＩＬｔ）を更に添加して更に２
４時間振とうを続けた。次に、この溶液をワーリングプ
レングー中の蒸留水中に注ぎ、自沈を生ぜしめた。この
白色沈殿を濾過し、水で４回洗浄し、真空オープン中で
一夜乾燥させた。反覆単位（ハ）（副単位のエーテル結
合パラ位）及び０をそれぞれ、（Ａ）５モル％／＠９５
モル％、（Ａ）１０モル％／＠９０モル％、囚２０モル
％／（均８０モル％及び（ハ）４０モル％／＠６０モル
％で含む共重合体を、出発の共重合体の量及び濃硫酸の
使用量は異なるが、上記共重合体（Ａ）８０モル％／＠
２０モル％と同様の方法でスルホン化した。
スルホン化生成物の２２０ ＭＨｚ 分光分析法によ
る分析により、生成ポリマー鎖の副反覆単に、の実買上
すべてがモノスルホン化されているが、反覆単位（ト）
のいずれにもスルホン化が起っていないことが示された
。
る分析により、生成ポリマー鎖の副反覆単に、の実買上
すべてがモノスルホン化されているが、反覆単位（ト）
のいずれにもスルホン化が起っていないことが示された
。
例 ３（使用例）
例２のスルホン化共重合体のナトリウム塩を過剰のＮａ
ＯＨ溶液中で中和することによって調製した。スルホン
化（Ａ１１０モル％／［相］９０モル％共重合体の中和
について代表例として説明する。
ＯＨ溶液中で中和することによって調製した。スルホン
化（Ａ１１０モル％／［相］９０モル％共重合体の中和
について代表例として説明する。
例２のスルホン化（９）１０モルｌＮ１０／（ハ）９０
モル％共重合体（５０？）を水（６００ｍｌ ）中Ｎ
ａ ０Ｈ（３０５’）溶液中で一夜攪拌した。次に・こ
の混合物を６０〜８０℃に終日加熱し、４０℃に冷却し
た。生成物を濾過し、水で４回洗浄しそしてオープンで
乾燥した。
モル％共重合体（５０？）を水（６００ｍｌ ）中Ｎ
ａ ０Ｈ（３０５’）溶液中で一夜攪拌した。次に・こ
の混合物を６０〜８０℃に終日加熱し、４０℃に冷却し
た。生成物を濾過し、水で４回洗浄しそしてオープンで
乾燥した。
スルホン化（２）１０モル％／（Ｂ１９０モル％、（Ａ
）２０モル％／（Ｂｌａｏモル％及び（５）４０モル％
／（ト）６０モルＯ／ａ共重脅俸のナトリウム合量を火
炎鈍冗分元分析法（Ｆ’ＢＳ ）を用いて測定し、すべ
ての単位（Ａ）がモノスルホン化されていることを示す
Ｎ ＭＲ。
）２０モル％／（Ｂｌａｏモル％及び（５）４０モル％
／（ト）６０モルＯ／ａ共重脅俸のナトリウム合量を火
炎鈍冗分元分析法（Ｆ’ＢＳ ）を用いて測定し、すべ
ての単位（Ａ）がモノスルホン化されていることを示す
Ｎ ＭＲ。
分光分析を確認した。結果は次の通シでめった。
１０／９０ ０．５３％ ０．５８％２０／８
０ １．２０％ １．００％４０／６０
２．３０％ ２．０６％例 ４（使用例） 例２の共重合体のスルホン化前後の水吸収及び例３の中
和スルホン化共重合体の水吸収を、共重合体の乾燥フィ
ルム（ジメチルホルムアミド溶液から流延）を最初に常
温で２４時間水中に浸した後、測定した。結果は次の通
りであった。
０ １．２０％ １．００％４０／６０
２．３０％ ２．０６％例 ４（使用例） 例２の共重合体のスルホン化前後の水吸収及び例３の中
和スルホン化共重合体の水吸収を、共重合体の乾燥フィ
ルム（ジメチルホルムアミド溶液から流延）を最初に常
温で２４時間水中に浸した後、測定した。結果は次の通
りであった。
５／９５ ２．４ ４．５ ２．４１
０／９０ ２．５ ４．４ ３．６２
０／８０ ２．３ ４．５ ５．５４
０／６０ ３．９ ８．９ １３，１８
０／２０ 測定せず 測定せず ３６，６
例２のスルホン化（Ａ）４０モル％／（ハ）６０モル％
及び（Ａ）８０モル％／（Ｂ１２０モルガ共重合体の機
械的性質を、流延フィルム形状において、乾燥状態と水
吸収後とについて試験した。比較のために、単位■（ス
ルホン化されていない）のみを含むホモポリマーについ
ても試鹸した。結果は次の通りであった。
０／９０ ２．５ ４．４ ３．６２
０／８０ ２．３ ４．５ ５．５４
０／６０ ３．９ ８．９ １３，１８
０／２０ 測定せず 測定せず ３６，６
例２のスルホン化（Ａ）４０モル％／（ハ）６０モル％
及び（Ａ）８０モル％／（Ｂ１２０モルガ共重合体の機
械的性質を、流延フィルム形状において、乾燥状態と水
吸収後とについて試験した。比較のために、単位■（ス
ルホン化されていない）のみを含むホモポリマーについ
ても試鹸した。結果は次の通りであった。
湿潤 １．Ｏｊ３５０ − − −例６
反覆単位（５）（副単位中のエーテル結合メタ位）及び
（ロ）を（５）４０モル％及び■６０モル％で含む共重
合体（５２）を実質的に例１に記載の操作に従って調製
した（ヒドロキノンのかわりにレゾルシノールを用いた
）。この共重合体５？を濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）中に溶
解し、６６時間放置した。
（ロ）を（５）４０モル％及び■６０モル％で含む共重
合体（５２）を実質的に例１に記載の操作に従って調製
した（ヒドロキノンのかわりにレゾルシノールを用いた
）。この共重合体５？を濃硫酸（９８％Ｗ／Ｗ）中に溶
解し、６６時間放置した。
この溶液を蒸留水中に注さ゛自沈を生せしめた。この白
色沈殿を濾過し、水で６回洗浄し、そしてオープン乾燥
した。生成物を２２０ ＭＨｚ 分光分析法で分析し
、生成ポリマー鎖中の副反覆単位、の実質上すべてがジ
スルホン化されているが、反覆単位◎はスルホン化され
ていないことを確認した。
色沈殿を濾過し、水で６回洗浄し、そしてオープン乾燥
した。生成物を２２０ ＭＨｚ 分光分析法で分析し
、生成ポリマー鎖中の副反覆単位、の実質上すべてがジ
スルホン化されているが、反覆単位◎はスルホン化され
ていないことを確認した。
このスルホン化共重合体の水吸収を、共重合体の最初乾
燥状態のフィルム（ジメチルホルムアミド溶液から流延
）を呈温で２４時間水中に浸した後測定した。得られた
水吸収量は１５重量％であった。
燥状態のフィルム（ジメチルホルムアミド溶液から流延
）を呈温で２４時間水中に浸した後測定した。得られた
水吸収量は１５重量％であった。
例 ７（比較例）
反覆単位囚（副単位中のエーテル結合）くう位）のホモ
ポリマー（１ｏｙ）を攪拌しながら濃硫酸（９８９４Ｗ
／ Ｗ ）中に溶解し、経時的にサンプル（５０ｎ／
）を取シ出して、希’ｆＡｔｊｌｌもしくは飽和硫酸ナ
トリウム中で沈殿せしめた。様々なスルホン化時間に対
応したポリマーサンプルをジメチルスルホキシド溶液と
して２２０ＭＨｚ ＮＭｎＭｎ分析分析法析して以下
の性質をもつことを確認した。
ポリマー（１ｏｙ）を攪拌しながら濃硫酸（９８９４Ｗ
／ Ｗ ）中に溶解し、経時的にサンプル（５０ｎ／
）を取シ出して、希’ｆＡｔｊｌｌもしくは飽和硫酸ナ
トリウム中で沈殿せしめた。様々なスルホン化時間に対
応したポリマーサンプルをジメチルスルホキシド溶液と
して２２０ＭＨｚ ＮＭｎＭｎ分析分析法析して以下
の性質をもつことを確認した。
１時間 単位の８５％が−８０２０）を基を肩する（
Ｎａ塩として単離）。
Ｎａ塩として単離）。
２時間 単位の９９％が一８Ｏ２０Ｈ基を肩する（
Ｎａ 塩として単離）。
Ｎａ 塩として単離）。
４．５時間 単位の１００％が−５Ｏ２０Ｈ基を有す
る（ Ｎａ塩として単離）。
る（ Ｎａ塩として単離）。
２５時間 単位の９８％が一８Ｏ２０Ｈ基を有する（
遊離酸として単離）。
遊離酸として単離）。
実質上すべての副単位が一つの一８Ｏ２０Ｈ基を有して
いた。
いた。
例 ８（比較例）
反覆単位（Ａ）（副単位中のエーテル結合オルト位）の
ホモポリマーヲ濃硫酸（９８’！１０Ｗ／Ｗ）中でスル
ホン化し、生成物を濃硫酸溶液として２２０ＭＨｚ
ＮＭ几分光分析法で分析した（生成物はこの酸溶液を水
中に注ぐことによっては沈殿しなかった）。上記反覆単
位（イ）（副単位中のエーテル結合バラ位）のホモポリ
マーの場合のように、この生成物は実質上すべての副単
位が一つの−５０２０Ｈ基をもつように急速にスルホン
化されたことを認めた。
ホモポリマーヲ濃硫酸（９８’！１０Ｗ／Ｗ）中でスル
ホン化し、生成物を濃硫酸溶液として２２０ＭＨｚ
ＮＭ几分光分析法で分析した（生成物はこの酸溶液を水
中に注ぐことによっては沈殿しなかった）。上記反覆単
位（イ）（副単位中のエーテル結合バラ位）のホモポリ
マーの場合のように、この生成物は実質上すべての副単
位が一つの−５０２０Ｈ基をもつように急速にスルホン
化されたことを認めた。
反覆単位（ハ）（副単位中のエーテル結合メタ位）のホ
モポリマーを濃硫酸（９８’１０ Ｗ／ Ｗ ） 中で
スルホン化し、生成物を濃硫酸中の浴液として（この生
成物は酸溶液を水中に注ぐことによっては沈殿しなかっ
た）２２０ＭＨｚ ＮＭＲ分元分析分析法って分析し
た。前述の反覆単位（ハ）（副単位中のエーテル結合パ
ラもしくはオルト位）のホモポリマーの場合のように、
生成物は素早くスルホン化されたことを認めたが、本例
では実質上すべての副単位は二つの−５Ｏ２ｏＨ基を有
していた。
モポリマーを濃硫酸（９８’１０ Ｗ／ Ｗ ） 中で
スルホン化し、生成物を濃硫酸中の浴液として（この生
成物は酸溶液を水中に注ぐことによっては沈殿しなかっ
た）２２０ＭＨｚ ＮＭＲ分元分析分析法って分析し
た。前述の反覆単位（ハ）（副単位中のエーテル結合パ
ラもしくはオルト位）のホモポリマーの場合のように、
生成物は素早くスルホン化されたことを認めたが、本例
では実質上すべての副単位は二つの−５Ｏ２ｏＨ基を有
していた。
例 １０（比較例）
反覆単位（ト）を含むホモポリマー（５０１を濃硫ｈｌ
（９８’／ＩＩＷ／Ｗ）（２００ｍｅ）中に溶解し、７
２時間放置し、希硫酸中において沈殿せしめ、洗浄し、
細断し、乾燥した。生成物の赤外及びＮ Ｍ Ｒスペク
トルによって生成物が出発物質と同一物質であることを
確認した。
（９８’／ＩＩＷ／Ｗ）（２００ｍｅ）中に溶解し、７
２時間放置し、希硫酸中において沈殿せしめ、洗浄し、
細断し、乾燥した。生成物の赤外及びＮ Ｍ Ｒスペク
トルによって生成物が出発物質と同一物質であることを
確認した。
例 １１（比較例）
反覆単位（均を含むホモポリマー（２０？）をクロロス
ルホン酸（１［１ｉ０＋＋＋５）に添加した。僅かな泡
立ちがみられ、ぞして白色の発煙があった。−夜放置後
（クロロスルホン酸中のポリマー滞留時間計２０時間）
、この溶液を濃硫酸（９８％Ｗ／ｗ）３００ ｍｅ中に
注ぎ、そしてこの溶液を次に氷上に注いだ。非常に微細
な沈殿が生成し、これを非常にゆっくり濾過し、水で１
回洗浄し、次いで乾燥した。この生成物はほとんど完全
に水に溶解するようでアシ、高度にスルホン化されてい
ることを示した。
ルホン酸（１［１ｉ０＋＋＋５）に添加した。僅かな泡
立ちがみられ、ぞして白色の発煙があった。−夜放置後
（クロロスルホン酸中のポリマー滞留時間計２０時間）
、この溶液を濃硫酸（９８％Ｗ／ｗ）３００ ｍｅ中に
注ぎ、そしてこの溶液を次に氷上に注いだ。非常に微細
な沈殿が生成し、これを非常にゆっくり濾過し、水で１
回洗浄し、次いで乾燥した。この生成物はほとんど完全
に水に溶解するようでアシ、高度にスルホン化されてい
ることを示した。
例 １２（比較例）
反覆単位（ハ）のホモポリマー（２０Ｐ）を発煙硫酸（
１５０−）と混合し、−夜装置した。生成した黒色溶液
は禾だ不溶解ポリマーを含んでいたので、更に５時間攪
拌し、次いで水中に注いだ。沈殿は生成しなかったが、
その代りに茶色味を帯びた橙色の溶液が得られた。生成
物は、高度にスルホン化されたものであるか又は完全に
分解したものと推定され、処分した。
１５０−）と混合し、−夜装置した。生成した黒色溶液
は禾だ不溶解ポリマーを含んでいたので、更に５時間攪
拌し、次いで水中に注いだ。沈殿は生成しなかったが、
その代りに茶色味を帯びた橙色の溶液が得られた。生成
物は、高度にスルホン化されたものであるか又は完全に
分解したものと推定され、処分した。
別の実験では、前記反覆単位（Ｂｌのホモポリマー（１
５９）を濃’ｆｒｔ 酸（９８’ｋｎ〜￥ ／ Ｖ、’
）に溶解し、次に発煙硫酸（５０ｎ／）を添加し、こ
の溶液を３０分間攪拌し、そして氷上に注いで一夜放置
した。ゴム状の白色固形物が沈殿し、これを洗浄、乾燥
した。この生成物は高度にスルホン化されたものである
ことを確認した。
５９）を濃’ｆｒｔ 酸（９８’ｋｎ〜￥ ／ Ｖ、’
）に溶解し、次に発煙硫酸（５０ｎ／）を添加し、こ
の溶液を３０分間攪拌し、そして氷上に注いで一夜放置
した。ゴム状の白色固形物が沈殿し、これを洗浄、乾燥
した。この生成物は高度にスルホン化されたものである
ことを確認した。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（Ａ）の反覆単位、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） １〜９９モル％と、これに対応して 式（Ｂ）の反覆単位、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ９９〜１モル％とを含んで成るポリアリールエーテルス
ルホン共重合体。 ２、反覆単位（Ａ）５〜８０モル％とこれに対応して反
覆単位（Ｂ）９５〜２０モル％とを含む特許請求の範囲
第１項記載のポリアリールエーテルスルホン共重合体。 ３、単位（Ａ）が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項又は第２項記載のポ
リアリールエーテルスルホン共重合体。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7835589 | 1978-09-05 | ||
| GB35589/78 | 1978-09-05 | ||
| GB02490/79 | 1979-01-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289730A true JPS6289730A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0312094B2 JPH0312094B2 (ja) | 1991-02-19 |
Family
ID=10499438
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11306379A Granted JPS5536296A (en) | 1978-09-05 | 1979-09-05 | Sulfonated polyaryletherketone |
| JP13791883A Granted JPS5974128A (ja) | 1978-09-05 | 1983-07-29 | ポリアリ−ルエ−テルスルホン共重合体の製法 |
| JP12136886A Granted JPS6289730A (ja) | 1978-09-05 | 1986-05-28 | ポリアリ−ルエ−テルスルホン共重合体 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11306379A Granted JPS5536296A (en) | 1978-09-05 | 1979-09-05 | Sulfonated polyaryletherketone |
| JP13791883A Granted JPS5974128A (ja) | 1978-09-05 | 1983-07-29 | ポリアリ−ルエ−テルスルホン共重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (3) | JPS5536296A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413425Y2 (ja) * | 1988-04-28 | 1992-03-27 | ||
| US5641450A (en) * | 1991-03-28 | 1997-06-24 | Toray Industries, Inc. | Process of making a module including a polysulphonic hollow fiber membrane |
| DE69933129T2 (de) * | 1998-09-11 | 2007-03-01 | Victrex Mfg. Ltd., Thornton Cleveleys | Ionenaustauschpolymere |
| GB0123109D0 (en) * | 2001-09-26 | 2001-11-14 | Victrex Mfg Ltd | Cells |
| EP2147947B1 (en) | 2001-11-29 | 2012-07-25 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing an aromatic polyether sulfone blockcopolymer |
| GB0400626D0 (en) * | 2004-01-13 | 2004-02-11 | Johnson Matthey Plc | Polymer |
| JP2006328430A (ja) * | 2006-09-19 | 2006-12-07 | Jsr Corp | スルホン酸基含有重合体の製造方法 |
| WO2019157377A1 (en) * | 2018-02-09 | 2019-08-15 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Sulfonated poly(arylene ether) membranes with high monovalent salt rejection even in the presence of mixed salt feeds that contain multivalent salts |
-
1979
- 1979-09-05 JP JP11306379A patent/JPS5536296A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-29 JP JP13791883A patent/JPS5974128A/ja active Granted
-
1986
- 1986-05-28 JP JP12136886A patent/JPS6289730A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6351174B2 (ja) | 1988-10-13 |
| JPS5974128A (ja) | 1984-04-26 |
| JPS5536296A (en) | 1980-03-13 |
| JPS6228169B2 (ja) | 1987-06-18 |
| JPH0312094B2 (ja) | 1991-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0217571B2 (ja) | ||
| Noshay et al. | Sulfonated polysulfone | |
| JP2011026592A (ja) | ポリマーアミンの段階的なアルキル化 | |
| JPH0216126A (ja) | 芳香族ポリエーテルスルホンのスルホン化方法 | |
| US4508852A (en) | Compositions and method of preparation by chlorosulfonation of difficultly sulfonatable poly(ether sulfone) | |
| FR2749311A1 (fr) | Reticulation de materiaux thermoplastiques industriels modifies | |
| JPS63243128A (ja) | 結晶質ボリアリールエーテルおよびその製造法 | |
| JPS6289730A (ja) | ポリアリ−ルエ−テルスルホン共重合体 | |
| JPH0241321A (ja) | 芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法 | |
| US20190077919A1 (en) | Method for sulfonating polymers | |
| Zhang et al. | Development and characterization of sulfonated-unmodiftied and sulfonated-aminated PSU Udel® blend membranes | |
| Bunn et al. | Sulphonation of poly (phenylene ether sulphone) s containing hydroquinone residues | |
| JPS6274929A (ja) | スルホン化ポリアリールエーテル系ポリマー及びその製造方法 | |
| JPH0286622A (ja) | ポリマースルホニル誘導体の製造方法 | |
| JPH02214725A (ja) | 芳香族ポリマー | |
| Gutch et al. | Polymeric decontaminant 2 (N, N‐dichloropolystyrene sulfonamide): Synthesis, characterization, and efficacy against simulant of sulfur mustard | |
| JPH06182169A (ja) | スルホン化ポリアリールエーテル系ポリマーからなる分離用膜 | |
| JPH0395220A (ja) | ポリエーテルスルホンの製造方法 | |
| JPH07330891A (ja) | 導電性ポリマーの製造方法 | |
| JPS61171730A (ja) | ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 | |
| JPS61231026A (ja) | ポリシアノアリ−ルエ−テルの製造方法 | |
| JPH01240523A (ja) | ポリエーテルケトン系重合体およびその製造方法 |