JPS6287960A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法Info
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- JPS6287960A JPS6287960A JP22826985A JP22826985A JPS6287960A JP S6287960 A JPS6287960 A JP S6287960A JP 22826985 A JP22826985 A JP 22826985A JP 22826985 A JP22826985 A JP 22826985A JP S6287960 A JPS6287960 A JP S6287960A
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- coupler
- silver halide
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/344—Naphtholic couplers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に色像
堅牢性および色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。
堅牢性および色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー感光材料(以下、感材と呼ぶ)は、
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有する工うに選
択的に増感された3種のハロゲン化銀乳削層からなる感
光層が多層構成で支持体上に塗設されている。例えば、
カラーネガフィルムの一般的な層配列は露光される側か
ら順に、青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層が重層
塗設され、さらに漂白可能な凌色フィルタ一層もしくは
アンチ・・レーション層、中間層、保護層などが諸口的
に応じて付加される。高感度の撮影用感材においては同
一感色性であり、感度の異なる2層あるいは3層のハロ
ゲン化銀乳剤層を設けることにより、感度および粒状性
の改良を図ることが4常なされており、そのに体内な層
配列はかなり自由に設計変更が可能である。
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有する工うに選
択的に増感された3種のハロゲン化銀乳削層からなる感
光層が多層構成で支持体上に塗設されている。例えば、
カラーネガフィルムの一般的な層配列は露光される側か
ら順に、青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層が重層
塗設され、さらに漂白可能な凌色フィルタ一層もしくは
アンチ・・レーション層、中間層、保護層などが諸口的
に応じて付加される。高感度の撮影用感材においては同
一感色性であり、感度の異なる2層あるいは3層のハロ
ゲン化銀乳剤層を設けることにより、感度および粒状性
の改良を図ることが4常なされており、そのに体内な層
配列はかなり自由に設計変更が可能である。
カラー写真画像を形成させるためには、大別して加色法
と減色法とが採用でき、後者の方法では通常イエロー、
マゼンタおよびシアンの3色に発色する写真用カプラー
を感光層に含有せしめ、画像露光済の感材をカラー現イ
象主薬によって発色現像処理する。
と減色法とが採用でき、後者の方法では通常イエロー、
マゼンタおよびシアンの3色に発色する写真用カプラー
を感光層に含有せしめ、画像露光済の感材をカラー現イ
象主薬によって発色現像処理する。
発色現像法では現像液に含まれる芳香族−級アミン現像
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物(以下シアンカ
プラーという)がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成される。このシアンカプラーとして、フェノー
ル類またはナフトール類が従来より用いられてきた。し
かしながら、これらのシアン力プラーエ9得られる色画
像の保存性にはい(つかの問題点があった。たとえば米
国特許第2,347,131号および同第2.弘λJ、
VJO号明細書に記載の2−アフルアばノフェノールシ
アンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許第コ、J4F。
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物(以下シアンカ
プラーという)がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成される。このシアンカプラーとして、フェノー
ル類またはナフトール類が従来より用いられてきた。し
かしながら、これらのシアン力プラーエ9得られる色画
像の保存性にはい(つかの問題点があった。たとえば米
国特許第2,347,131号および同第2.弘λJ、
VJO号明細書に記載の2−アフルアばノフェノールシ
アンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許第コ、J4F。
タコ2号および同第2,77コ、142号明細書に記載
の2.j−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーよ
り得られる色画像は一般に光堅牢性カ劣りl−ヒドロキ
シ−λ−ナフトアミドシアンカプラーは一般に、光、熱
堅牢性の両面で不充分であるうこの点を改良したカプラ
ーとしては、米国特許第3.ψμ乙、乙コλ号、同第3
.タタt。
の2.j−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーよ
り得られる色画像は一般に光堅牢性カ劣りl−ヒドロキ
シ−λ−ナフトアミドシアンカプラーは一般に、光、熱
堅牢性の両面で不充分であるうこの点を改良したカプラ
ーとしては、米国特許第3.ψμ乙、乙コλ号、同第3
.タタt。
2層3号、同第3.7jlr 、301号、同第3゜1
10.44/号オヨび特開昭14−/、11314号明
細書等に記載されている2位にウレイド基を有スるフェ
ノールシアンカプラーが知られており、先に述べた他の
一般的なシアンカプラーと比較して、光、熱堅牢性の点
で太き(改良されている。
10.44/号オヨび特開昭14−/、11314号明
細書等に記載されている2位にウレイド基を有スるフェ
ノールシアンカプラーが知られており、先に述べた他の
一般的なシアンカプラーと比較して、光、熱堅牢性の点
で太き(改良されている。
しかしながら、この2位にウレイド基を有するフェノー
ルシアンカプラーは、例えば特開昭!ター’A4AtA
≠号に記載されているように、その発色色像の分光吸収
が、発色濃度に応じて大きく変化したり、また短波側、
特に緑色域の副吸収が大きいなどの欠点を有していた。
ルシアンカプラーは、例えば特開昭!ター’A4AtA
≠号に記載されているように、その発色色像の分光吸収
が、発色濃度に応じて大きく変化したり、また短波側、
特に緑色域の副吸収が大きいなどの欠点を有していた。
特願昭よタータ3401、同よター26弘277および
同!ター2乙♂73!に記載されている5位置換型ナフ
トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラーは、
光、熱堅牢性に優れ、かつその発色色像の分光吸収が発
色濃度にほとんど依存しない点で優れている。
同!ター2乙♂73!に記載されている5位置換型ナフ
トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラーは、
光、熱堅牢性に優れ、かつその発色色像の分光吸収が発
色濃度にほとんど依存しない点で優れている。
しかしながら、これらの5位置換型ナフトールシアンカ
プラーおよびそのポリマーカプラーは、短波側、特に青
色域の副吸収が太き(この副吸収が感光材料の色再現性
を悪化させるという欠点を有していた。
プラーおよびそのポリマーカプラーは、短波側、特に青
色域の副吸収が太き(この副吸収が感光材料の色再現性
を悪化させるという欠点を有していた。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は色像の堅牢性および色再現性が共に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
(問題点を解決するための手段)
本発明の目的は支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
赤感性乳剤層が下記一般式(I)で表わされるシアンカ
プラーの少なくとも7種を富有しかつ核乳剤層に拡散性
現rt抑制剤、またはそのプレカーサーを、現像主薬の
酸化生成物との反応によって形成する化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
赤感性乳剤層が下記一般式(I)で表わされるシアンカ
プラーの少なくとも7種を富有しかつ核乳剤層に拡散性
現rt抑制剤、またはそのプレカーサーを、現像主薬の
酸化生成物との反応によって形成する化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。
一般式(IJ
X)l Y
式中、R,は−CONR3R4、−NHCOR3、−N
HC00R5、−N H302R5、−NHCONR
3R4または−NH5O2NR3R4を示し、R2はナ
フトール環に置換可能な基を示し、mはOないし3の整
数を示し、Xは、0、/SまたはR6N、を示し、Yは
水素原子または芳香族第一級アゴン現像薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を示す。ただし、R
3およびR4は同じでも異なっていてもよ(、独立に水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、R
5は脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、R6は
水素原子、または1(iIfi有機基を示す。mが複数
のときはR2は同じであっても異なっていてもよ(、ま
た互いに結合して環を形成してもよい。R2とX、また
はXとYとが互いに結合してそれぞれ環を形成してもよ
い。また、R1,R2、XまたはYにより2量体以上の
多量体を形成してもよい。
HC00R5、−N H302R5、−NHCONR
3R4または−NH5O2NR3R4を示し、R2はナ
フトール環に置換可能な基を示し、mはOないし3の整
数を示し、Xは、0、/SまたはR6N、を示し、Yは
水素原子または芳香族第一級アゴン現像薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を示す。ただし、R
3およびR4は同じでも異なっていてもよ(、独立に水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、R
5は脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、R6は
水素原子、または1(iIfi有機基を示す。mが複数
のときはR2は同じであっても異なっていてもよ(、ま
た互いに結合して環を形成してもよい。R2とX、また
はXとYとが互いに結合してそれぞれ環を形成してもよ
い。また、R1,R2、XまたはYにより2量体以上の
多量体を形成してもよい。
ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状]、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。
一般式(I)における置換基について以下に詳しく述べ
るつ R1は−CONR3Ft4.−N日COR3、−NHC
OORs 、−NH8O2R5、−NHCONR3R4
または−N HS O2N R3R4を示す。R3,R
4およびR5としては、炭素数/−30の脂肪族基、炭
素数6−30の芳香族基、炭素数2−30の複素環基が
挙げられる。
るつ R1は−CONR3Ft4.−N日COR3、−NHC
OORs 、−NH8O2R5、−NHCONR3R4
または−N HS O2N R3R4を示す。R3,R
4およびR5としては、炭素数/−30の脂肪族基、炭
素数6−30の芳香族基、炭素数2−30の複素環基が
挙げられる。
R2はナフトール環に置換可能な基(原子を含む、以下
同じ)を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアン
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニルi、 芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、二l−o 基、イミド基などを挙げることがで
き、このR2に含まれる炭素数は0−30であり、水素
原子を有する基はさらにこれらの置換基で置換されてい
てもよい。m=λのとき環状のR2の例としては、ジオ
キ7メチレン基などがある。
同じ)を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアン
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニルi、 芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、二l−o 基、イミド基などを挙げることがで
き、このR2に含まれる炭素数は0−30であり、水素
原子を有する基はさらにこれらの置換基で置換されてい
てもよい。m=λのとき環状のR2の例としては、ジオ
キ7メチレン基などがある。
Xは、0、/SまたはR6N、を示し、R6は水素また
は/1illiの基を示す。1価の基は好ましく&ま次
の一般式(II)で示される R7 (Y’ )l−([I) ここでY′は”::、NH1〕COまたは〕S02を示
し、lは零または/を示し、R7は、水素原子、炭素数
/−30の脂肪族基、炭素数A−30の芳香族基、炭素
数/−30の複素環基、−0H1示し、ここでR3およ
びR4は前に定義された基または水素原子を示し、 N
R3R4においてR3とR4は同じでも異なっていても
よい。
は/1illiの基を示す。1価の基は好ましく&ま次
の一般式(II)で示される R7 (Y’ )l−([I) ここでY′は”::、NH1〕COまたは〕S02を示
し、lは零または/を示し、R7は、水素原子、炭素数
/−30の脂肪族基、炭素数A−30の芳香族基、炭素
数/−30の複素環基、−0H1示し、ここでR3およ
びR4は前に定義された基または水素原子を示し、 N
R3R4においてR3とR4は同じでも異なっていても
よい。
R1またはR7において、−NR3R4のR3およびR
4が互いに結合して、含窒素複素環(モルホリン環、ピ
にリジン環、ピロリジン環など)を形成してもよい。
4が互いに結合して、含窒素複素環(モルホリン環、ピ
にリジン環、ピロリジン環など)を形成してもよい。
Yは水素原子またはカップリング離脱基(離脱原子を含
む。以下同じ)を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−0R8゜−8R8、−0CR
8、−Nf(COR8、炭素数6−30の芳香族アゾ基
、炭素数/−30でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基(コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、l−ヒダントイニル基、/−ピラグリル
基、コーベンゾトリアゾリル基など)などをあげること
ができる。ここでR8は炭素数1−30の脂肪族基、炭
素数6−30の芳香族基または炭素数2−30の複素環
基を示す。
む。以下同じ)を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−0R8゜−8R8、−0CR
8、−Nf(COR8、炭素数6−30の芳香族アゾ基
、炭素数/−30でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基(コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、l−ヒダントイニル基、/−ピラグリル
基、コーベンゾトリアゾリル基など)などをあげること
ができる。ここでR8は炭素数1−30の脂肪族基、炭
素数6−30の芳香族基または炭素数2−30の複素環
基を示す。
本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分校状・環状のいずれであってもよ(、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘギシル基、アリル基、プロパルギル基、メト午ジ
エチルM、n −−7’シル基、n−ドデシル基、ロー
へ:?丈デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデンルオキシプロビル基si、IA
−ジーtert−アミルフェノキシプロビル!、−z+
μmジーtert−アミルフェノキシブチル基などが含
まれる。
置換、直鎖状・分校状・環状のいずれであってもよ(、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘギシル基、アリル基、プロパルギル基、メト午ジ
エチルM、n −−7’シル基、n−ドデシル基、ロー
へ:?丈デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデンルオキシプロビル基si、IA
−ジーtert−アミルフェノキシプロビル!、−z+
μmジーtert−アミルフェノキシブチル基などが含
まれる。
また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、λ−テトラ
デシルオ午ジフェニル基、インタフルオロフェニル基、
−一りロローj−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、μmクロロフェニル基、μmシアノフェニル基、μm
ヒドロキシフェニル基などが含まれ、脂肪族・芳香族ま
たは複素環基が7つ以上の置換基を有するときはその置
換基がさら[1つ以上の置換基を有していてもよい。
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、λ−テトラ
デシルオ午ジフェニル基、インタフルオロフェニル基、
−一りロローj−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、μmクロロフェニル基、μmシアノフェニル基、μm
ヒドロキシフェニル基などが含まれ、脂肪族・芳香族ま
たは複素環基が7つ以上の置換基を有するときはその置
換基がさら[1つ以上の置換基を有していてもよい。
また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよ(、
典型例を挙げると、−−ピリジル基、l−ビリジル基、
コーフリル基、弘−チェニル基、ギノリニル基、などが
含まれる。
典型例を挙げると、−−ピリジル基、l−ビリジル基、
コーフリル基、弘−チェニル基、ギノリニル基、などが
含まれる。
以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。R
1は−CONR3R4が好ましく、特にR3とR4の一
方が水素原子である場合が好ましい。具体例としてカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ドデシルカルバモイル基、へ午すデシル力ルバ
モイル基、テシルオギシプロピル基、ドデシルオ午7プ
ロピル基、2.μmジーter t−アミルフェノ牛プ
ロピル基、コ9μmジーtert−アミルフエノギシブ
チル基などが挙げられる。
1は−CONR3R4が好ましく、特にR3とR4の一
方が水素原子である場合が好ましい。具体例としてカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ドデシルカルバモイル基、へ午すデシル力ルバ
モイル基、テシルオギシプロピル基、ドデシルオ午7プ
ロピル基、2.μmジーter t−アミルフェノ牛プ
ロピル基、コ9μmジーtert−アミルフエノギシブ
チル基などが挙げられる。
R2、mについては% m=0Tなわち無置換のものが
最も好ましく、次いでR2がハロゲン原子、脂肪族基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基などが比較的好ま
しい置換基である。
最も好ましく、次いでR2がハロゲン原子、脂肪族基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基などが比較的好ま
しい置換基である。
好ましいXはR6N、であり、ここでR6として−CO
R7(フォルミル基、アセチル基、トリフ /l/ オ
o 7セチル基、クロロアセチル基、ベンソイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、p−10ロヘンゾイル基な
ど)、−COOR3(メトキシカルボニル基、エタンス
ルホニル基、フトギシ力ルボニル基、デシルオキシカル
ボニル基、メト午シエトギシカルボニル基、フェノ午シ
ヵルゼニルTiナト) 、 −802R7(メタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基% メタンスルホニル基
、ヘギサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、
トルエンスルホニル基、p−クロロベンゼンスルホニル
基など)、−CONR3R4(N、N−ジメチルカルバ
モイルg、N、N−ジエチルカルバモイル基、〜、N−
ジグチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリジノカルボニル基、g−シアノフェニルカルボニル
基、3t”−ジクロロフェニルカルバモイル基、μmメ
タンスルホニルフェニルカルバモイル基など) 、 −
8O2NRa FL4(N、N−ジメチルスルファモイ
ル基、N、N−ジエチルスルファモイル基、N、N−ジ
プロピルスルファモイル基など)が挙げられる。特に好
ましいXは−NCOR7および−NSO2R7である。
R7(フォルミル基、アセチル基、トリフ /l/ オ
o 7セチル基、クロロアセチル基、ベンソイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、p−10ロヘンゾイル基な
ど)、−COOR3(メトキシカルボニル基、エタンス
ルホニル基、フトギシ力ルボニル基、デシルオキシカル
ボニル基、メト午シエトギシカルボニル基、フェノ午シ
ヵルゼニルTiナト) 、 −802R7(メタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基% メタンスルホニル基
、ヘギサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、
トルエンスルホニル基、p−クロロベンゼンスルホニル
基など)、−CONR3R4(N、N−ジメチルカルバ
モイルg、N、N−ジエチルカルバモイル基、〜、N−
ジグチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリジノカルボニル基、g−シアノフェニルカルボニル
基、3t”−ジクロロフェニルカルバモイル基、μmメ
タンスルホニルフェニルカルバモイル基など) 、 −
8O2NRa FL4(N、N−ジメチルスルファモイ
ル基、N、N−ジエチルスルファモイル基、N、N−ジ
プロピルスルファモイル基など)が挙げられる。特に好
ましいXは−NCOR7および−NSO2R7である。
ここでR3、R4は前と同義である。
好ましいYとしては、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基および複素環チオ基である。
オキシ基、芳香族オキシ基および複素環チオ基である。
一般式(Hで示されるカプラーは、置換基R1,R2、
XまたはYvCおいて、2 価モL < ti21il
Ii以上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素数範囲は、規宇外となってもよ
い。
XまたはYvCおいて、2 価モL < ti21il
Ii以上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素数範囲は、規宇外となってもよ
い。
一般式〔IJで示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチルン型不飽和化合物(シアン発色モノマー)の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式(III)のくワ返し単位を含有し、一般式(■
Jで示されるシアン発色(ワ返し単位は多量体中に1種
類以上含有されていてもよ(、共重合成分として非発色
性のエチレン様モノマーの1種または一2種以上を含む
共重合体であってもよい。
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチルン型不飽和化合物(シアン発色モノマー)の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式(III)のくワ返し単位を含有し、一般式(■
Jで示されるシアン発色(ワ返し単位は多量体中に1種
類以上含有されていてもよ(、共重合成分として非発色
性のエチレン様モノマーの1種または一2種以上を含む
共重合体であってもよい。
式中Rは水素原子、炭素数/−g個のアルキル基または
塩素原子を示し、Aは−CON)i−1−COO−また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Bは置換
もしくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Zv−z−CON)l+、−N)i
cONH−1−NHCOO−1−NHCO−5−0CO
NH−1−NH−1−COO−1−OCO−1−CO−
1−〇−5−so2−1−NH802−または−802
NH−を表わす。J’、m’、nはOまたはlを示す。
塩素原子を示し、Aは−CON)i−1−COO−また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Bは置換
もしくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Zv−z−CON)l+、−N)i
cONH−1−NHCOO−1−NHCO−5−0CO
NH−1−NH−1−COO−1−OCO−1−CO−
1−〇−5−so2−1−NH802−または−802
NH−を表わす。J’、m’、nはOまたはlを示す。
Qは一般式(I)で表わされる化合物より水素原子が離
脱したシアンカプラー残基な示す。
脱したシアンカプラー残基な示す。
多量体としては一般式([)のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。
芳香族−級アミン現l薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型薬量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリノート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレート、1so−エチル
アクリレート、λ−エチルへ中シルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロギシメタクリレート)、
ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロニトリ
ル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(例えば
スチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、シ
ヒニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホス
チレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例、c
Jf、ビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステル、
N−ビニル−コーピロリトン、N−ビニルピリジンおよ
びλ−お工び一弘−ビニルピリジン等がある。
ない非発色性エチレン型薬量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリノート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレート、1so−エチル
アクリレート、λ−エチルへ中シルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロギシメタクリレート)、
ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロニトリ
ル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(例えば
スチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、シ
ヒニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホス
チレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例、c
Jf、ビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステル、
N−ビニル−コーピロリトン、N−ビニルピリジンおよ
びλ−お工び一弘−ビニルピリジン等がある。
特ニアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリノートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレ−トドスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリノートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレ−トドスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如(前記一般式(III
)で示される(9返し単位を含有するとき、これを形成
するためには本発明のシアン色素形成残基な有するエチ
レン型モノマーに共重合する非発色性のエチレン型モノ
マーは形成される共重合体の物理的性質および/または
化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合
剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等
が好影響を受けるように選択することができる。
)で示される(9返し単位を含有するとき、これを形成
するためには本発明のシアン色素形成残基な有するエチ
レン型モノマーに共重合する非発色性のエチレン型モノ
マーは形成される共重合体の物理的性質および/または
化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合
剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等
が好影響を受けるように選択することができる。
本発明に用いられるシアンポリマーカプラー(前記一般
式〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル
系単債体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー)を
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよ(、あるいは直接乳化
重合法で作つてもよい。
式〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル
系単債体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー)を
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよ(、あるいは直接乳化
重合法で作つてもよい。
親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3.≠
j/、120号に、乳化重合については米国特許@弘、
oro、コ//号、同3゜370、り52号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3.≠
j/、120号に、乳化重合については米国特許@弘、
oro、コ//号、同3゜370、り52号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
次に一般式(IJにおいて示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式%式% をそれぞれ表わす。
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式%式% をそれぞれ表わす。
CF30ONH
C2H50CON)i
(4)CH30(CH2)2SO2NHα
(6)C16H33S02NH(8) k′ 上゛ 0日 OH OH2 OH OH OH OH CH3802N)l
(45))(:y=40:IAO(モル比) OH X:’f=IO:20(モル比) C4f−i90CON)i
N1(COOC4)19本発明のシアンカ
プラーは、感光性ハロゲン化銀の1モルあたり0.00
/ないし1モル、好ましくはo、ooxないし0.3モ
ル使用される。
(4)CH30(CH2)2SO2NHα
(6)C16H33S02NH(8) k′ 上゛ 0日 OH OH2 OH OH OH OH CH3802N)l
(45))(:y=40:IAO(モル比) OH X:’f=IO:20(モル比) C4f−i90CON)i
N1(COOC4)19本発明のシアンカ
プラーは、感光性ハロゲン化銀の1モルあたり0.00
/ないし1モル、好ましくはo、ooxないし0.3モ
ル使用される。
本発明のシアンカプラーの1掲以外にも特願昭!?−2
3403号、同jターコtグコ77号および同j?−コ
1,1/3j号に記載された媒体例が有用である。
3403号、同jターコtグコ77号および同j?−コ
1,1/3j号に記載された媒体例が有用である。
本発明のシアンカプラーは米国特許第弘、IAr/、2
1,1号に記載されているような発色現像後に遷移金属
を配位させる方法によらずに、従来から頻用のカラー現
像を薬による現1@に工り熱および光に対して堅牢なシ
アン色像を得ることができる。また耐拡散性カプラーど
して感材に内蔵して使用するのが特徴である。
1,1号に記載されているような発色現像後に遷移金属
を配位させる方法によらずに、従来から頻用のカラー現
像を薬による現1@に工り熱および光に対して堅牢なシ
アン色像を得ることができる。また耐拡散性カプラーど
して感材に内蔵して使用するのが特徴である。
本発明のシアンカプラーは従来のシアンカプラーに比べ
て短波側特に、青色域の副吸収が太きいという欠点を有
している。感材の色再現上好ましくないこの不要吸収を
減少させるために、例えばイエロー着色シアン発色カプ
ラーを用いる手段があるが、このいわゆる色マスキング
法は、ネガフィルムをカラー印画紙にプリントするとき
の露光時間が長(なるという欠点をもたらす。これに対
し、現1象抑制剤放出(以下DIRの慣用略称を使う)
化合物を用い、この層間重層効果を利用し、他層の現1
象を強(抑制することによって色再現を良化させる方法
は上述のような欠点を伴わず非常に有効的な手段となる
。特に本発明のシアンカプラーの場合、青感性乳剤層の
発色を強(抑制する必要があるが、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の通常の層構成上赤感性乳剤層から離れて
塗設される青感性乳剤層に対する抑制を充分に大きいも
のとするために本発明の拡散性の大きいDIR化合物が
極めて有効であるのみならず、拡散性の不充分なりIR
化合物を多量に用いて他層への現像抑制効果を得ようと
する場合にみられる、現濠遅れなどの欠点も最小限に押
えることができると考えられる。
て短波側特に、青色域の副吸収が太きいという欠点を有
している。感材の色再現上好ましくないこの不要吸収を
減少させるために、例えばイエロー着色シアン発色カプ
ラーを用いる手段があるが、このいわゆる色マスキング
法は、ネガフィルムをカラー印画紙にプリントするとき
の露光時間が長(なるという欠点をもたらす。これに対
し、現1象抑制剤放出(以下DIRの慣用略称を使う)
化合物を用い、この層間重層効果を利用し、他層の現1
象を強(抑制することによって色再現を良化させる方法
は上述のような欠点を伴わず非常に有効的な手段となる
。特に本発明のシアンカプラーの場合、青感性乳剤層の
発色を強(抑制する必要があるが、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の通常の層構成上赤感性乳剤層から離れて
塗設される青感性乳剤層に対する抑制を充分に大きいも
のとするために本発明の拡散性の大きいDIR化合物が
極めて有効であるのみならず、拡散性の不充分なりIR
化合物を多量に用いて他層への現像抑制効果を得ようと
する場合にみられる、現濠遅れなどの欠点も最小限に押
えることができると考えられる。
一方、色像堅牢性の点で優れている2位にウレイド基を
有スるフェノールシアンカプラーは、前述のように、短
波側、特に緑色域の副吸収が大きいという欠点を有して
いるが、この副吸収の大きさはシアンの発色濃度に対す
る依存性が著しく太きい。このため、カラードカプラー
を用いて副吸収を軽減しようとしても、特に低濃度部で
のマスキングが歪み、均一なマスキングが得られに(い
。
有スるフェノールシアンカプラーは、前述のように、短
波側、特に緑色域の副吸収が大きいという欠点を有して
いるが、この副吸収の大きさはシアンの発色濃度に対す
る依存性が著しく太きい。このため、カラードカプラー
を用いて副吸収を軽減しようとしても、特に低濃度部で
のマスキングが歪み、均一なマスキングが得られに(い
。
また、DIR化合物を用いた場合特に低濃度からの抑制
を太き(する必要があるが、この場合はDIR化合物を
含む赤感性乳剤層自身の感度を損うという不都合が生じ
る。
を太き(する必要があるが、この場合はDIR化合物を
含む赤感性乳剤層自身の感度を損うという不都合が生じ
る。
本発明のシアンカプラーの副吸収はシアンの発色濃度に
対して像様に変化するため、本発明に従って拡散性の大
きいDIR化合物を併用することにより、本発明で用い
るシアンカプラーが本来的に有する優れた色f象保存性
に加えて、上述のような不都合を伴うことな(色再現性
が改良されるので、非常に良好なハロゲン化銀写真感光
材料が得られるのである。
対して像様に変化するため、本発明に従って拡散性の大
きいDIR化合物を併用することにより、本発明で用い
るシアンカプラーが本来的に有する優れた色f象保存性
に加えて、上述のような不都合を伴うことな(色再現性
が改良されるので、非常に良好なハロゲン化銀写真感光
材料が得られるのである。
本発明でいう拡散性DIR化合物は現fi時に拡散性の
大きい現像抑制効果を形成しうる化合物を意味するが、
本発明では拡散度がO0≠以上(測定法、および拡散性
DIR化合物は欧州特許10/、4コ/号に記載がある
。)の拡散性の大きい現像抑制物質を離脱し得るD I
R化合物が好ましく、DIR化合物の中でもDIRカ
プラー特に無呈色またはシアン発色DIRカプラーが好
ましい。
大きい現像抑制効果を形成しうる化合物を意味するが、
本発明では拡散度がO0≠以上(測定法、および拡散性
DIR化合物は欧州特許10/、4コ/号に記載がある
。)の拡散性の大きい現像抑制物質を離脱し得るD I
R化合物が好ましく、DIR化合物の中でもDIRカ
プラー特に無呈色またはシアン発色DIRカプラーが好
ましい。
このようなりIRカプラーは次の一般式(IVJによっ
て表される。
て表される。
一般式CM)
A+Y)m
式中、Aはカプラー成分を表し、mは/又はλを表し、
Yはカプラー成分Aのカップリング位と結合し、カラー
現r象生薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表す。
Yはカプラー成分Aのカップリング位と結合し、カラー
現r象生薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表す。
一般式CN)において、Yは下記一般式〔■〕〜(IX
Jを表す。
Jを表す。
一般式〔V)
(R51)n
一般式(■J
一般式〔■〕
「
(Rst)n
一般式〔■〕
一般式〔■〕
一般式(VJ、(VI)及び〔■〕において、R51は
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン
原子、アルコキ7カルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオギシ力ルポニル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、NlN−
シアル午ル力ルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、ヘー
アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、N
−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキンカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキル
スルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ
基を表す。一般式(VJ、〔■〕及び〔VHJにおいて
、nは/又はコを表し、nがコの場合、R51は同じで
あっても異なっていてもよ(、n個のR51に含まれる
炭素の数は合計してθ〜ioである。
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン
原子、アルコキ7カルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオギシ力ルポニル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、NlN−
シアル午ル力ルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、ヘー
アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、N
−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキンカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキル
スルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ
基を表す。一般式(VJ、〔■〕及び〔VHJにおいて
、nは/又はコを表し、nがコの場合、R51は同じで
あっても異なっていてもよ(、n個のR51に含まれる
炭素の数は合計してθ〜ioである。
一般式〔■〕において、R52はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表す。
基もしくはヘテロ環基を表す。
一般式(■)において、R53は水素原子、アルキル基
、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、R54は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アンル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアはノ
基を表子。
、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、R54は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アンル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアはノ
基を表子。
R51、R52、R53もしくはR54がアルキル基を
表す時、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルチオ基もしくはアリールチオ基等である。
表す時、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルチオ基もしくはアリールチオ基等である。
R51s R52・R53もしくはR54がアリール基
を表す時、アリール基は置換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ン基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基鳩、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アシル基もしく
シまウレイド等等である。
を表す時、アリール基は置換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ン基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基鳩、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アシル基もしく
シまウレイド等等である。
R51・R52・R53もしくはR54がヘテロ環基を
表子時、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ
原子を含む!員又はt員環の単環もしくは縮合環を表し
、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、オ命すゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基
、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、
オ午すジン基゛等かも選ばれたこれらは、更に前記アリ
ール基について列挙した置換基によって置換されていて
もよい。
表子時、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ
原子を含む!員又はt員環の単環もしくは縮合環を表し
、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、オ命すゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基
、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、
オ午すジン基゛等かも選ばれたこれらは、更に前記アリ
ール基について列挙した置換基によって置換されていて
もよい。
一般式〔■〕において、R52に含まれる炭素の数は1
〜/jである。
〜/jである。
一般式〔■〕において、R53及びR54に含まれる合
計の炭素の数は/−1!tである。
計の炭素の数は/−1!tである。
一般式〔■〕において、Yは下記一般式(X)によって
表すこともできる。
表すこともできる。
一般式(X)
−TIME−INHIBIT
式中、TIME基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、INHIBIT基を適度に制
御して放出できる基である。
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、INHIBIT基を適度に制
御して放出できる基である。
I N HI B I T基は現像抑制剤である。
上式において−TIME−INHIBIT基は好ましく
は欧州特許10/、62/号に記載の一般式(■)〜−
一般式XIn)である。
は欧州特許10/、62/号に記載の一般式(■)〜−
一般式XIn)である。
上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式(VJ、(■
J乃至(IX)で表わされる離脱基を持つものは特に好
ましい。
J乃至(IX)で表わされる離脱基を持つものは特に好
ましい。
人で表されるイエロー色画像形成カプラー残基としては
、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型−、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズ
オキ丈グリルアセテート型、マロンジエステル型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾ
リルアセテート型のカプラー残基、米国特許第3.tμ
i、rro号に含まれるヘテ0環置換アセトアミドもし
くはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
、又は米国特許第J、77Q、16号、英国特許第1.
μjt? 、171号、西独特許(OLS)第コ、10
3.0タタ号、特開昭10−/Jり7JI号もしくはリ
サーチ・ディスクロージャ−1j737号に記載のアシ
ルアセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は米国
特許第≠、O弘ル、!7μ号に記載のへテロ環型カプラ
ー残基等が挙げられる。
、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型−、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズ
オキ丈グリルアセテート型、マロンジエステル型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾ
リルアセテート型のカプラー残基、米国特許第3.tμ
i、rro号に含まれるヘテ0環置換アセトアミドもし
くはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
、又は米国特許第J、77Q、16号、英国特許第1.
μjt? 、171号、西独特許(OLS)第コ、10
3.0タタ号、特開昭10−/Jり7JI号もしくはリ
サーチ・ディスクロージャ−1j737号に記載のアシ
ルアセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は米国
特許第≠、O弘ル、!7μ号に記載のへテロ環型カプラ
ー残基等が挙げられる。
Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基トシては
%j−オ午ソーコーピラゾリン核、ピラゾロ−(/、j
−aJベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基な有するカプラー残基が好ましい。
%j−オ午ソーコーピラゾリン核、ピラゾロ−(/、j
−aJベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基な有するカプラー残基が好ましい。
Aで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては、
フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。
フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。
一般式(IVJにおいてAは欧州特許10/、l。
21号に記載の一般式(IAJ、(IIAJ、〔■A〕
、(IVAJ、(VAJ、(VIA〕、〔■A〕、〔■
AJ、CIXA〕で表わされるものが好ましい。
、(IVAJ、(VAJ、(VIA〕、〔■A〕、〔■
AJ、CIXA〕で表わされるものが好ましい。
以下に拡散性DIRカプラーのμ体側を示す。
CH3c)la
−j
l
N=へ
D−13(t)c5H11
H2
匡
D−λ 3
1)−2弘
D−2!
a
D−コt
NHCOCH3
])−J ダ
])−31
)1.、c、、J−g
H25
(t)CsH++
D−31
1)−Jり
D−μ0
H5C2N=へ
D−μコ
■(1)
D−<cr
D−a<
本発明に係る上記の拡散性DIR化合物は、米国特許第
3.コ27,11≠号、同第3.t/7゜227号、同
第J 、933.100号、同第3゜931.993号
、同第u 、ta? 、1rrA号、同第≠、23≠、
乙71号、特開昭j1−/3232号、同37−4tl
J7号、英国特許第コ。
3.コ27,11≠号、同第3.t/7゜227号、同
第J 、933.100号、同第3゜931.993号
、同第u 、ta? 、1rrA号、同第≠、23≠、
乙71号、特開昭j1−/3232号、同37−4tl
J7号、英国特許第コ。
070、コロを号、同第λ、07λ、3t3号、リサー
チ・ディスクロージャー272号lり♂1年lλ月第2
7ココr等に記載された方法で、容易に合成することが
できる。
チ・ディスクロージャー272号lり♂1年lλ月第2
7ココr等に記載された方法で、容易に合成することが
できる。
本発明で用いる拡散性DIR化合物の添加敬は本発明に
係るシアンカプラー1モルに対(、o、。
係るシアンカプラー1モルに対(、o、。
O1モル〜o、rモルが好ましく、より好ましくは0.
002モル〜0.2モルである。
002モル〜0.2モルである。
本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、/り7♂年72月、
/74弘3■−D項および同、/り7り年//月、/r
7/7vc引用された特許に記載されたシアン、マゼン
タおよびイエロー色素形成カプラーが代表例である。こ
れらのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは
λ量体以上の多1体化に工つ耐拡散性としたものである
ことが好ましく、また弘当量カプラーでも2当量カプラ
ーでもよい。生成色素が拡散して粒状性を改良するよう
なカプラーも使用できる。
、リサーチ・ディスクロージャー、/り7♂年72月、
/74弘3■−D項および同、/り7り年//月、/r
7/7vc引用された特許に記載されたシアン、マゼン
タおよびイエロー色素形成カプラーが代表例である。こ
れらのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは
λ量体以上の多1体化に工つ耐拡散性としたものである
ことが好ましく、また弘当量カプラーでも2当量カプラ
ーでもよい。生成色素が拡散して粒状性を改良するよう
なカプラーも使用できる。
本発明のイエローカプラーとしては、酸素原子もしくは
窒素原子で離脱する、α−ビバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら2当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第3.弘
Or、/り係号、同第J 、gg7,921号、同第3
.PI3,6O1号および同第弘、022.620号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、あ
るいは米国特許第3.273.2tr号、同第弘。
窒素原子で離脱する、α−ビバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら2当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第3.弘
Or、/り係号、同第J 、gg7,921号、同第3
.PI3,6O1号および同第弘、022.620号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、あ
るいは米国特許第3.273.2tr号、同第弘。
J/lA、023号、特公昭61−1073?号、特開
昭sO−/j2り2を号、西独出願公開第λ。
昭sO−/j2り2を号、西独出願公開第λ。
2/り、り77号、同第2.21./ 、El、1号。
同第λ、3λり、jJ’7号および同第2.≠33゜1
/コ号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーが代表例として挙げられる。
/コ号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーが代表例として挙げられる。
マゼンタカプラーとしては、j−ピラゾロン系カプラー
、米国特許第3.7コj、047号に記載されたピラゾ
ロCj、/−CJ C/ 、2 、弘〕トリアゾール類
、または欧州特許第11り、f40号に記載のピラゾロ
(j 、 /−bJ (/ 、λ。
、米国特許第3.7コj、047号に記載されたピラゾ
ロCj、/−CJ C/ 、2 、弘〕トリアゾール類
、または欧州特許第11り、f40号に記載のピラゾロ
(j 、 /−bJ (/ 、λ。
弘〕トリアゾールなどが使用できる。カップリング活性
位に窒素原子またはイオウ原子で結合する離脱基により
λ当量化したマゼンタカプラーも好ましい。
位に窒素原子またはイオウ原子で結合する離脱基により
λ当量化したマゼンタカプラーも好ましい。
本発明のシアンカプラー以外に湿度および温度に対して
堅牢なカプラーを好ましく併用することもでき、その代
表例としては米国特許第3.772.002号などに記
載されたフェノール系カプラー;特開昭jター3/り5
3号、特願昭jr−弘λ67/号および特開昭!I−/
J、3223号公報などに記載されたλ、j−シアフル
アミノフェノール系カプラー;および米国特許@≠、3
33.227号などに記載されたλ−位にフェニルウレ
イド基を有し!−位にアシルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどが代表例として挙げられるっ同一層に
よ0モル係以下併用してもよ(・。
堅牢なカプラーを好ましく併用することもでき、その代
表例としては米国特許第3.772.002号などに記
載されたフェノール系カプラー;特開昭jター3/り5
3号、特願昭jr−弘λ67/号および特開昭!I−/
J、3223号公報などに記載されたλ、j−シアフル
アミノフェノール系カプラー;および米国特許@≠、3
33.227号などに記載されたλ−位にフェニルウレ
イド基を有し!−位にアシルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどが代表例として挙げられるっ同一層に
よ0モル係以下併用してもよ(・。
本発明のシアンカプラー、もしくはDIRカプラー、お
よび併用しうるカラードカプラーや上述の併用できる色
素像形成用カプラーは通常炭素数16〜3.2のフタル
酸エステル類またはリン酸エステル類などの高沸点有機
溶媒中に、必要に応じて酢酸エチルなどの有機溶剤を併
用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する。主カプラ
ーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀の1モルあ
たり、好ましくはイエローカプラーでは0.0/ないし
o、rモル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0
.3モル、またシアンカプラーでは前述の通り合計0.
00コないし0,3モルである。
よび併用しうるカラードカプラーや上述の併用できる色
素像形成用カプラーは通常炭素数16〜3.2のフタル
酸エステル類またはリン酸エステル類などの高沸点有機
溶媒中に、必要に応じて酢酸エチルなどの有機溶剤を併
用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する。主カプラ
ーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀の1モルあ
たり、好ましくはイエローカプラーでは0.0/ないし
o、rモル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0
.3モル、またシアンカプラーでは前述の通り合計0.
00コないし0,3モルである。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
2jモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
2jモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中の・・ロダン化銀粒子の形状は特に制限され
ることはな(、立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよ(、
また球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶
面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形で
もよい。
ることはな(、立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよ(、
また球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶
面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形で
もよい。
・・ロダン化銀の粒径は、007ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が10ミクロンに至る迄の犬サイズ粒
子でもよ(、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が10ミクロンに至る迄の犬サイズ粒
子でもよ(、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよ(、また可溶性銀塩と可G性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(い
わゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式として・・ロダン化銀の生成する液相中のp
Agを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできるっこの方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い・
・ロダン化銀乳剤が得られる。
モニア法等のいずれでもよ(、また可溶性銀塩と可G性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(い
わゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式として・・ロダン化銀の生成する液相中のp
Agを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできるっこの方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い・
・ロダン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上の・・ロダン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。
て用いてもよい。
また、アスペクト比が5以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著[写真
の理論と実際J (C1eve。
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著[写真
の理論と実際J (C1eve。
Photography Theory and
Practice(lり30)、/3/頁;ガ7ト著
、フオトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニア
リンク(Gutoff、Photographic
5cienceand Engineering)
第1 ’A巻、2(41〜257頁(lり70);米国
特許第≠、≠3弘、226号、同μ、弘l≠、3io号
、同ψ、弘33゜our号および英国特許第2.//コ
、/!7号などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がるこ
と、増感色素による色増感効率が上がることなどの利点
があり、先に引用した米国時0第≠、≠3!A、226
号に詳しく述べられている◇結晶構造は一様なものでも
、内部と外部とが異質な・・ロダン組成からなる物でも
よ(、層状構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子
は、英国特許第i、o、2”y、i≠を号、米国特許第
J、jor、otr号、同u、uutA、177号およ
び特願昭j♂−2≠rtutり号等に開示されている。
Practice(lり30)、/3/頁;ガ7ト著
、フオトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニア
リンク(Gutoff、Photographic
5cienceand Engineering)
第1 ’A巻、2(41〜257頁(lり70);米国
特許第≠、≠3弘、226号、同μ、弘l≠、3io号
、同ψ、弘33゜our号および英国特許第2.//コ
、/!7号などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がるこ
と、増感色素による色増感効率が上がることなどの利点
があり、先に引用した米国時0第≠、≠3!A、226
号に詳しく述べられている◇結晶構造は一様なものでも
、内部と外部とが異質な・・ロダン組成からなる物でも
よ(、層状構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子
は、英国特許第i、o、2”y、i≠を号、米国特許第
J、jor、otr号、同u、uutA、177号およ
び特願昭j♂−2≠rtutり号等に開示されている。
マタ、エビタ牛シャル接合によって組成の異なる・・ロ
ダン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロダン銀
、酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第弘、0
2≠、+rtA号、同弘、l弘λ、り00号、同μ、弘
jり、3j3号、英国特許第2,031.7り2号、米
国特許第弘、3≠り、乙22号、同弘、391.tA7
1号、同グ。
ダン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロダン銀
、酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第弘、0
2≠、+rtA号、同弘、l弘λ、り00号、同μ、弘
jり、3j3号、英国特許第2,031.7り2号、米
国特許第弘、3≠り、乙22号、同弘、391.tA7
1号、同グ。
≠33.soi号、同弘、弘43,017号、同j 、
436 、り6−号、同3.rよコ、047号、特開
昭jター/4λjμO号等に開示されている。
436 、り6−号、同3.rよコ、047号、特開
昭jター/4λjμO号等に開示されている。
本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
工って分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカプリ防止剤、または安定剤を使
用してもよ(、その具体例と使用法については、米国特
許第3.2よ弘、≠77号、同3.りt2,2≠7号、
特公昭jλ−λrt、to号、リサーチ・ディスクロー
ジャー/74143(19711年12月)vIAない
しVIM、およびバール著「・・ロダン化銀写真乳剤の
安定化」フォーカルプレス社(E、J−Birr。
工って分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカプリ防止剤、または安定剤を使
用してもよ(、その具体例と使用法については、米国特
許第3.2よ弘、≠77号、同3.りt2,2≠7号、
特公昭jλ−λrt、to号、リサーチ・ディスクロー
ジャー/74143(19711年12月)vIAない
しVIM、およびバール著「・・ロダン化銀写真乳剤の
安定化」フォーカルプレス社(E、J−Birr。
5tabilization of Photog
raphicSilver Halide Emu
lsions 、FocalPress、/り7≠)
などに記載されている。
raphicSilver Halide Emu
lsions 、FocalPress、/り7≠)
などに記載されている。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロ午ノン類、アミンフェノ
ール項、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、!−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防1tJJお工び、ビス−(N、N−ジ
アルキルジチオカルバマド)ニッケル錯体に代表される
金属錯体系防止剤がある。
たは混色防止剤として、ヒドロ午ノン類、アミンフェノ
ール項、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、!−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防1tJJお工び、ビス−(N、N−ジ
アルキルジチオカルバマド)ニッケル錯体に代表される
金属錯体系防止剤がある。
本発明の感光材料には〈ンゾトIJアゾール類などの紫
外線吸収剤を併用しても工(、典型例シまリサーチ・デ
ィスクロージャー24L、23り(/り♂μ年を月)な
どに記載されている。本発明の感光材料シままだフィル
ター染料、イラジエークヨンもしくは・・レーション防
止その他の目的のために親水性コロイドノー中に水啓性
染料を含有してもよい。
外線吸収剤を併用しても工(、典型例シまリサーチ・デ
ィスクロージャー24L、23り(/り♂μ年を月)な
どに記載されている。本発明の感光材料シままだフィル
ター染料、イラジエークヨンもしくは・・レーション防
止その他の目的のために親水性コロイドノー中に水啓性
染料を含有してもよい。
本発明の写真感光層またはパック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親水性ポリマーなどを使用す
ることができる3、また、任意の親水性コロイド層にビ
ニルスルホン1涛導体などの硬膜剤を含有せしめてもよ
く、さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリ
マーを硬膜促進剤として使用してもよい。
チン、改質ゼラチン、合成親水性ポリマーなどを使用す
ることができる3、また、任意の親水性コロイド層にビ
ニルスルホン1涛導体などの硬膜剤を含有せしめてもよ
く、さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリ
マーを硬膜促進剤として使用してもよい。
本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良(たとえば現
1象促進、硬調化、増感)など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい5本発明の感光材料には、前
述の添加剤以外に、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、
現像薬もしくはその前・枢体、現像促進剤もしくはその
前駆体、潤滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑
剤、あるいはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が
添加されてもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ
・ディスクロージャー/71.tA3(/?7r年72
月)オヨび同/lr7/l、(1979年11月)に記
載されている。
、乳化分散、接着防止および写真特性改良(たとえば現
1象促進、硬調化、増感)など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい5本発明の感光材料には、前
述の添加剤以外に、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、
現像薬もしくはその前・枢体、現像促進剤もしくはその
前駆体、潤滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑
剤、あるいはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が
添加されてもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ
・ディスクロージャー/71.tA3(/?7r年72
月)オヨび同/lr7/l、(1979年11月)に記
載されている。
本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも1つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できるつ層配列の順序は支持体側から
順に赤感性j脅、緑感性層、青感性1−が代表的である
が、高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたよう
な逆転層配列であってもよい。
くとも1つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できるつ層配列の順序は支持体側から
順に赤感性j脅、緑感性層、青感性1−が代表的である
が、高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたよう
な逆転層配列であってもよい。
本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現1象液で処理した後、現1象銀を除
去するために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組
合せによる処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イ
オン、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤
を併用してもよい。
薬を主成分とする現1象液で処理した後、現1象銀を除
去するために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組
合せによる処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イ
オン、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤
を併用してもよい。
漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、一種
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。
また、特開昭j7−♂!≠3号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはpt−
i調整緩衝剤やホルマリンを添加してもLい。アンモニ
ウム塩は好ましい添加剤である。
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはpt−
i調整緩衝剤やホルマリンを添加してもLい。アンモニ
ウム塩は好ましい添加剤である。
(発明の効果)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、本発明の一
般式CI)で表わされるシアンカプラーと拡散性DIR
化合物とを併用することに工つ、色再現性を改良するこ
とができる。撮影用感材に使用されている2位にフェニ
ルウソイド基を有するシアンカプラーにみられるような
発色濃度変化に伴う色相の変動もな(、かつ得られるシ
アン色像の堅牢性も、このウレイド1f換シアンカプラ
ーと同等以上の性能を得ることができ、浸れた色像堅牢
性および色再現性を4成するだめの重要な技術が提供さ
れた。
般式CI)で表わされるシアンカプラーと拡散性DIR
化合物とを併用することに工つ、色再現性を改良するこ
とができる。撮影用感材に使用されている2位にフェニ
ルウソイド基を有するシアンカプラーにみられるような
発色濃度変化に伴う色相の変動もな(、かつ得られるシ
アン色像の堅牢性も、このウレイド1f換シアンカプラ
ーと同等以上の性能を得ることができ、浸れた色像堅牢
性および色再現性を4成するだめの重要な技術が提供さ
れた。
以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。
本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例 1
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層からなる感光材料、試料10/−10fを
作[L、た。
な組成の各層からなる感光材料、試料10/−10fを
作[L、た。
・・ロダン化銀の塗布量は、銀換算ゾ/m2単位で示し
、ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量は
J/m で、また増感色素および、カプラーは同一層
のハロゲン化銀1モルに対するモル単位で表わす。
、ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量は
J/m で、また増感色素および、カプラーは同一層
のハロゲン化銀1モルに対するモル単位で表わす。
第111+・・レーション防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチンJf4
ゼラチル塗布電 10.2第21傾:中
間層 コ、j−ジーt−はンタデフルハイドロギノンの乳化分
散物およびカプラーEX−/および沃臭化銀(沃化銀1
モルチ、平均粒径0.07μm)を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量 /、−2乳化分散用
オイル1 o、コj第3層:第1赤感乳剤
層 沃臭化銀乳剤(沃化銀二tモルチ 平均粒径:0.7μm) 銀塗布量 /、r増感色素I
弘、axio−’# II
/、弘X/(7−’カプラー 表−1に記
載 ゼラチン塗布@ /、14力プラー
分散用オイルl O,J@μ層:第λ赤感乳
削層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lOモル釜 平均粒径ニア、3μm1 鏝塗布を i、r増感色素(J
、2X10 ’ H/、/X/(1) 4 カプラー 表−lに記載 ゼラチン塗布t /、/カゾラー分散
用オイルl O,コ!カプラー分散用オイル
IIo、i 第j層:中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量 /・O第4ftm
:@/緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:弘モルチ 平均粒径:Olりμm) 銀塗布量 o、を増感色素■
弘、!xio ’y IV
/、りX/(7’カプラーEX−10.0
71 1 EX−70,O/7 f EX−10,007 ゼラチン塗布量 O0jカプラー分散
用オイル(o、i♂ 第7層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:tモル係 平均粒径:o、rrμm) 銀塗布量 /、j増感色素■
弘、O×10−4増感色素■
i、t×t。
間層 コ、j−ジーt−はンタデフルハイドロギノンの乳化分
散物およびカプラーEX−/および沃臭化銀(沃化銀1
モルチ、平均粒径0.07μm)を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量 /、−2乳化分散用
オイル1 o、コj第3層:第1赤感乳剤
層 沃臭化銀乳剤(沃化銀二tモルチ 平均粒径:0.7μm) 銀塗布量 /、r増感色素I
弘、axio−’# II
/、弘X/(7−’カプラー 表−1に記
載 ゼラチン塗布@ /、14力プラー
分散用オイルl O,J@μ層:第λ赤感乳
削層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lOモル釜 平均粒径ニア、3μm1 鏝塗布を i、r増感色素(J
、2X10 ’ H/、/X/(1) 4 カプラー 表−lに記載 ゼラチン塗布t /、/カゾラー分散
用オイルl O,コ!カプラー分散用オイル
IIo、i 第j層:中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量 /・O第4ftm
:@/緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:弘モルチ 平均粒径:Olりμm) 銀塗布量 o、を増感色素■
弘、!xio ’y IV
/、りX/(7’カプラーEX−10.0
71 1 EX−70,O/7 f EX−10,007 ゼラチン塗布量 O0jカプラー分散
用オイル(o、i♂ 第7層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:tモル係 平均粒径:o、rrμm) 銀塗布量 /、j増感色素■
弘、O×10−4増感色素■
i、t×t。
l EX−70,023
1EX−70,003
’ EX−1o、ool
ゼラチン塗布量 /iカプラー分散用
オイルl O,弘■ 0./ 第g層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lQモルチ 平均粒径:1.弘μrIL) 鏝塗布! 2.0増感色素In
3.tr×to−’t ■/、
λX10 ’ カプラーEX−タ 0.011 E
X−io o、ooiゼラチン塗布縫
2.2力プラー分散用オイルl
O,り[0,/ 第2層:イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とλ、j−ジーt
6ンタデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含む
ゼラチン層 ゼラチン塗布量 O4り第10層:第
1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀=6モモル 係均粒径:O0rμm) 鏝塗布I O,!カプラーE
X−// 0.3λり EX−/、2
o、oot。
オイルl O,弘■ 0./ 第g層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lQモルチ 平均粒径:1.弘μrIL) 鏝塗布! 2.0増感色素In
3.tr×to−’t ■/、
λX10 ’ カプラーEX−タ 0.011 E
X−io o、ooiゼラチン塗布縫
2.2力プラー分散用オイルl
O,り[0,/ 第2層:イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とλ、j−ジーt
6ンタデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含む
ゼラチン層 ゼラチン塗布量 O4り第10層:第
1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀=6モモル 係均粒径:O0rμm) 鏝塗布I O,!カプラーE
X−// 0.3λり EX−/、2
o、oot。
ゼラチン塗布1 /、コカプラー
分散用オイル■ 0.コj第1/層:第2青感
乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:10モモル 係均粒径:1.2μm) 銀塗布量 0.1カプラーE
X−// 0.Ojゼラチン塗布凌
0.1力プラー分散用オイルi
0.Oj第1.2 Iqi:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:10モモル係 平均粒径:2.Oμrn) 銀塗布量 o、r増感色素V
/、txlo ’カプラーEX−/
/ 0.03タゼラチン塗布量
o、tAカゾラー分散用オイルl
O,/j第第1届 ゼラチン塗布量 0.7第1q層:第
2保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0.07μ扉)お
よびポリメチルメタアクリレート粒子(直径約1.!μ
m)を含むゼラチン層ゼラチン塗布層
7.0各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H
−/およびH−λや界面活性剤を添加した。
分散用オイル■ 0.コj第1/層:第2青感
乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:10モモル 係均粒径:1.2μm) 銀塗布量 0.1カプラーE
X−// 0.Ojゼラチン塗布凌
0.1力プラー分散用オイルi
0.Oj第1.2 Iqi:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:10モモル係 平均粒径:2.Oμrn) 銀塗布量 o、r増感色素V
/、txlo ’カプラーEX−/
/ 0.03タゼラチン塗布量
o、tAカゾラー分散用オイルl
O,/j第第1届 ゼラチン塗布量 0.7第1q層:第
2保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0.07μ扉)お
よびポリメチルメタアクリレート粒子(直径約1.!μ
m)を含むゼラチン層ゼラチン塗布層
7.0各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H
−/およびH−λや界面活性剤を添加した。
試料を作製するのに用いた化合物
増感色素■:アンヒドロ−j,j’−ジクロロ−3、3
′−ジー(r−スルホプロピル)−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロI?サイト・ピリジニウム塩 増感色素■:アンヒドローターエチル−3.37−ジー
(r−スルホプロピル)−≠l j l弘′6/−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素III:アンヒドローターエチルー!.j′−
ジクロOーj,j’ージー(r−スルホプロピル)オギ
サカンボシアニン・ナトリウム塩増感色素■:アンヒド
ローj,t,!’ 、A’ −テトラクロロ−/.l
′−ジエチル−3.31−シー(β−〔β−(r−スル
ホプロポキン)エトギシ〕エチルイミダン゛ロカルポシ
アニンヒドロキ丈イドナトリウム塩 増感色素V:アンヒド1ff−j,j’−ジクロロ−3
、3′−ジー(δ−スルホブチル)チアシアニントリエ
チルアンモニウム塩 カプラーEX−r α α カプラーEX−タ カプラーEX−t。
′−ジー(r−スルホプロピル)−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロI?サイト・ピリジニウム塩 増感色素■:アンヒドローターエチル−3.37−ジー
(r−スルホプロピル)−≠l j l弘′6/−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素III:アンヒドローターエチルー!.j′−
ジクロOーj,j’ージー(r−スルホプロピル)オギ
サカンボシアニン・ナトリウム塩増感色素■:アンヒド
ローj,t,!’ 、A’ −テトラクロロ−/.l
′−ジエチル−3.31−シー(β−〔β−(r−スル
ホプロポキン)エトギシ〕エチルイミダン゛ロカルポシ
アニンヒドロキ丈イドナトリウム塩 増感色素V:アンヒド1ff−j,j’−ジクロロ−3
、3′−ジー(δ−スルホブチル)チアシアニントリエ
チルアンモニウム塩 カプラーEX−r α α カプラーEX−タ カプラーEX−t。
α
カプラーEX−//
カプラーEX−/コ
カプラー分散用オイル■
カプラー分散用オイル■
カプラー分散用オイル1■
(C6H130−)T−PO
H−/
(CH2=CH8o2CH2CONHCH2す2Ct−
i2=CH8O2CH2CON)l−CH2CH2 Cf(2=CH3O2CH2C0INH−CH□得うれ
た試料10/〜10♂についてセンシトメトIJ−用の
露光を施した後、下記の如き現1象処坪を3♂0Cにて
行なった。
i2=CH8O2CH2CON)l−CH2CH2 Cf(2=CH3O2CH2C0INH−CH□得うれ
た試料10/〜10♂についてセンシトメトIJ−用の
露光を施した後、下記の如き現1象処坪を3♂0Cにて
行なった。
1、 カラー現(!! 3分/j秒2、漂
白 を分30秒 3、水 洗 3分/j秒 4、定 着 弘分20秒 5、水 洗 3分/!秒 6、安 定 7分 5秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。
白 を分30秒 3、水 洗 3分/j秒 4、定 着 弘分20秒 5、水 洗 3分/!秒 6、安 定 7分 5秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。
カラー現r象液
ニトリロ三酢酸ナトリウム / 、0g亜硫酸
ナトリウム 弘、0g炭酸ナトリウ
ム 30.O9臭化カリ
/、11−9ヒドロキシルアミン硫
酸塩 −1弘y弘−(N−エチルーヘーβ− ヒドロ中ジエチルアミノ) 一一一メチルアニリン硫酸 塩 弘、jl水
を加えて / !漂白液 臭化アンモニウム /lo、ogアンモニ
ア水(2t%) コj、OCCエチレンジアミ
ン−四+11 ナトリウム鉄塩 /3o、0g氷酢酸
/≠、OCa水を加えて
/1定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g亜硫酸ナ
トリウム 弘、Ogチオ硫;駿アンモ
ニウム (70%) /7!、0(A 重唾m酸ナトリウム μ、6y水を加え
て / l安定液 ホルマリン r、occ水を加
えて 11以上のようにして得
られた現1象済試料を用いて、(11rO’Cで/μ日
間暗所に保存、(2)蛍光灯褪色試験機(1万ルクス)
で乳剤塗布面側から7日間曝光の2条件にて色像の堅牢
性の試験を行なった。
ナトリウム 弘、0g炭酸ナトリウ
ム 30.O9臭化カリ
/、11−9ヒドロキシルアミン硫
酸塩 −1弘y弘−(N−エチルーヘーβ− ヒドロ中ジエチルアミノ) 一一一メチルアニリン硫酸 塩 弘、jl水
を加えて / !漂白液 臭化アンモニウム /lo、ogアンモニ
ア水(2t%) コj、OCCエチレンジアミ
ン−四+11 ナトリウム鉄塩 /3o、0g氷酢酸
/≠、OCa水を加えて
/1定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g亜硫酸ナ
トリウム 弘、Ogチオ硫;駿アンモ
ニウム (70%) /7!、0(A 重唾m酸ナトリウム μ、6y水を加え
て / l安定液 ホルマリン r、occ水を加
えて 11以上のようにして得
られた現1象済試料を用いて、(11rO’Cで/μ日
間暗所に保存、(2)蛍光灯褪色試験機(1万ルクス)
で乳剤塗布面側から7日間曝光の2条件にて色像の堅牢
性の試験を行なった。
結果を表−/に示した。
表−/よつ試料10/、10λは色像堅牢性。
特に熱堅牢性が劣るが、103〜10rは熱、光堅牢性
共に優にでいることが分る。
共に優にでいることが分る。
次に試料io3〜10rについて、色再現性の見地から
次のような実験を行なった。すなわち。
次のような実験を行なった。すなわち。
赤の色フィルターな眞して階調露光を行ない上述と1司
じ処理を施した後、図−/、−2に示すように、未4光
部と赤色露光により発色したシアン濃度との差がO,S
お工び/、jの点におけるマゼンタ濃度と未−露光部の
マゼンタ濃度耽の差(lL’l o 、 sおよびΔM
l、5)、および未露光部と赤色1元に工9発色したシ
アン濃度との差がO6jお工び/。
じ処理を施した後、図−/、−2に示すように、未4光
部と赤色露光により発色したシアン濃度との差がO,S
お工び/、jの点におけるマゼンタ濃度と未−露光部の
マゼンタ濃度耽の差(lL’l o 、 sおよびΔM
l、5)、および未露光部と赤色1元に工9発色したシ
アン濃度との差がO6jお工び/。
jの点におけるイエロー濃度と未i′≦光部のイエロー
9度の差(△Y O,5および△Y 1.51を測定し
た。
9度の差(△Y O,5および△Y 1.51を測定し
た。
これらはfi’i カ’ +懇い梶カラーは−パーにプ
リントした時の赤の再現を悪化させることが分っている
。
リントした時の赤の再現を悪化させることが分っている
。
これらの結果を表−弘に示す。
表−λ
畏−コより、試料103は特に低濃度でのマゼンタの副
吸収が大きく、これTIi拡散性DIR化合物を添加し
た試料10μでも軽減されていない。
吸収が大きく、これTIi拡散性DIR化合物を添加し
た試料10μでも軽減されていない。
これに対して、試料lOjお工び107ではイエローの
副吸収が太きいが、これに拡散性DLR化合物を添加し
た試料106および10tではこれが太き(軽減され、
マゼンタ副吸収が少ないことと合わせて色再現上優れて
いることが分る。
副吸収が太きいが、これに拡散性DLR化合物を添加し
た試料106および10tではこれが太き(軽減され、
マゼンタ副吸収が少ないことと合わせて色再現上優れて
いることが分る。
以上の結果より、本発明に基づ(試料は色像堅牢性に優
れかっ色再現性に優れたものであることが明らかとなっ
た。
れかっ色再現性に優れたものであることが明らかとなっ
た。
第1図および第2図はシアン発色に伴うマゼンタおよび
イエローの混色の種度を試験するためのデータ整理方法
を示す。詳細な説明は笑施例]の記載の最後に記されて
いる。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 、第2 図 昭和to年12月l/日 特許庁長官 殿 餐11、事件の
表示 昭和10年特願第221249号2、発明
の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料3、補正を
する者 事件との関係 特許出願人任 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地連絡先 〒106東京都港
区西麻布2丁目26番30号富士す)’Lフィルム株式
会社東京本社電話(406) 2537 4、補正の対象 明細jJ#の「特許請求の範囲」の
欄、「発明の詳細な説明」 の欄 5、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の欄の記載を別紙−/のよ
うに補正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。 (1)第AA頁1行目とλ行目との間に次の記載を挿入
する。 「本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、次式で
表わされるカラー現像薬もしくはその塩を含むカラー現
像液を用いて処理することが好ましい。 」 (2)第tA頁を行目の「この処理」の前に次の記載を
挿入する。 「上記、水洗処理もしくは安定化処理する工程が、多数
槽からなり、多段向流方式で処理液が補充されるに際し
、その補充量が、処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の単位面積当たりの前浴から持ち込む処理液量の3
〜10倍であることが特に好ましい。」 別紙−7 「 特許請求の範囲 (1)支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において少なくとも一つの赤感性乳剤
層が、下記一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーの
少なくともl欅を含有しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑
制剤、またはそのプレカーサーを、現像主薬の酸化生成
物との反応によって形成する化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式中、R1は−COR3R4、−NHCOR3、−NH
CoOR5、−NIISO2R5、−NI(CONR3
R,まだは−N HS 02 N R3R4を示し、R
2はナフトール環に置換可能な基を示し、mばOないし
3の整数を示し、Xは10、\SまたはR6N′を示し
、Yは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反7により離脱可能な基を示す。ただ
し、R3およびR4は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示
し、R5は脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、
R6は水素原子、または/両市機基を示す。mが複数の
ときはR2は同じであっても異なっていてもよく、また
互いに結合して項を形成してもよい。R2とX、または
XとYとが互いに結合してそれぞれ項を形成してもよい
。また、R1、R2、XまたはYによりコ量体以上の多
量体を形成してもよい。 (3)定着処理もしくは漂白定着処理後直ちに水−写真
感光材料の処理方法。」 昭+1目/年7月/P1] η−許庁長官 殿 重心1
、事件の表示 昭和goi(′−特願第2212
42号2、発明の名称 )・ロダン化銀カラー写真感
光材料およびその処理方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東):・、都港区西麻(li 21’112fi蚤′
(0号音’I:”j”I’(フィルム株式会ネ1 重工
;山<41電話(10(i) 25.’+ 7 4、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄、
「発明の詳細な説明」 の欄、「発明の名称」の欄 5、補正の内容 明細書の「′特許請求の範囲」の項の記載を別紙lの通
り補正する。 明細書の「発明の名称」の項および「発明の詳細な説明
」の項の記載を下記の通り補正する。 l)発明の名称を 「ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法
」 と補正する。 −)第を貞/j行目の 「表わされる」を 「表わされ現像抑制剤を放出しない」 と補正する。 3)第1O頁/コ行目の 「以下同じ」の後に 「ただし現1象抑制剤またはそのプレカーサーであるも
のは除外する」 を]重人する。 弘)第11貞3行目の 「コーベンゾトリアゾリル基」 を削除する。 j)第1≠貞10〜//行目の 「および複素環チオ基」を 「など」 と補正する。 6)第26頁の 「化合物(3/)の化学式」から 第、25P貞 「化合物(37)の化学式」まで を削除する。 7)第56頁の 「化合物D−14の化学式」の後に 「別紙λ」 を挿入する。 ?)第22頁の 「化合物(3り)」から第32頁「化合物(≠り)」の
化学式の番号をそれぞれ (3り)を(3/) (弘O)を(3,2) (4’/ )5c(331 (弘λ)を(3弘) (弘3)を(3j) (弘弘)を(3乙) (≠1)を(37) (弘6 )を(3r ) (弘7)f!:(jり) (弘、r)を(グO) (≠?)を(弘/) と補正する。 り)第≠2頁下からμ行目の 「好ましい」の後に 「(本発明の一般式(1)からYを除去した化学構造で
あってもよい)」 を挿入する。 10)第72頁表1の試料106および試料106の行
の左側から第3欄の番号をそれぞれ「(≠O)」を 「(3コ)」 と補正する。 別紙−/ 「 詩許請求の範囲 fil 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層
、緑感性乳剤I−および青感性乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において少なくとも一つの赤感
性乳剤1病が、下記一般式〔l)で表わされ現1家抑制
剤を放出しないシアンカプラーの少なくとも7棟を含有
しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑制剤またはそのプレカ
ーサーを、現1象生薬の酸化生成物との反応によって形
成する化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式〔1〕 式中、R1は−COR3R4、−NHCORa、−N
HCOORs、−NH8O2R5、−N HCON R
3R4”!たけ−Nl−TSO2NR3R4を示し、R
2はナフトール環に1に換可能な基を示し、mはOない
し3の整数を示し、Xは>O、ンSまたばrt6NQを
示し、Yは水素原子または芳香族第一級アミン現r象薬
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を示す
。ただし、R3およびR4は同じでも異なっていてもよ
く、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を示し、R5は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
示し、R6は水素原子、または1両肩機基を示す。mが
複数のときはR2は同じであっても異なっていてもよく
Sまた互いに結合して環を形成してもよい。R2とX、
またはXとYとが互いに結合してそれぞれ環を形成して
もよい。また、R1、R2、XまたけYにより21it
体以上の多量体を形成してもよい。 (2)下記に示すカラー現1象薬もしくはその塩を含む
カラー現1象液を用いて処理することを特徴とする特許
請求の範囲第fi+項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 しR3 (3)定着処理もしくは偉白定清処理後直ちに水洗処理
もしくは安定化処理する工程を有し、該水洗処理もしく
は該安定化処理する工程が、多数槽からなり、多段向流
方式で処理液が補充されるに際し、その補充量が、処理
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当たり
の前浴から持ち込む処理液量の3〜夕O倍であることを
特徴とする特許請求の範囲第(2)項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。」 別紙−λ H H H2 H
イエローの混色の種度を試験するためのデータ整理方法
を示す。詳細な説明は笑施例]の記載の最後に記されて
いる。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 、第2 図 昭和to年12月l/日 特許庁長官 殿 餐11、事件の
表示 昭和10年特願第221249号2、発明
の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料3、補正を
する者 事件との関係 特許出願人任 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地連絡先 〒106東京都港
区西麻布2丁目26番30号富士す)’Lフィルム株式
会社東京本社電話(406) 2537 4、補正の対象 明細jJ#の「特許請求の範囲」の
欄、「発明の詳細な説明」 の欄 5、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の欄の記載を別紙−/のよ
うに補正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。 (1)第AA頁1行目とλ行目との間に次の記載を挿入
する。 「本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、次式で
表わされるカラー現像薬もしくはその塩を含むカラー現
像液を用いて処理することが好ましい。 」 (2)第tA頁を行目の「この処理」の前に次の記載を
挿入する。 「上記、水洗処理もしくは安定化処理する工程が、多数
槽からなり、多段向流方式で処理液が補充されるに際し
、その補充量が、処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の単位面積当たりの前浴から持ち込む処理液量の3
〜10倍であることが特に好ましい。」 別紙−7 「 特許請求の範囲 (1)支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において少なくとも一つの赤感性乳剤
層が、下記一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーの
少なくともl欅を含有しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑
制剤、またはそのプレカーサーを、現像主薬の酸化生成
物との反応によって形成する化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式中、R1は−COR3R4、−NHCOR3、−NH
CoOR5、−NIISO2R5、−NI(CONR3
R,まだは−N HS 02 N R3R4を示し、R
2はナフトール環に置換可能な基を示し、mばOないし
3の整数を示し、Xは10、\SまたはR6N′を示し
、Yは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反7により離脱可能な基を示す。ただ
し、R3およびR4は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示
し、R5は脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、
R6は水素原子、または/両市機基を示す。mが複数の
ときはR2は同じであっても異なっていてもよく、また
互いに結合して項を形成してもよい。R2とX、または
XとYとが互いに結合してそれぞれ項を形成してもよい
。また、R1、R2、XまたはYによりコ量体以上の多
量体を形成してもよい。 (3)定着処理もしくは漂白定着処理後直ちに水−写真
感光材料の処理方法。」 昭+1目/年7月/P1] η−許庁長官 殿 重心1
、事件の表示 昭和goi(′−特願第2212
42号2、発明の名称 )・ロダン化銀カラー写真感
光材料およびその処理方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東):・、都港区西麻(li 21’112fi蚤′
(0号音’I:”j”I’(フィルム株式会ネ1 重工
;山<41電話(10(i) 25.’+ 7 4、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄、
「発明の詳細な説明」 の欄、「発明の名称」の欄 5、補正の内容 明細書の「′特許請求の範囲」の項の記載を別紙lの通
り補正する。 明細書の「発明の名称」の項および「発明の詳細な説明
」の項の記載を下記の通り補正する。 l)発明の名称を 「ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法
」 と補正する。 −)第を貞/j行目の 「表わされる」を 「表わされ現像抑制剤を放出しない」 と補正する。 3)第1O頁/コ行目の 「以下同じ」の後に 「ただし現1象抑制剤またはそのプレカーサーであるも
のは除外する」 を]重人する。 弘)第11貞3行目の 「コーベンゾトリアゾリル基」 を削除する。 j)第1≠貞10〜//行目の 「および複素環チオ基」を 「など」 と補正する。 6)第26頁の 「化合物(3/)の化学式」から 第、25P貞 「化合物(37)の化学式」まで を削除する。 7)第56頁の 「化合物D−14の化学式」の後に 「別紙λ」 を挿入する。 ?)第22頁の 「化合物(3り)」から第32頁「化合物(≠り)」の
化学式の番号をそれぞれ (3り)を(3/) (弘O)を(3,2) (4’/ )5c(331 (弘λ)を(3弘) (弘3)を(3j) (弘弘)を(3乙) (≠1)を(37) (弘6 )を(3r ) (弘7)f!:(jり) (弘、r)を(グO) (≠?)を(弘/) と補正する。 り)第≠2頁下からμ行目の 「好ましい」の後に 「(本発明の一般式(1)からYを除去した化学構造で
あってもよい)」 を挿入する。 10)第72頁表1の試料106および試料106の行
の左側から第3欄の番号をそれぞれ「(≠O)」を 「(3コ)」 と補正する。 別紙−/ 「 詩許請求の範囲 fil 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層
、緑感性乳剤I−および青感性乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において少なくとも一つの赤感
性乳剤1病が、下記一般式〔l)で表わされ現1家抑制
剤を放出しないシアンカプラーの少なくとも7棟を含有
しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑制剤またはそのプレカ
ーサーを、現1象生薬の酸化生成物との反応によって形
成する化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式〔1〕 式中、R1は−COR3R4、−NHCORa、−N
HCOORs、−NH8O2R5、−N HCON R
3R4”!たけ−Nl−TSO2NR3R4を示し、R
2はナフトール環に1に換可能な基を示し、mはOない
し3の整数を示し、Xは>O、ンSまたばrt6NQを
示し、Yは水素原子または芳香族第一級アミン現r象薬
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を示す
。ただし、R3およびR4は同じでも異なっていてもよ
く、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を示し、R5は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
示し、R6は水素原子、または1両肩機基を示す。mが
複数のときはR2は同じであっても異なっていてもよく
Sまた互いに結合して環を形成してもよい。R2とX、
またはXとYとが互いに結合してそれぞれ環を形成して
もよい。また、R1、R2、XまたけYにより21it
体以上の多量体を形成してもよい。 (2)下記に示すカラー現1象薬もしくはその塩を含む
カラー現1象液を用いて処理することを特徴とする特許
請求の範囲第fi+項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 しR3 (3)定着処理もしくは偉白定清処理後直ちに水洗処理
もしくは安定化処理する工程を有し、該水洗処理もしく
は該安定化処理する工程が、多数槽からなり、多段向流
方式で処理液が補充されるに際し、その補充量が、処理
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当たり
の前浴から持ち込む処理液量の3〜夕O倍であることを
特徴とする特許請求の範囲第(2)項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。」 別紙−λ H H H2 H
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において少なくとも一つの赤感性乳剤層が、
下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーの少な
くとも1種を含有しかつ該乳剤層に、拡散性現像抑制剤
、またはそのプレカーサーを、現像主薬の酸化生成物と
の反応によつて形成する化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、R_1は−COR_3R_4、−NHCOR_3
、−NHCOOR_5、−NHSO_2R_5、−NH
CONR_3R_4または−NHSO_2NR_3R_
4を示し、R_2はナフトール環に置換可能な基を示し
、mは0ないし3の整数を示し、Xは>O、>Sまたは
R_6N<を示し、Yは水素原子または芳香族第一級ア
ミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を示す。ただし、R_3およびR_4は同じでも異
なつていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を示し、R_5は脂肪族基、芳香族基
または複素環基を示し、R_6は水素原子、または/価
有機基を示す。mが複数のときはR_2は同じであつて
も異なつていてもよく、また互いに結合して環を形成し
てもよい。R_2とX、またはXとYとが互いに結合し
てそれぞれ環を形成してもよい。また、R_1、R_2
、XまたはYにより2量体以上の多量体を形成してもよ
い。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22826985A JPS6287960A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22826985A JPS6287960A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6287960A true JPS6287960A (ja) | 1987-04-22 |
JPH0575101B2 JPH0575101B2 (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=16873823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22826985A Granted JPS6287960A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6287960A (ja) |
-
1985
- 1985-10-14 JP JP22826985A patent/JPS6287960A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0575101B2 (ja) | 1993-10-19 |
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