JPS6287960A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に色像
堅牢性および色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感材と呼ぶ）は、
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有する工うに選
択的に増感された３種のハロゲン化銀乳削層からなる感
光層が多層構成で支持体上に塗設されている。例えば、
カラーネガフィルムの一般的な層配列は露光される側か
ら順に、青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層が重層
塗設され、さらに漂白可能な凌色フィルタ一層もしくは
アンチ・・レーション層、中間層、保護層などが諸口的
に応じて付加される。高感度の撮影用感材においては同
一感色性であり、感度の異なる２層あるいは３層のハロ
ゲン化銀乳剤層を設けることにより、感度および粒状性
の改良を図ることが４常なされており、そのに体内な層
配列はかなり自由に設計変更が可能である。

カラー写真画像を形成させるためには、大別して加色法
と減色法とが採用でき、後者の方法では通常イエロー、
マゼンタおよびシアンの３色に発色する写真用カプラー
を感光層に含有せしめ、画像露光済の感材をカラー現イ
象主薬によって発色現像処理する。

発色現像法では現像液に含まれる芳香族−級アミン現像
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下シアンカ
プラーという）がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成される。このシアンカプラーとして、フェノー
ル類またはナフトール類が従来より用いられてきた。し
かしながら、これらのシアン力プラーエ９得られる色画
像の保存性にはい（つかの問題点があった。たとえば米
国特許第２，３４７，１３１号および同第２．弘λＪ、
ＶＪＯ号明細書に記載の２−アフルアばノフェノールシ
アンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許第コ、Ｊ４Ｆ。

タコ２号および同第２，７７コ、１４２号明細書に記載
の２．ｊ−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーよ
り得られる色画像は一般に光堅牢性カ劣りｌ−ヒドロキ
シ−λ−ナフトアミドシアンカプラーは一般に、光、熱
堅牢性の両面で不充分であるうこの点を改良したカプラ
ーとしては、米国特許第３．ψμ乙、乙コλ号、同第３
．タタｔ。

２層３号、同第３．７ｊｌｒ　、３０１号、同第３゜１
１０．４４／号オヨび特開昭１４−／、１１３１４号明
細書等に記載されている２位にウレイド基を有スるフェ
ノールシアンカプラーが知られており、先に述べた他の
一般的なシアンカプラーと比較して、光、熱堅牢性の点
で太き（改良されている。

しかしながら、この２位にウレイド基を有するフェノー
ルシアンカプラーは、例えば特開昭！ター’Ａ４ＡｔＡ
≠号に記載されているように、その発色色像の分光吸収
が、発色濃度に応じて大きく変化したり、また短波側、
特に緑色域の副吸収が大きいなどの欠点を有していた。

特願昭よタータ３４０１、同よター２６弘２７７および
同！ター２乙♂７３！に記載されている５位置換型ナフ
トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラーは、
光、熱堅牢性に優れ、かつその発色色像の分光吸収が発
色濃度にほとんど依存しない点で優れている。

しかしながら、これらの５位置換型ナフトールシアンカ
プラーおよびそのポリマーカプラーは、短波側、特に青
色域の副吸収が太き（この副吸収が感光材料の色再現性
を悪化させるという欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は色像の堅牢性および色再現性が共に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
赤感性乳剤層が下記一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラーの少なくとも７種を富有しかつ核乳剤層に拡散性
現ｒｔ抑制剤、またはそのプレカーサーを、現像主薬の
酸化生成物との反応によって形成する化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。

一般式（ＩＪ Ｘ）ｌ　　Ｙ 式中、Ｒ，は−ＣＯＮＲ３Ｒ４、−ＮＨＣＯＲ３、−Ｎ
　ＨＣ００Ｒ５、−Ｎ　Ｈ３０２Ｒ５、−ＮＨＣＯＮＲ
３Ｒ４または−ＮＨ５Ｏ２ＮＲ３Ｒ４を示し、Ｒ２はナ
フトール環に置換可能な基を示し、ｍはＯないし３の整
数を示し、Ｘは、０、／ＳまたはＲ６Ｎ、を示し、Ｙは
水素原子または芳香族第一級アゴン現像薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を示す。ただし、Ｒ
３およびＲ４は同じでも異なっていてもよ（、独立に水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、Ｒ
５は脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、Ｒ６は
水素原子、または１（ｉＩｆｉ有機基を示す。ｍが複数
のときはＲ２は同じであっても異なっていてもよ（、ま
た互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２とＸ、また
はＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を形成してもよ
い。また、Ｒ１，Ｒ２、ＸまたはＹにより２量体以上の
多量体を形成してもよい。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状］、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

一般式（Ｉ）における置換基について以下に詳しく述べ
るつ Ｒ１は−ＣＯＮＲ３Ｆｔ４．−Ｎ日ＣＯＲ３、−ＮＨＣ
ＯＯＲｓ　、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ５、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４
または−Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｎ　Ｒ３Ｒ４を示す。Ｒ３，Ｒ
４およびＲ５としては、炭素数／−３０の脂肪族基、炭
素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複素環基が
挙げられる。

Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアン
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニルｉ、　芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、二ｌ−ｏ　基、イミド基などを挙げることがで
き、このＲ２に含まれる炭素数は０−３０であり、水素
原子を有する基はさらにこれらの置換基で置換されてい
てもよい。ｍ＝λのとき環状のＲ２の例としては、ジオ
キ７メチレン基などがある。

Ｘは、０、／ＳまたはＲ６Ｎ、を示し、Ｒ６は水素また
は／１ｉｌｌｉの基を示す。１価の基は好ましく＆ま次
の一般式（ＩＩ）で示される Ｒ７　（Ｙ’　　）ｌ−（［Ｉ） ここでＹ′は”：：、ＮＨ１〕ＣＯまたは〕Ｓ０２を示
し、ｌは零または／を示し、Ｒ７は、水素原子、炭素数
／−３０の脂肪族基、炭素数Ａ−３０の芳香族基、炭素
数／−３０の複素環基、−０Ｈ１示し、ここでＲ３およ
びＲ４は前に定義された基または水素原子を示し、　Ｎ
Ｒ３Ｒ４においてＲ３とＲ４は同じでも異なっていても
よい。

Ｒ１またはＲ７において、−ＮＲ３Ｒ４のＲ３およびＲ
４が互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピ
にリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｙは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０Ｒ８゜−８Ｒ８、−０ＣＲ
８、−Ｎｆ（ＣＯＲ８、炭素数６−３０の芳香族アゾ基
、炭素数／−３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、ｌ−ヒダントイニル基、／−ピラグリル
基、コーベンゾトリアゾリル基など）などをあげること
ができる。ここでＲ８は炭素数１−３０の脂肪族基、炭
素数６−３０の芳香族基または炭素数２−３０の複素環
基を示す。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分校状・環状のいずれであってもよ（、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘギシル基、アリル基、プロパルギル基、メト午ジ
エチルＭ、ｎ　−−７’シル基、ｎ−ドデシル基、ロー
へ：？丈デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデンルオキシプロビル基ｓｉ、ＩＡ
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロビル！、−ｚ＋
μｍジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含
まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、λ−テトラ
デシルオ午ジフェニル基、インタフルオロフェニル基、
−一りロローｊ−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、μｍクロロフェニル基、μｍシアノフェニル基、μｍ
ヒドロキシフェニル基などが含まれ、脂肪族・芳香族ま
たは複素環基が７つ以上の置換基を有するときはその置
換基がさら［１つ以上の置換基を有していてもよい。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよ（、
典型例を挙げると、−−ピリジル基、ｌ−ビリジル基、
コーフリル基、弘−チェニル基、ギノリニル基、などが
含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
１は−ＣＯＮＲ３Ｒ４が好ましく、特にＲ３とＲ４の一
方が水素原子である場合が好ましい。具体例としてカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ドデシルカルバモイル基、へ午すデシル力ルバ
モイル基、テシルオギシプロピル基、ドデシルオ午７プ
ロピル基、２．μｍジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノ牛プ
ロピル基、コ９μｍジーｔｅｒｔ−アミルフエノギシブ
チル基などが挙げられる。

Ｒ２、ｍについては％　ｍ＝０Ｔなわち無置換のものが
最も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基などが比較的好ま
しい置換基である。

好ましいＸはＲ６Ｎ、であり、ここでＲ６として−ＣＯ
Ｒ７（フォルミル基、アセチル基、トリフ　／ｌ／　オ
ｏ　７セチル基、クロロアセチル基、ベンソイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、ｐ−１０ロヘンゾイル基な
ど）、−ＣＯＯＲ３（メトキシカルボニル基、エタンス
ルホニル基、フトギシ力ルボニル基、デシルオキシカル
ボニル基、メト午シエトギシカルボニル基、フェノ午シ
ヵルゼニルＴｉナト）　、　−８０２Ｒ７（メタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基％　メタンスルホニル基
、ヘギサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、
トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル
基など）、−ＣＯＮＲ３Ｒ４（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイルｇ、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、〜、Ｎ−
ジグチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリジノカルボニル基、ｇ−シアノフェニルカルボニル
基、３ｔ”−ジクロロフェニルカルバモイル基、μｍメ
タンスルホニルフェニルカルバモイル基など）　、　−
８Ｏ２ＮＲａ　ＦＬ４（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル基など）が挙げられる。特に好
ましいＸは−ＮＣＯＲ７および−ＮＳＯ２Ｒ７である。

ここでＲ３、Ｒ４は前と同義である。

好ましいＹとしては、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基および複素環チオ基である。

一般式（Ｈで示されるカプラーは、置換基Ｒ１，Ｒ２、
ＸまたはＹｖＣおいて、２　価モＬ　＜　ｔｉ２１ｉｌ
Ｉｉ以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素数範囲は、規宇外となってもよ
い。

一般式〔ＩＪで示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチルン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式（ＩＩＩ）のくワ返し単位を含有し、一般式（■
Ｊで示されるシアン発色（ワ返し単位は多量体中に１種
類以上含有されていてもよ（、共重合成分として非発色
性のエチレン様モノマーの１種または一２種以上を含む
共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数／−ｇ個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮ）ｉ−１−ＣＯＯ−また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換
もしくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Ｚｖ−ｚ−ＣＯＮ）ｌ＋、−Ｎ）ｉ
ｃＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−５−０ＣＯ
ＮＨ−１−ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−
１−〇−５−ｓｏ２−１−ＮＨ８０２−または−８０２
ＮＨ−を表わす。Ｊ’、ｍ’、ｎはＯまたはｌを示す。

Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物より水素原子が離
脱したシアンカプラー残基な示す。

多量体としては一般式（［）のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現ｌ薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型薬量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリノート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−エチル
アクリレート、λ−エチルへ中シルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロギシメタクリレート）、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリ
ル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例えば
スチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、シ
ヒニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホス
チレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例、ｃ
Ｊｆ、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−コーピロリトン、Ｎ−ビニルピリジンおよ
びλ−お工び一弘−ビニルピリジン等がある。

特ニアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリノートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレ−トドスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如（前記一般式（ＩＩＩ
）で示される（９返し単位を含有するとき、これを形成
するためには本発明のシアン色素形成残基な有するエチ
レン型モノマーに共重合する非発色性のエチレン型モノ
マーは形成される共重合体の物理的性質および／または
化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合
剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等
が好影響を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー（前記一般
式〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル
系単債体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー）を
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよ（、あるいは直接乳化
重合法で作つてもよい。

親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．≠
ｊ／、１２０号に、乳化重合については米国特許＠弘、
ｏｒｏ、コ／／号、同３゜３７０、り５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

次に一般式（ＩＪにおいて示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式％式％ をそれぞれ表わす。

ＣＦ３０ＯＮＨ Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮ）ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（４）ＣＨ３０（ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨα　　　
　　　　　　　（６）Ｃ１６Ｈ３３Ｓ０２ＮＨ（８） ｋ′　　　上゛ ０日 ＯＨ ＯＨ２ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＣＨ３８０２Ｎ）ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　
　（４５））（：ｙ＝４０：ＩＡＯ（モル比） ＯＨ Ｘ：’ｆ＝ＩＯ：２０（モル比） Ｃ４ｆ−ｉ９０ＣＯＮ）ｉ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｎ１（ＣＯＯＣ４）１９本発明のシアンカ
プラーは、感光性ハロゲン化銀の１モルあたり０．００
／ないし１モル、好ましくはｏ、ｏｏｘないし０．３モ
ル使用される。

本発明のシアンカプラーの１掲以外にも特願昭！？−２
３４０３号、同ｊターコｔグコ７７号および同ｊ？−コ
１，１／３ｊ号に記載された媒体例が有用である。

本発明のシアンカプラーは米国特許第弘、ＩＡｒ／、２
１，１号に記載されているような発色現像後に遷移金属
を配位させる方法によらずに、従来から頻用のカラー現
像を薬による現１＠に工り熱および光に対して堅牢なシ
アン色像を得ることができる。また耐拡散性カプラーど
して感材に内蔵して使用するのが特徴である。

本発明のシアンカプラーは従来のシアンカプラーに比べ
て短波側特に、青色域の副吸収が太きいという欠点を有
している。感材の色再現上好ましくないこの不要吸収を
減少させるために、例えばイエロー着色シアン発色カプ
ラーを用いる手段があるが、このいわゆる色マスキング
法は、ネガフィルムをカラー印画紙にプリントするとき
の露光時間が長（なるという欠点をもたらす。これに対
し、現１象抑制剤放出（以下ＤＩＲの慣用略称を使う）
化合物を用い、この層間重層効果を利用し、他層の現１
象を強（抑制することによって色再現を良化させる方法
は上述のような欠点を伴わず非常に有効的な手段となる
。特に本発明のシアンカプラーの場合、青感性乳剤層の
発色を強（抑制する必要があるが、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の通常の層構成上赤感性乳剤層から離れて
塗設される青感性乳剤層に対する抑制を充分に大きいも
のとするために本発明の拡散性の大きいＤＩＲ化合物が
極めて有効であるのみならず、拡散性の不充分なりＩＲ
化合物を多量に用いて他層への現像抑制効果を得ようと
する場合にみられる、現濠遅れなどの欠点も最小限に押
えることができると考えられる。

一方、色像堅牢性の点で優れている２位にウレイド基を
有スるフェノールシアンカプラーは、前述のように、短
波側、特に緑色域の副吸収が大きいという欠点を有して
いるが、この副吸収の大きさはシアンの発色濃度に対す
る依存性が著しく太きい。このため、カラードカプラー
を用いて副吸収を軽減しようとしても、特に低濃度部で
のマスキングが歪み、均一なマスキングが得られに（い
。

また、ＤＩＲ化合物を用いた場合特に低濃度からの抑制
を太き（する必要があるが、この場合はＤＩＲ化合物を
含む赤感性乳剤層自身の感度を損うという不都合が生じ
る。

本発明のシアンカプラーの副吸収はシアンの発色濃度に
対して像様に変化するため、本発明に従って拡散性の大
きいＤＩＲ化合物を併用することにより、本発明で用い
るシアンカプラーが本来的に有する優れた色ｆ象保存性
に加えて、上述のような不都合を伴うことな（色再現性
が改良されるので、非常に良好なハロゲン化銀写真感光
材料が得られるのである。

本発明でいう拡散性ＤＩＲ化合物は現ｆｉ時に拡散性の
大きい現像抑制効果を形成しうる化合物を意味するが、
本発明では拡散度がＯ０≠以上（測定法、および拡散性
ＤＩＲ化合物は欧州特許１０／、４コ／号に記載がある
。）の拡散性の大きい現像抑制物質を離脱し得るＤ　Ｉ
　Ｒ化合物が好ましく、ＤＩＲ化合物の中でもＤＩＲカ
プラー特に無呈色またはシアン発色ＤＩＲカプラーが好
ましい。

このようなりＩＲカプラーは次の一般式（ＩＶＪによっ
て表される。

一般式ＣＭ） Ａ＋Ｙ）ｍ 式中、Ａはカプラー成分を表し、ｍは／又はλを表し、
Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合し、カラー
現ｒ象生薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表す。

一般式ＣＮ）において、Ｙは下記一般式〔■〕〜（ＩＸ
Ｊを表す。

一般式〔Ｖ） （Ｒ５１）ｎ 一般式（■Ｊ 一般式〔■〕 「 （Ｒｓｔ）ｎ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（ＶＪ、（ＶＩ）及び〔■〕において、Ｒ５１は
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン
原子、アルコキ７カルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオギシ力ルポニル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、ＮｌＮ−
シアル午ル力ルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、ヘー
アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ
−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキンカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキル
スルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ
基を表す。一般式（ＶＪ、〔■〕及び〔ＶＨＪにおいて
、ｎは／又はコを表し、ｎがコの場合、Ｒ５１は同じで
あっても異なっていてもよ（、ｎ個のＲ５１に含まれる
炭素の数は合計してθ〜ｉｏである。

一般式〔■〕において、Ｒ５２はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表す。

一般式（■）において、Ｒ５３は水素原子、アルキル基
、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ５４は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アンル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアはノ
基を表子。

Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３もしくはＲ５４がアルキル基を
表す時、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルチオ基もしくはアリールチオ基等である。

Ｒ５１ｓ　Ｒ５２・Ｒ５３もしくはＲ５４がアリール基
を表す時、アリール基は置換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ン基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基鳩、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アシル基もしく
シまウレイド等等である。

Ｒ５１・Ｒ５２・Ｒ５３もしくはＲ５４がヘテロ環基を
表子時、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ
原子を含む！員又はｔ員環の単環もしくは縮合環を表し
、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、オ命すゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基
、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、
オ午すジン基゛等かも選ばれたこれらは、更に前記アリ
ール基について列挙した置換基によって置換されていて
もよい。

一般式〔■〕において、Ｒ５２に含まれる炭素の数は１
〜／ｊである。

一般式〔■〕において、Ｒ５３及びＲ５４に含まれる合
計の炭素の数は／−１！ｔである。

一般式〔■〕において、Ｙは下記一般式（Ｘ）によって
表すこともできる。

一般式（Ｘ） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制
御して放出できる基である。

Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔ基は現像抑制剤である。

上式において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基は好ましく
は欧州特許１０／、６２／号に記載の一般式（■）〜−
一般式ＸＩｎ）である。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式（ＶＪ、（■
Ｊ乃至（ＩＸ）で表わされる離脱基を持つものは特に好
ましい。

人で表されるイエロー色画像形成カプラー残基としては
、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型−、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズ
オキ丈グリルアセテート型、マロンジエステル型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾ
リルアセテート型のカプラー残基、米国特許第３．ｔμ
ｉ、ｒｒｏ号に含まれるヘテ０環置換アセトアミドもし
くはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
、又は米国特許第Ｊ、７７Ｑ、１６号、英国特許第１．
μｊｔ？　、１７１号、西独特許（ＯＬＳ）第コ、１０
３．０タタ号、特開昭１０−／Ｊり７ＪＩ号もしくはリ
サーチ・ディスクロージャ−１ｊ７３７号に記載のアシ
ルアセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は米国
特許第≠、Ｏ弘ル、！７μ号に記載のへテロ環型カプラ
ー残基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基トシては
％ｊ−オ午ソーコーピラゾリン核、ピラゾロ−（／、ｊ
−ａＪベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基な有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては、
フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。

一般式（ＩＶＪにおいてＡは欧州特許１０／、ｌ。

２１号に記載の一般式（ＩＡＪ、（ＩＩＡＪ、〔■Ａ〕
、（ＩＶＡＪ、（ＶＡＪ、（ＶＩＡ〕、〔■Ａ〕、〔■
ＡＪ、ＣＩＸＡ〕で表わされるものが好ましい。

以下に拡散性ＤＩＲカプラーのμ体側を示す。

ＣＨ３ｃ）ｌａ −ｊ 　　ｌ Ｎ＝へ Ｄ−１３（ｔ）ｃ５Ｈ１１ Ｈ２ 匡 Ｄ−λ　３ １）−２弘 Ｄ−２！ ａ Ｄ−コｔ ＮＨＣＯＣＨ３ ］）−Ｊ　ダ ］）−３１ ）１．、ｃ、、Ｊ−ｇ Ｈ２５ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ Ｄ−３１ １）−Ｊり Ｄ−μ０ Ｈ５Ｃ２Ｎ＝へ Ｄ−μコ ■（１） Ｄ−＜ｃｒ Ｄ−ａ＜ 本発明に係る上記の拡散性ＤＩＲ化合物は、米国特許第
３．コ２７，１１≠号、同第３．ｔ／７゜２２７号、同
第Ｊ　、９３３．１００号、同第３゜９３１．９９３号
、同第ｕ　、ｔａ？　、１ｒｒＡ号、同第≠、２３≠、
乙７１号、特開昭ｊ１−／３２３２号、同３７−４ｔｌ
Ｊ７号、英国特許第コ。

０７０、コロを号、同第λ、０７λ、３ｔ３号、リサー
チ・ディスクロージャー２７２号ｌり♂１年ｌλ月第２
７ココｒ等に記載された方法で、容易に合成することが
できる。

本発明で用いる拡散性ＤＩＲ化合物の添加敬は本発明に
係るシアンカプラー１モルに対（、ｏ、。

Ｏ１モル〜ｏ、ｒモルが好ましく、より好ましくは０．
００２モル〜０．２モルである。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、／り７♂年７２月、
／７４弘３■−Ｄ項および同、／り７り年／／月、／ｒ
７／７ｖｃ引用された特許に記載されたシアン、マゼン
タおよびイエロー色素形成カプラーが代表例である。こ
れらのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは
λ量体以上の多１体化に工つ耐拡散性としたものである
ことが好ましく、また弘当量カプラーでも２当量カプラ
ーでもよい。生成色素が拡散して粒状性を改良するよう
なカプラーも使用できる。

本発明のイエローカプラーとしては、酸素原子もしくは
窒素原子で離脱する、α−ビバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第３．弘
Ｏｒ、／り係号、同第Ｊ　、ｇｇ７，９２１号、同第３
．ＰＩ３，６Ｏ１号および同第弘、０２２．６２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、あ
るいは米国特許第３．２７３．２ｔｒ号、同第弘。

Ｊ／ｌＡ、０２３号、特公昭６１−１０７３？号、特開
昭ｓＯ−／ｊ２り２を号、西独出願公開第λ。

２／り、り７７号、同第２．２１．／　、Ｅｌ、１号。

同第λ、３λり、ｊＪ’７号および同第２．≠３３゜１
／コ号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーが代表例として挙げられる。

マゼンタカプラーとしては、ｊ−ピラゾロン系カプラー
、米国特許第３．７コｊ、０４７号に記載されたピラゾ
ロＣｊ、／−ＣＪ　Ｃ／　、２　、弘〕トリアゾール類
、または欧州特許第１１り、ｆ４０号に記載のピラゾロ
（ｊ　、　／−ｂＪ　（／　、λ。

弘〕トリアゾールなどが使用できる。カップリング活性
位に窒素原子またはイオウ原子で結合する離脱基により
λ当量化したマゼンタカプラーも好ましい。

本発明のシアンカプラー以外に湿度および温度に対して
堅牢なカプラーを好ましく併用することもでき、その代
表例としては米国特許第３．７７２．００２号などに記
載されたフェノール系カプラー；特開昭ｊター３／り５
３号、特願昭ｊｒ−弘λ６７／号および特開昭！Ｉ−／
Ｊ、３２２３号公報などに記載されたλ、ｊ−シアフル
アミノフェノール系カプラー；および米国特許＠≠、３
３３．２２７号などに記載されたλ−位にフェニルウレ
イド基を有し！−位にアシルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどが代表例として挙げられるっ同一層に
よ０モル係以下併用してもよ（・。

本発明のシアンカプラー、もしくはＤＩＲカプラー、お
よび併用しうるカラードカプラーや上述の併用できる色
素像形成用カプラーは通常炭素数１６〜３．２のフタル
酸エステル類またはリン酸エステル類などの高沸点有機
溶媒中に、必要に応じて酢酸エチルなどの有機溶剤を併
用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する。主カプラ
ーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀の１モルあ
たり、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし
ｏ、ｒモル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは前述の通り合計０．
００コないし０，３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
２ｊモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中の・・ロダン化銀粒子の形状は特に制限され
ることはな（、立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよ（、
また球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶
面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形で
もよい。

・・ロダン化銀の粒径は、００７ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の犬サイズ粒
子でもよ（、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよ（、また可溶性銀塩と可Ｇ性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式として・・ロダン化銀の生成する液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできるっこの方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い・
・ロダン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上の・・ロダン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著［写真
の理論と実際Ｊ　（Ｃ１ｅｖｅ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ａｎｄ　
　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ｌり３０）、／３／頁；ガ７ト著
、フオトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニア
リンク（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　
第１　’Ａ巻、２（４１〜２５７頁（ｌり７０）；米国
特許第≠、≠３弘、２２６号、同μ、弘ｌ≠、３ｉｏ号
、同ψ、弘３３゜ｏｕｒ号および英国特許第２．／／コ
、／！７号などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がるこ
と、増感色素による色増感効率が上がることなどの利点
があり、先に引用した米国時０第≠、≠３！Ａ、２２６
号に詳しく述べられている◇結晶構造は一様なものでも
、内部と外部とが異質な・・ロダン組成からなる物でも
よ（、層状構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子
は、英国特許第ｉ、ｏ、２”ｙ、ｉ≠を号、米国特許第
Ｊ、ｊｏｒ、ｏｔｒ号、同ｕ、ｕｕｔＡ、１７７号およ
び特願昭ｊ♂−２≠ｒｔｕｔり号等に開示されている。

マタ、エビタ牛シャル接合によって組成の異なる・・ロ
ダン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロダン銀
、酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第弘、０
２≠、＋ｒｔＡ号、同弘、ｌ弘λ、り００号、同μ、弘
ｊり、３ｊ３号、英国特許第２，０３１．７り２号、米
国特許第弘、３≠り、乙２２号、同弘、３９１．ｔＡ７
１号、同グ。

≠３３．ｓｏｉ号、同弘、弘４３，０１７号、同ｊ　、
　４３６　、り６−号、同３．ｒよコ、０４７号、特開
昭ｊター／４λｊμＯ号等に開示されている。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
工って分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカプリ防止剤、または安定剤を使
用してもよ（、その具体例と使用法については、米国特
許第３．２よ弘、≠７７号、同３．りｔ２，２≠７号、
特公昭ｊλ−λｒｔ、ｔｏ号、リサーチ・ディスクロー
ジャー／７４１４３（１９７１１年１２月）ｖＩＡない
しＶＩＭ、およびバール著「・・ロダン化銀写真乳剤の
安定化」フォーカルプレス社（Ｅ、Ｊ−Ｂｉｒｒ。

５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　　Ｈａｌｉｄｅ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎｓ　　、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、／り７≠）
などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロ午ノン類、アミンフェノ
ール項、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、！−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防１ｔＪＪお工び、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される
金属錯体系防止剤がある。

本発明の感光材料には〈ンゾトＩＪアゾール類などの紫
外線吸収剤を併用しても工（、典型例シまリサーチ・デ
ィスクロージャー２４Ｌ、２３り（／り♂μ年を月）な
どに記載されている。本発明の感光材料シままだフィル
ター染料、イラジエークヨンもしくは・・レーション防
止その他の目的のために親水性コロイドノー中に水啓性
染料を含有してもよい。

本発明の写真感光層またはパック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親水性ポリマーなどを使用す
ることができる３、また、任意の親水性コロイド層にビ
ニルスルホン１涛導体などの硬膜剤を含有せしめてもよ
く、さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリ
マーを硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
１象促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい５本発明の感光材料には、前
述の添加剤以外に、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、
現像薬もしくはその前・枢体、現像促進剤もしくはその
前駆体、潤滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑
剤、あるいはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が
添加されてもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ
・ディスクロージャー／７１．ｔＡ３（／？７ｒ年７２
月）オヨび同／ｌｒ７／ｌ、（１９７９年１１月）に記
載されている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも１つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できるつ層配列の順序は支持体側から
順に赤感性ｊ脅、緑感性層、青感性１−が代表的である
が、高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたよう
な逆転層配列であってもよい。

本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現１象液で処理した後、現１象銀を除
去するために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組
合せによる処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イ
オン、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤
を併用してもよい。

漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、一種
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。

また、特開昭ｊ７−♂！≠３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐｔ−
ｉ調整緩衝剤やホルマリンを添加してもＬい。アンモニ
ウム塩は好ましい添加剤である。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、本発明の一
般式ＣＩ）で表わされるシアンカプラーと拡散性ＤＩＲ
化合物とを併用することに工つ、色再現性を改良するこ
とができる。撮影用感材に使用されている２位にフェニ
ルウソイド基を有するシアンカプラーにみられるような
発色濃度変化に伴う色相の変動もな（、かつ得られるシ
アン色像の堅牢性も、このウレイド１ｆ換シアンカプラ
ーと同等以上の性能を得ることができ、浸れた色像堅牢
性および色再現性を４成するだめの重要な技術が提供さ
れた。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例　１ 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層からなる感光材料、試料１０／−１０ｆを
作［Ｌ、た。

・・ロダン化銀の塗布量は、銀換算ゾ／ｍ２単位で示し
、ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量は
Ｊ／ｍ　　で、また増感色素および、カプラーは同一層
のハロゲン化銀１モルに対するモル単位で表わす。

第１１１＋・・レーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチンＪｆ４ ゼラチル塗布電　　　　　　　　１０．２第２１傾：中
間層 コ、ｊ−ジーｔ−はンタデフルハイドロギノンの乳化分
散物およびカプラーＥＸ−／および沃臭化銀（沃化銀１
モルチ、平均粒径０．０７μｍ）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　／、−２乳化分散用
オイル１　　　　　　　ｏ、コｊ第３層：第１赤感乳剤
層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二ｔモルチ 平均粒径：０．７μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　／、ｒ増感色素Ｉ　
　　　　　　　弘、ａｘｉｏ−’＃　　　ＩＩ　　　　
　　　　　／、弘Ｘ／（７−’カプラー　　表−１に記
載 ゼラチン塗布＠　　　　　　　　　　／、１４力プラー
分散用オイルｌ　　　　　　Ｏ，Ｊ＠μ層：第λ赤感乳
削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｌＯモル釜 平均粒径ニア、３μｍ１ 鏝塗布を　　　　　　　　　　　　ｉ、ｒ増感色素（Ｊ
、２Ｘ１０　　’ Ｈ／、／Ｘ／（１）　　４ カプラー　　表−ｌに記載 ゼラチン塗布ｔ　　　　　　　　　／、／カゾラー分散
用オイルｌ　　　　　　Ｏ，コ！カプラー分散用オイル
ＩＩｏ、ｉ 第ｊ層：中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　／・Ｏ第４ｆｔｍ
：＠／緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：弘モルチ 平均粒径：Ｏｌりμｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　ｏ、を増感色素■　
　　　　　　　弘、！ｘｉｏ　　’ｙ　　　ＩＶ　　　
　　　　　　／、りＸ／（７’カプラーＥＸ−１０．０
７１ １　　ＥＸ−７０，Ｏ／７ ｆ　　　ＥＸ−１０，００７ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　Ｏ０ｊカプラー分散
用オイル（ｏ、ｉ♂ 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｔモル係 平均粒径：ｏ、ｒｒμｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　／、ｊ増感色素■　
　　　　　　　弘、Ｏ×１０−４増感色素■　　　　　
　　　ｉ、ｔ×ｔ。

ｌ　　ＥＸ−７０，０２３ １ＥＸ−７０，００３ ’　　　ＥＸ−１ｏ、ｏｏｌ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　／ｉカプラー分散用
オイルｌ　　　　　　Ｏ，弘■　　　　　０．／ 第ｇ層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｌＱモルチ 平均粒径：１．弘μｒＩＬ） 鏝塗布！　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｉｎ
　　　　　　　　　３．ｔｒ×ｔｏ−’ｔ　　　■／、
λＸ１０　　’ カプラーＥＸ−タ　　　　　　　　０．０１１　　　Ｅ
Ｘ−ｉｏ　　　　　　　　ｏ、ｏｏｉゼラチン塗布縫　
　　　　　　　　２．２力プラー分散用オイルｌ　　　
　　　Ｏ，り［０，／ 第２層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とλ、ｊ−ジーｔ　
　　６ンタデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含む
ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　Ｏ４り第１０層：第
１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝６モモル 係均粒径：Ｏ０ｒμｍ） 鏝塗布Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，！カプラーＥ
Ｘ−／／　　　　　　　　０．３λり　　ＥＸ−／、２
　　　　　　　　ｏ、ｏｏｔ。

ゼラチン塗布１　　　　　　　　　　　／、コカプラー
分散用オイル■　　　　　０．コｊ第１／層：第２青感
乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モモル 係均粒径：１．２μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　　０．１カプラーＥ
Ｘ−／／　　　　　　　　０．Ｏｊゼラチン塗布凌　　
　　　　　　　０．１力プラー分散用オイルｉ　　　　
　　０．Ｏｊ第１．２　Ｉｑｉ：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モモル係 平均粒径：２．Ｏμｒｎ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒ増感色素Ｖ　
　　　　　　　　／、ｔｘｌｏ　　’カプラーＥＸ−／
／　　　　　　　　０．０３タゼラチン塗布量　　　　
　　　　　ｏ、ｔＡカゾラー分散用オイルｌ　　　　　
　Ｏ，／ｊ第第１届 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．７第１ｑ層：第
２保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ扉）お
よびポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．！μ
ｍ）を含むゼラチン層ゼラチン塗布層　　　　　　　　
　７．０各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−／およびＨ−λや界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドロ−ｊ，ｊ’−ジクロロ−３、３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロＩ？サイト・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３．３７−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−≠ｌ　ｊ　ｌ弘′６／−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素ＩＩＩ：アンヒドローターエチルー！．ｊ′−
ジクロＯーｊ，ｊ’ージー（ｒ−スルホプロピル）オギ
サカンボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒド
ローｊ，ｔ，！’　　、Ａ’　−テトラクロロ−／．ｌ
′−ジエチル−３．３１−シー（β−〔β−（ｒ−スル
ホプロポキン）エトギシ〕エチルイミダン゛ロカルポシ
アニンヒドロキ丈イドナトリウム塩 増感色素Ｖ：アンヒド１ｆｆ−ｊ，ｊ’−ジクロロ−３
、３′−ジー（δ−スルホブチル）チアシアニントリエ
チルアンモニウム塩 カプラーＥＸ−ｒ α α カプラーＥＸ−タ カプラーＥＸ−ｔ。

α カプラーＥＸ−／／ カプラーＥＸ−／コ カプラー分散用オイル■ カプラー分散用オイル■ カプラー分散用オイル１■ （Ｃ６Ｈ１３０−）Ｔ−ＰＯ Ｈ−／ （ＣＨ２＝ＣＨ８ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２す２Ｃｔ−
ｉ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮ）ｌ−ＣＨ２ＣＨ２ Ｃｆ（２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＩＮＨ−ＣＨ□得うれ
た試料１０／〜１０♂についてセンシトメトＩＪ−用の
露光を施した後、下記の如き現１象処坪を３♂０Ｃにて
行なった。

１、　カラー現（！！　　　　　３分／ｊ秒２、漂　　
白　　　　を分３０秒 ３、水　　洗　　　　３分／ｊ秒 ４、定　　着　　　　弘分２０秒 ５、水　　洗　　　　３分／！秒 ６、安　　定　　　　７分　５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現ｒ象液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／　、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　弘、０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　３０．Ｏ９臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　／、１１−９ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　−１弘ｙ弘−（Ｎ−エチルーヘーβ− ヒドロ中ジエチルアミノ） 一一一メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘、ｊｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　／　　！漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｌｏ、ｏｇアンモニ
ア水（２ｔ％）　　　　　コｊ、ＯＣＣエチレンジアミ
ン−四＋１１ ナトリウム鉄塩　　　　　　　　／３ｏ、０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　／≠、ＯＣａ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　弘、Ｏｇチオ硫；駿アンモ
ニウム （７０％）　　　　　／７！、０（Ａ 重唾ｍ酸ナトリウム　　　　　　　　μ、６ｙ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｃｃ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１１以上のようにして得
られた現１象済試料を用いて、（１１ｒＯ’Ｃで／μ日
間暗所に保存、（２）蛍光灯褪色試験機（１万ルクス）
で乳剤塗布面側から７日間曝光の２条件にて色像の堅牢
性の試験を行なった。

結果を表−／に示した。

表−／よつ試料１０／、１０λは色像堅牢性。

特に熱堅牢性が劣るが、１０３〜１０ｒは熱、光堅牢性
共に優にでいることが分る。

次に試料ｉｏ３〜１０ｒについて、色再現性の見地から
次のような実験を行なった。すなわち。

赤の色フィルターな眞して階調露光を行ない上述と１司
じ処理を施した後、図−／、−２に示すように、未４光
部と赤色露光により発色したシアン濃度との差がＯ，Ｓ
お工び／、ｊの点におけるマゼンタ濃度と未−露光部の
マゼンタ濃度耽の差（ｌＬ’ｌ　ｏ　、　ｓおよびΔＭ
ｌ、５）、および未露光部と赤色１元に工９発色したシ
アン濃度との差がＯ６ｊお工び／。

ｊの点におけるイエロー濃度と未ｉ′≦光部のイエロー
９度の差（△Ｙ　Ｏ，５および△Ｙ　１．５１を測定し
た。

これらはｆｉ’ｉ　カ’　＋懇い梶カラーは−パーにプ
リントした時の赤の再現を悪化させることが分っている
。

これらの結果を表−弘に示す。

表−λ 畏−コより、試料１０３は特に低濃度でのマゼンタの副
吸収が大きく、これＴＩｉ拡散性ＤＩＲ化合物を添加し
た試料１０μでも軽減されていない。

これに対して、試料ｌＯｊお工び１０７ではイエローの
副吸収が太きいが、これに拡散性ＤＬＲ化合物を添加し
た試料１０６および１０ｔではこれが太き（軽減され、
マゼンタ副吸収が少ないことと合わせて色再現上優れて
いることが分る。

以上の結果より、本発明に基づ（試料は色像堅牢性に優
れかっ色再現性に優れたものであることが明らかとなっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はシアン発色に伴うマゼンタおよび
イエローの混色の種度を試験するためのデータ整理方法
を示す。詳細な説明は笑施例］の記載の最後に記されて
いる。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 、第２　図 昭和ｔｏ年１２月ｌ／日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　餐１１、事件の
表示　　　　昭和１０年特願第２２１２４９号２、発明
の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号富士す）’Ｌフィルム株式
会社東京本社電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細ｊＪ＃の「特許請求の範囲」の
欄、「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の欄の記載を別紙−／のよ
うに補正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。 （１）第ＡＡ頁１行目とλ行目との間に次の記載を挿入
する。 「本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、次式で
表わされるカラー現像薬もしくはその塩を含むカラー現
像液を用いて処理することが好ましい。 」 （２）第ｔＡ頁を行目の「この処理」の前に次の記載を
挿入する。 「上記、水洗処理もしくは安定化処理する工程が、多数
槽からなり、多段向流方式で処理液が補充されるに際し
、その補充量が、処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の単位面積当たりの前浴から持ち込む処理液量の３
〜１０倍であることが特に好ましい。」 別紙−７ 「　特許請求の範囲 （１）支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において少なくとも一つの赤感性乳剤
層が、下記一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーの
少なくともｌ欅を含有しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑
制剤、またはそのプレカーサーを、現像主薬の酸化生成
物との反応によって形成する化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式中、Ｒ１は−ＣＯＲ３Ｒ４、−ＮＨＣＯＲ３、−ＮＨ
ＣｏＯＲ５、−ＮＩＩＳＯ２Ｒ５、−ＮＩ（ＣＯＮＲ３
Ｒ，まだは−Ｎ　ＨＳ　０２　Ｎ　Ｒ３Ｒ４を示し、Ｒ
２はナフトール環に置換可能な基を示し、ｍばＯないし
３の整数を示し、Ｘは１０、＼ＳまたはＲ６Ｎ′を示し
、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反７により離脱可能な基を示す。ただ
し、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示
し、Ｒ５は脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、
Ｒ６は水素原子、または／両市機基を示す。ｍが複数の
ときはＲ２は同じであっても異なっていてもよく、また
互いに結合して項を形成してもよい。Ｒ２とＸ、または
ＸとＹとが互いに結合してそれぞれ項を形成してもよい
。また、Ｒ１、Ｒ２、ＸまたはＹによりコ量体以上の多
量体を形成してもよい。 （３）定着処理もしくは漂白定着処理後直ちに水−写真
感光材料の処理方法。」 昭＋１目／年７月／Ｐ１］ η−許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　重心１
、事件の表示　　　　昭和ｇｏｉ（′−特願第２２１２
４２号２、発明の名称　　）・ロダン化銀カラー写真感
光材料およびその処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東）：・、都港区西麻（ｌｉ　２１’１１２ｆｉ蚤′
（０号音’Ｉ：”ｊ”Ｉ’（フィルム株式会ネ１　重工
；山＜４１電話（１０（ｉ）　　２５．’＋　７ ４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄、
「発明の詳細な説明」 の欄、「発明の名称」の欄 ５、補正の内容 明細書の「′特許請求の範囲」の項の記載を別紙ｌの通
り補正する。 明細書の「発明の名称」の項および「発明の詳細な説明
」の項の記載を下記の通り補正する。 ｌ）発明の名称を 「ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法
」 と補正する。 −）第を貞／ｊ行目の 「表わされる」を 「表わされ現像抑制剤を放出しない」 と補正する。 ３）第１Ｏ頁／コ行目の 「以下同じ」の後に 「ただし現１象抑制剤またはそのプレカーサーであるも
のは除外する」 を］重人する。 弘）第１１貞３行目の 「コーベンゾトリアゾリル基」 を削除する。 ｊ）第１≠貞１０〜／／行目の 「および複素環チオ基」を 「など」 と補正する。 ６）第２６頁の 「化合物（３／）の化学式」から 第、２５Ｐ貞 「化合物（３７）の化学式」まで を削除する。 ７）第５６頁の 「化合物Ｄ−１４の化学式」の後に 「別紙λ」 を挿入する。 ？）第２２頁の 「化合物（３り）」から第３２頁「化合物（≠り）」の
化学式の番号をそれぞれ （３り）を（３／） （弘Ｏ）を（３，２） （４’／　）５ｃ（３３１ （弘λ）を（３弘） （弘３）を（３ｊ） （弘弘）を（３乙） （≠１）を（３７） （弘６　）を（３ｒ　） （弘７）ｆ！：（ｊり） （弘、ｒ）を（グＯ） （≠？）を（弘／） と補正する。 り）第≠２頁下からμ行目の 「好ましい」の後に 「（本発明の一般式（１）からＹを除去した化学構造で
あってもよい）」 を挿入する。 １０）第７２頁表１の試料１０６および試料１０６の行
の左側から第３欄の番号をそれぞれ「（≠Ｏ）」を 「（３コ）」 と補正する。 別紙−／ 「　詩許請求の範囲 ｆｉｌ　　支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層
、緑感性乳剤Ｉ−および青感性乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において少なくとも一つの赤感
性乳剤１病が、下記一般式〔ｌ）で表わされ現１家抑制
剤を放出しないシアンカプラーの少なくとも７棟を含有
しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑制剤またはそのプレカ
ーサーを、現１象生薬の酸化生成物との反応によって形
成する化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式〔１〕 式中、Ｒ１は−ＣＯＲ３Ｒ４、−ＮＨＣＯＲａ、−Ｎ　
ＨＣＯＯＲｓ、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ５、−Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒ
３Ｒ４”！たけ−Ｎｌ−ＴＳＯ２ＮＲ３Ｒ４を示し、Ｒ
２はナフトール環に１に換可能な基を示し、ｍはＯない
し３の整数を示し、Ｘは＞Ｏ、ンＳまたばｒｔ６ＮＱを
示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミン現ｒ象薬
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を示す
。ただし、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよ
く、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を示し、Ｒ５は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
示し、Ｒ６は水素原子、または１両肩機基を示す。ｍが
複数のときはＲ２は同じであっても異なっていてもよく
Ｓまた互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２とＸ、
またはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を形成して
もよい。また、Ｒ１、Ｒ２、ＸまたけＹにより２１ｉｔ
体以上の多量体を形成してもよい。 （２）下記に示すカラー現１象薬もしくはその塩を含む
カラー現１象液を用いて処理することを特徴とする特許
請求の範囲第ｆｉ＋項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 しＲ３ （３）定着処理もしくは偉白定清処理後直ちに水洗処理
もしくは安定化処理する工程を有し、該水洗処理もしく
は該安定化処理する工程が、多数槽からなり、多段向流
方式で処理液が補充されるに際し、その補充量が、処理
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当たり
の前浴から持ち込む処理液量の３〜夕Ｏ倍であることを
特徴とする特許請求の範囲第（２）項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。」 別紙−λ Ｈ Ｈ Ｈ２ Ｈ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳
   剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において少なくとも一つの赤感性乳剤層が、
   下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーの少な
   くとも１種を含有しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑制剤
   、またはそのプレカーサーを、現像主薬の酸化生成物と
   の反応によつて形成する化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、Ｒ＿１は−ＣＯＲ＿３Ｒ＿４、−ＮＨＣＯＲ＿３
   、−ＮＨＣＯＯＲ＿５、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿５、−ＮＨ
   ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿３Ｒ＿
   ４を示し、Ｒ＿２はナフトール環に置換可能な基を示し
   、ｍは０ないし３の整数を示し、Ｘは＞Ｏ、＞Ｓまたは
   Ｒ＿６Ｎ＜を示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級ア
   ミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能
   な基を示す。ただし、Ｒ＿３およびＲ＿４は同じでも異
   なつていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を示し、Ｒ＿５は脂肪族基、芳香族基
   または複素環基を示し、Ｒ＿６は水素原子、または／価
   有機基を示す。ｍが複数のときはＲ＿２は同じであつて
   も異なつていてもよく、また互いに結合して環を形成し
   てもよい。Ｒ＿２とＸ、またはＸとＹとが互いに結合し
   てそれぞれ環を形成してもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２
   、ＸまたはＹにより２量体以上の多量体を形成してもよ
   い。