JPS6287596A - ホスホニウム化合物の合成方法 - Google Patents
ホスホニウム化合物の合成方法Info
- Publication number
- JPS6287596A JPS6287596A JP60224774A JP22477485A JPS6287596A JP S6287596 A JPS6287596 A JP S6287596A JP 60224774 A JP60224774 A JP 60224774A JP 22477485 A JP22477485 A JP 22477485A JP S6287596 A JPS6287596 A JP S6287596A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はホスホニウムイミデート化合物の合成方法に関
するものであり、一般式 ラム化合物と−Ｓ Ｏｔ−または−Ｃ−あるいは−Ｎ＝
Ｎ−の基によって活性化された水素原子を存するイミド
化合物とをアルカリの存在下反応さける事を特徴とする
下記一般式で示されるホスホニウムイミデート化合物の
合成方法に係るものである。
するものであり、一般式 ラム化合物と−Ｓ Ｏｔ−または−Ｃ−あるいは−Ｎ＝
Ｎ−の基によって活性化された水素原子を存するイミド
化合物とをアルカリの存在下反応さける事を特徴とする
下記一般式で示されるホスホニウムイミデート化合物の
合成方法に係るものである。
（但し式中Ｒ＋、Ｉｌｔ、ｎｓ及びＲ４はアルギル１ｋ
、アルケニルＷ１アリール基、ベンジル基よりなる群よ
り選ばれた置換尤を表わし、Ｘはハロゲン原−ｒ−〇 と連結している事を表イっず。なおＲ５は水素原子又は
メチル基を表イっす。） 本発明によって得られる化合物はエボキン樹ｌ旨硬化剤
及び硬化促進剤、ウレタンポリマーの重合触媒、難燃剤
、相間移動触媒、農医薬の反応中間体等として極めて何
州な物質である。
、アルケニルＷ１アリール基、ベンジル基よりなる群よ
り選ばれた置換尤を表わし、Ｘはハロゲン原−ｒ−〇 と連結している事を表イっず。なおＲ５は水素原子又は
メチル基を表イっす。） 本発明によって得られる化合物はエボキン樹ｌ旨硬化剤
及び硬化促進剤、ウレタンポリマーの重合触媒、難燃剤
、相間移動触媒、農医薬の反応中間体等として極めて何
州な物質である。
最近、有機ホスフィン系化合物が工業的に容易に得られ
るようになりその一つとして本願の原料であるホスホニ
ウムハライドがある。ボスフィン化合物は一般に反応性
が高く、取扱い困難な点が多く、それを四級化する事に
よって得られる該ホスホニウムハライドはホスフィンに
比べて安定化はされるが、反応性が弱くなり各種の重合
触媒として実用化が困難であった。ところが本願の化合
物群については強塩基性物質であるホスポニウムカヂオ
ンと弱酸性物質であるイミデートアニオンの塩であるた
めホスフィン化合物よりは安定化されており、又、反応
性についてはアニオン成分が強酸性物質であるハロゲン
イオンに代り弱酸性物質であるイミデートアニオンのた
めホスホニウムハライドよりは活性である。そのため＆
Ｌｌｕポリマーの重合触媒及び重合促進触媒としての
可能性が大いに期待できるものである。
るようになりその一つとして本願の原料であるホスホニ
ウムハライドがある。ボスフィン化合物は一般に反応性
が高く、取扱い困難な点が多く、それを四級化する事に
よって得られる該ホスホニウムハライドはホスフィンに
比べて安定化はされるが、反応性が弱くなり各種の重合
触媒として実用化が困難であった。ところが本願の化合
物群については強塩基性物質であるホスポニウムカヂオ
ンと弱酸性物質であるイミデートアニオンの塩であるた
めホスフィン化合物よりは安定化されており、又、反応
性についてはアニオン成分が強酸性物質であるハロゲン
イオンに代り弱酸性物質であるイミデートアニオンのた
めホスホニウムハライドよりは活性である。そのため＆
Ｌｌｕポリマーの重合触媒及び重合促進触媒としての
可能性が大いに期待できるものである。
次に本発明における実施の概略について述べる。
即ち相当するホスホニウムハライドとそれと等モル以上
のイミド化合物をアルカリの存在下に常温乃至１００℃
で３０分から３時間で分子間脱ハロゲン化水素を行なっ
て目的物を得る。なおアルカリの使用量はホスホニウム
ハライドに対し１．０〜１．５倍モルが適当である。反
応は水溶液中で行なう事が好ましく、反応生成物の分離
は析出する結晶の１戸取らしくはｎ−ヘキサジ、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素系溶剤らしくはジクロルメヂ
レン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤を使
用して抽出しても良い。使用するアルカリとしては水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物又は水酸化カルシウム、水酸化マグネノウム等のア
ルカリ土類金属の水酸化物あるいはアルカリ、アルカリ
土類金属の炭酸塩が適当である。
のイミド化合物をアルカリの存在下に常温乃至１００℃
で３０分から３時間で分子間脱ハロゲン化水素を行なっ
て目的物を得る。なおアルカリの使用量はホスホニウム
ハライドに対し１．０〜１．５倍モルが適当である。反
応は水溶液中で行なう事が好ましく、反応生成物の分離
は析出する結晶の１戸取らしくはｎ−ヘキサジ、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素系溶剤らしくはジクロルメヂ
レン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤を使
用して抽出しても良い。使用するアルカリとしては水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物又は水酸化カルシウム、水酸化マグネノウム等のア
ルカリ土類金属の水酸化物あるいはアルカリ、アルカリ
土類金属の炭酸塩が適当である。
；戸数結晶は必要に応じ常法に従い再結晶し精力するこ
とらできる。また溶剤抽出の場合は水洗にて副生ずる無
機塩を除去し、しかる後に溶剤を面会し目的物を得るこ
とができろ。
とらできる。また溶剤抽出の場合は水洗にて副生ずる無
機塩を除去し、しかる後に溶剤を面会し目的物を得るこ
とができろ。
本発明の方法によって得られる代表的な生成物の物性を
第１表に示す。
第１表に示す。
（以下余白）
■ ■ ■ ■く
ω Ｑ −廿 來 巨 次に合成方法の実施の態様を実施例によって説明４−ろ
。
ω Ｑ −廿 來 巨 次に合成方法の実施の態様を実施例によって説明４−ろ
。
実施例１゜
水酸化すトリウＬ、 ２１．２ｇｒ（０，５３％ ／ｌ
／ ）を水２００ｍＩ！。
／ ）を水２００ｍＩ！。
に溶解しこれにベンゾトリアゾール５７．６ｇｒ（０，
４８モル）を室温で溶解さｌる。続いてテトラ−ｎ−ブ
チルホスホニウムクロライドの８０％水溶液１７０ｇｒ
（０，４６モル）を加えて７０〜８０℃にて１時間加熱
かくはんを行なった。
４８モル）を室温で溶解さｌる。続いてテトラ−ｎ−ブ
チルホスホニウムクロライドの８０％水溶液１７０ｇｒ
（０，４６モル）を加えて７０〜８０℃にて１時間加熱
かくはんを行なった。
反応液を室温まで冷却後クロロホルム３００ｍ１にて抽
出後１回当り３００ｍｆの水にて３回水洗を行なった。
出後１回当り３００ｍｆの水にて３回水洗を行なった。
クロロポルム層を分取し減圧濃縮し淡褐色のオイル状物
質のテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンシトリアシレ
ート１５９．１ｇｒ（収率９１．５％）を得た。
質のテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンシトリアシレ
ート１５９．１ｇｒ（収率９１．５％）を得た。
実施例２゜
ベンゾスルフィミド２５．１ｇｒ（０，１４モル八水酸
化ナトリウム６ ｇｒｃｏ、ｔｓモル）を水１００ｍ［
に溶解し、これにテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロ
ライドの８０％水溶液ｓｏ６ｇｒ（ｏ、ｔ４モル）を加
えて７０〜８０℃にて１時間加熱かくはんを行なった。
化ナトリウム６ ｇｒｃｏ、ｔｓモル）を水１００ｍ［
に溶解し、これにテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロ
ライドの８０％水溶液ｓｏ６ｇｒ（ｏ、ｔ４モル）を加
えて７０〜８０℃にて１時間加熱かくはんを行なった。
クロロホルムｔ（１（１ｍＩ！、で抽出後水洗、溶剤面
会しメ１１【色透明オイル状物質のテ［・ラーｎ−ブヂ
ルホスホニウムヘンゾスルフイミデート５７．０ｇｒ（
収率９４，２％）を得た。
会しメ１１【色透明オイル状物質のテ［・ラーｎ−ブヂ
ルホスホニウムヘンゾスルフイミデート５７．０ｇｒ（
収率９４，２％）を得た。
実施例３゜
フタールイミＦ’ ８ 、９ ｇ ｒ （０、０６モル
）、水酸化すトリウム２．７ｇｒ（０，０７モル）を水
５０ｍ児に溶解し、これにトリーｎ−ブヂルベンジルホ
スポニウムクＵライド２０ｇｒ（０，０６モル）を加え
室温にて３０分間かくはんを行なった後クロロホルムに
て抽出、水洗、溶剤面会の操作を行なって淡黄色結晶の
トリーローブチルベンジルホスホニウムフタルイミデー
ト２３．９ｇｒ（収率８９，５％）を得た。
）、水酸化すトリウム２．７ｇｒ（０，０７モル）を水
５０ｍ児に溶解し、これにトリーｎ−ブヂルベンジルホ
スポニウムクＵライド２０ｇｒ（０，０６モル）を加え
室温にて３０分間かくはんを行なった後クロロホルムに
て抽出、水洗、溶剤面会の操作を行なって淡黄色結晶の
トリーローブチルベンジルホスホニウムフタルイミデー
ト２３．９ｇｒ（収率８９，５％）を得た。
実施例４゜
ベンゾスルフィミド９．４ｇｒ（０，０５モル）、Ｊｋ
酸化ナトリウム２．３ｇｒ（０，０６モル）を水５０ｍ
えに溶解（７これにトリフェニルベンジルホスホニラム
ク〔Ｊライド２０ｇｒ（０，０５モル）をよくかきまげ
ながら加えた。
酸化ナトリウム２．３ｇｒ（０，０６モル）を水５０ｍ
えに溶解（７これにトリフェニルベンジルホスホニラム
ク〔Ｊライド２０ｇｒ（０，０５モル）をよくかきまげ
ながら加えた。
５０〜６０℃にて加熱かくはん１時間後室温まで冷却し
生成した結晶をＪゝ別水洗しアセトンと水の混合溶剤に
て再結晶を行なって白色結晶のトリフェニルベンジルス
ルフィミゾ−１−２７，６ｇｒ（収率９３．１％）を
得 ノこ 。
生成した結晶をＪゝ別水洗しアセトンと水の混合溶剤に
て再結晶を行なって白色結晶のトリフェニルベンジルス
ルフィミゾ−１−２７，６ｇｒ（収率９３．１％）を
得 ノこ 。
実施例５゜
トリルトリアゾール１３．３ｇｒ（０，１０モル）、水
酸化カリウム５．９ｇｒ（０，１１モル）を水１００ｍ
ｊ！に溶解しこれにトリー〇−ブヂルアリルホスポニウ
ムブロマイド３２．３ｇｒ（０，１０モル）を加えて室
温にて１時１８１かくはん後ジクロルメチレンにて抽出
を行ない水洗、溶剤面会の操作の後淡褐色オイル状物質
のトリーｎ−ブチルアリルホスホニウムトリルトリアシ
レー ト３３．２ｇｒ（収率８８４％）を得た。
酸化カリウム５．９ｇｒ（０，１１モル）を水１００ｍ
ｊ！に溶解しこれにトリー〇−ブヂルアリルホスポニウ
ムブロマイド３２．３ｇｒ（０，１０モル）を加えて室
温にて１時１８１かくはん後ジクロルメチレンにて抽出
を行ない水洗、溶剤面会の操作の後淡褐色オイル状物質
のトリーｎ−ブチルアリルホスホニウムトリルトリアシ
レー ト３３．２ｇｒ（収率８８４％）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式▲数式、化学式、表等があります▼で示され るホスホニウム化合物と−ＳＯ＿２−又は▲数式、化学
式、表等があります▼、あるいは−Ｎ＝Ｎ−の基によっ
て活性化された水素原子を有するイミド化合物とをモル
比１又は１以上の割合でアルカリの存在下反応させる事
を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はアルキル基
、アルケニル基、アリール基、ベンジル基よりなる群よ
り選ばれた置換基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし
、Ｑは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式、表等が
あります▼ の結合手によってＮ原子と連結している事を表わす。但
しＲ＿５は水素原子又はメチル基を表わす。）で示され
るホスホニウム化合物の合成方法 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ で示される特許請求範囲第１項記載の合成方法（但しＲ
＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は特許請求範囲第１項記
載に同じである。） ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ で示される特許請求範囲第１項記載の合成方法（但しＲ
＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は前項に同じである。）
４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ で示される特許請求範囲第１項記載の合成方法（但しＲ
＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は前項に同じでありＲ＿
５は水素原子又はメチル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60224774A JPS6287596A (ja) | 1985-10-11 | 1985-10-11 | ホスホニウム化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60224774A JPS6287596A (ja) | 1985-10-11 | 1985-10-11 | ホスホニウム化合物の合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6287596A true JPS6287596A (ja) | 1987-04-22 |
Family
ID=16819002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60224774A Pending JPS6287596A (ja) | 1985-10-11 | 1985-10-11 | ホスホニウム化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6287596A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097182A (ja) * | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Nippon Chem Ind Co Ltd | ホスホニウム化合物およびその製造方法、並びにその組成物 |
-
1985
- 1985-10-11 JP JP60224774A patent/JPS6287596A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097182A (ja) * | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Nippon Chem Ind Co Ltd | ホスホニウム化合物およびその製造方法、並びにその組成物 |
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