JPS6281384A - 殺菌・殺カビ及び成長調節剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイミダゾピロロピリジンの殺菌・殺カビ剤（ｆ
ｕｎｇｉｃｉｄｅ）及び植物成長調節剤（ｐｌａｎｔｇ
ｒｏｗｔｈ　ｒｅｇｕｌａｔｏｒ）としての使用に関す
る。

ある種のイミダゾピロロピリジン及びその除草剤として
の使用については、既に公知である（例えばヨーロッパ
特許（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ）第４１．６２
３号、又は第１３３．３０９号参照）。

更に有機硫黄化合物、例えばエチレン−１，２−ビス−
（ジチオカルバミン酸）亜鉛が殺菌・殺カビ性を有する
事は公知である（例えばに、　Ｈ。

Ｂｕｃｈｅｌ著、植物保護と有害生物防除（Ｐｆｌａｎ
−ｚｅｎｓｃｈｕｔｚ　ｕｎｄ　Ｓｃｈａｄｌｉｎｇｓ
ｂｅｋａｍｐｆｕｎｇ）、Ｇ、　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒ
ｌａｇ社（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）　１９７７年出版１３
７頁参照）。

併しながら、これら既に公知の硫黄化合物の活性は、必
ずしも全ての使用分野で完全に満足出来るものではなく
、特に少量使用したり、又低濃度で使用した場合に、そ
の傾向が強かった。

一般式（Ｉ） 式中 Ｒ１はシアノ、アルコキシカルボニル、又ハアミノカル
ボニルを表し、 Ｒ２は水素、アルキル、トリメチルシリル、又は１当量
の金属陽イオンを表し、そしてＲｓとＲ４はお互に独立
に、夫々がアルキル、シクロアルキル、又は、シクロア
ルキルアルキルを表すか、又は Ｒ３とＲ４は一緒になって、２価のアルカンジイル基を
表す、 のイミダゾピロロピリジンが優れた殺菌・殺カビ性及び
植物成長調整作用を有する事が発見された。

驚くべき事に、本発明に従って使用する事の出来る一般
式（Ｉ）のイミダゾピロロピリジンは、先行技術から公
知の有機硫黄化合物、例えばその作用の観点から同化合
物と極めて関係の深い、エチレン−１，２−ビス（ジチ
オカルバミン酸）亜鉛よりもかなり強力な殺菌・殺カビ
作用を有し、しかも思いがけなく、植物成長調節剤とし
ても非常に適している。

式（Ｉ）は本発明で使用する事の出来るイミダゾピロロ
ピリジンの一般定義を与えたものである。式（Ｉ）の好
ましい化合物は、 式中 Ｒ１がシアン、アミノカルボニル、又はアルコキシ部に
１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アル
コキシカルボニルを表し、 Ｒ２が水素、又は１ないし４個の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状アルキルを表すか、又はトリメチルシリル
を表すか、又は１当量のアルカリ金属又はアルカリ土類
金属陽イオンを表し、そして Ｒ３とＲ４がお互に独立に、夫々が１ないし６個の炭素
原子を有する直鎖状又は分枝状アルキルを表すか、３な
いし７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すが、
又はシクロアルキル部に３ないし７個の炭素原子を有し
、そしてアルキル部に１ないし４個の炭素原子を有し、
そしてアルキル部が直鎖状又は分校状であるシクロアル
キルアルキルを表すか、又は Ｒ３とＲ４が一緒になって、４ないし６個の炭素原子を
有する２価のアルカンジイル基を表す 化合物である。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、 式中 Ｒ１がシアン、アミノカルボニル、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ｎ−７’ロボキシ力ルポニル、
ｉ−プロポキシカルボニル、又はｎ−ブトキシカルボニ
ルを表し、Ｒ２が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｉ−プロピル又は、トリメチルシリルを表すか、又は
ナトリウム又はカリウムイオンを表し、そして Ｒ３とＲ４がお互に独立に、夫々がメチル、エチル、ｎ
−７’口ピル、ｔ−プロピル、ｎ−７’チル、ｉ−ブチ
ル、Ｓ−ブチル、Ｌ−ブチル、シクロプロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シ
クロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを表すか
、又は Ｒ３とＲ４が一緒になって、１，４−ブタンジイル、１
，５−ペンタンジイル又は１．６−ヘキサンジイルを表
す 化合物である。

製造実施例で挙げられている化合物を、特定的に挙げる
事が出来る。

本発明で使用する事が出来るイミダゾピロロピリジンは
新規である。その幾つかは、本発明の出願会社による特
許出願の対象になっているが、未だ公開されていない（
ドイツ国特許、１９８５年６月７日出願、第３．５２０
．３９０．０号参照）。

これらの化合物は、 式（Ｉ） 式中 Ｒ３及びＲ′は上述された意味を有するのイミダゾピロ
ロピリジンを 式（厘） （ＣＭ、　　）、Ｓｔ　−ＣＮ　　　　　　　　　　　
　　　　（璽）のトリメチルシリルシアニドと、もし適
当ならば希釈剤、例えば石油リグロイン又は塩化メチレ
ンの存在下に２０℃ないし５０℃の温度で反応させ、式
（Ｉａ）の化合物を得、そしてもし適当ならば、この様
にして得られた 式（Ｉａ） 式中 Ｒ３及びＲ４は上述された意味を有するのイミダゾピロ
ロピリジンを更に 式（ＩＶ） Ｒ’−ＯＨ（ＩＶ） 式中 Ｒ６は水素又はアルキルを表す のヒドロキシ化合物で、もし適当ならば希釈剤、例えば
塩化メチレンの存在下に、もし適当ならば触媒、例えば
硫酸又は塩酸の存在下に２０℃ないし１００℃で加水分
解させる。もし適当ならば、こうして得られた化合物を
、 式（Ｖ） Ｒｔ　／　−Ｘ　　　　　　　（Ｖ　）式中 Ｒ”／はアルキルを表し、 Ｘは脱離基、例えばハロゲン（特に臭素又はヨード）又
は随時置換されていて良いアルコキシスルホニルオキシ
又ｕｐ−トルエンスルホニルオキシを表す のアルキル化剤を使用し、もし適当ならば希釈剤、例え
ばアセトニトリル又はメタノールの存在下に、そしても
し適当ならば、塩基性触媒、例えばナトリウムメチラー
トの存在下２０℃ないし１００℃の温度でアルキル化す
る通常の方法でアルキル化するか、又は通常の方法で、
例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物を使
用して、もし適当ならば希釈剤、例えばメタノールの存
在下に０℃ないし８０℃の温度で塩を生成させる事が出
来る。

本発明で使用する事ができ、そして未知であるイミダゾ
ピロロピリジンは、式（Ｉｂ）Ｒ”／１ 式中 Ｒ１は式）１（＋）の場合に与えられた意味を有し、Ｒ
２“はアルキル、好ましくは１ないし４個の炭素原子を
有するアルキル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、
又はｉ−プロピルを表すか、又は１当量の金属イオン、
好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属陽イオン
、特にナトリウム又はカリウムイオンを表し、そして Ｒ３′及び°Ｒ４／はお互に独立して、　夫々がアルキ
ル、シクロアルキル、又はシクロアルキ（Ｐ 表し、そして好ましくは１ないし６個の炭素原子を有す
るアルキル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、Ｓ−ブチル又はｔ
−ブチルを表すか、又は３ないし７個の炭素原子を有ス
るシクロアルキル、特にシクロプロピル、シクロペンチ
ル、又はシクロアキシルヲ−１？ｆか又はシクロアルキ
ル部に３ないし７個の炭素原子を有し、そしてアルキル
部に１ないし４個の炭素原子を有するシクロアルキルア
ルキル、特ニジクロプロピルメチル、シクロペンチルメ
チル、又はシクロヘキシルメチルを表すの化合物及び 式（＋（り ｔ 式中 Ｒ１及びＲ２は式（Ｉ）の場合に与えられた意味を有し
、そして 口は数２．３又は４を表す の化合物である。

式（Ｉｂ）及び（ＩＣ）のイミダゾピロロピリジンは、
上に記載した方法によって、 式（Ｉｌｂ）又は（Ｉ１Ｃ） 式中 Ｒ３／及びＲ４／は上述された意味を有するのイミダゾ
ピロロピリジンを式（■）のトリメチルシリルシアニド
と反応させ、 式（＋ｂ’）及び（ＩＣ’） 式中 Ｒ３／及びＲ４／は上述された意味を有するの化合物を
与え、更に式（Ｉ）の化合物に対して述べたように、先
ず式（ＩＶ）の化合物と次いで式（Ｖ）の化合物と反応
させるか、またはアルカリ金属又はアルカリ土類金属水
酸化物と反応させる工程によつて得られる。

この為に必要な式（［１）の出発物質は公知である（ヨ
ーロッパ特許第４１，６２３号参照）。式（厘）、（Ｉ
Ｖ）及び（Ｖ）の出発物質は一般に有機化学で公知の化
合物である。

本発明の活性化合物は、強力な殺微生物作用を有し、そ
して実際に、有害微生物の防除に使用することができる
。本活性化合物は、植物保護剤としての使用に適してい
る。

植物保護に於ける殺菌・殺カビ剤は、根りゆう菌類（Ｐ
ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類
（Ｏｏｍｙｃｅ　ｔｅ　ｓ　）、壷状菌（Ｃｈｙｔｒｉ
ｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｅｃｅ
ｔｅｓ）、嚢子菌類（Ａｓｃｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ）、担
子菌類（Ｂａｓ　ｉｄｉｏｍｙｃｅ　ｔｅｓ　）及び不
完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する
のに使用される。

植物保護における殺細菌剤はシュウトモナス科（Ｐｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ　）、リゾビウム科（Ｒｈ
ｉ−ｚｏｂｉａｃｅａｅ）、腸内菌科（Ｅｎｔｅｒｏｂ
ａｃｔｅｒｉａｃｅ−ａｅ）、コリネバクテリア科（Ｃ
ｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａ−ｃｅａｅ）及びストレプ
トミセス科（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙ−ｃｅ　ｔａｃｅａｅ
　）の細菌を防除する為に使用される。

上に挙げた属名に入る真直及び細菌病害の病原菌の幾つ
かを挙げると、例えば下記の様である。

ただそれだけに限られるものではない。Ｘａｎｔｈｏ−
ｍｏｎａｓ属、例えば稲の黒腐病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎ
ａｓｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ、　ｏｒｙｚａｅ）；
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、例えばきゅうりの斑点細菌
病（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｓｙｒｉｎｇａｅ　ｐｖ、
ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）　；Ｅｒｗｉｎｉａ属、例えば
、エルウィニア　アミロフォラ（Ｅｒｗｉｎｉａａｍｙ
ｌｏｖｏｒａ）　；　Ｐｙｔｈｉｕｍ属、例えば冬枯病
（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉｍｕｍ）；　Ｐｈｙｔｏｐ
ｈｔｈｏｒａ［、例えば、じゃがいも疫病（Ｐｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｃｅ　）　；　Ｐｓｅ
ｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、例えば、ホップのべ
と病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｈｕｍｕｌ
ｉ）、きゅうりのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏ−ｎｏ
ｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｅ　）　：　Ｐｌａｓｍｏｐ
ａｒａ属、例えばぶどうのべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）；Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、
例えば網羅病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｐｉｓｉ）、菜
類のべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｂｒａｓｓｉ−
ｃａｅ）；Ｅｒｙ３ｉｐｈｅ属、例えば、大麦のうどん
粉病（Ｅｒｙａｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　；５ｐ
ｂａｅｒｏｔｈｅｃａ属、いちごのうどん粉病（Ｓｐｈ
ａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　；Ｐｏｄｏ
ｓｐｈａｅｒａ属、例えばりんごのうどん粉病（ｐｏｄ
ｏｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ属、ヘイ果黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１
ｎａ−ｅｑｕａｌｉｓ　）　：　Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒ
ａ属、例えば大麦網羅病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔ
ｅｒｅｓ）；大麦斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇ
ｒａｍｉｎｅａ）（分生胞子形：Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ
；Ｈｅｌｍｉｎｏｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍと同じ）；Ｃｏ
ｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓ属、例えば麦類の斑点病（Ｃｏ
　−ｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）　（分生
胞子形：Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ　、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈ
ｏｓｐｏｒｉｕｍと同じ）；Ｕｒｏｍｙｃｅｓ属、例え
ばいんげんのさび病（Ｕｒｏ−ｍｙｃｅｓ　ａｐｐｅｎ
ｄｉｃｕｌａｔｕｓ　）　：ＰｕｃｃｉｎｉａｐＡ。

例えば小麦の赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎ
ｄｉｔａ）；Ｔｉ１ｌｅｔｉａ属、例えばチレチアカリ
ｚス（Ｔｉｌｌｅ−ｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）；　Ｕｓｔ
ｉｌａｇｏ属、例えばおう麦の裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａ
ｇｏ　ｎｕｄａ）又はえんばくの裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌ
ａｇｏ　ａｖｅｎａｅ）；Ｐｅ１ｌｉｃｕｌａ−ｒｉａ
属、例えば稲の紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓａ
ｓａｋｉ　ｉ　）　：Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ属、例え
ば稲のいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）　；Ｆｕｓａｒｉｕｍ属、例えばフサリウムクルモ
ルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌ−ｍｏｒｕｍ）　：Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ属、例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　；　５ｅｐｔｏｒｉａ属、例え
ば小麦のうき枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ
）　；Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ属、例えばレプトス
フェリアノドム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏ
ｄｏｒｕ）：Ｃｅｒｃｏ−ｓｐｏｒａ属、例えば褐斑病
（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｃａｎｅ−ｓｃｅｎｓ）：Ａ
ｌｔｅｒｎａｒｉａ属、例えばキャベツの黒斑病（Ａｌ
ｔｅｒｎａｒｉａ　Ｂｒａｓｓｉｃａｅ）及びＰｓｅ−
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ属、例えばシュウド
セルコスボレラへルボトリコ（７”ｘ　（Ｐｓｅｕｄｏ
ｃｅｒｃｏ−ｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈ
ｏｉｄｅｓ）テある。

植物病害防除に必要な濃度での本活性化合物の、植物に
よる耐性が優れているので、植物の地上部分処理、栄養
繁殖株、種子及び土壌の処理が可能である。

本発明で使用する事ができる活性化合物は、稲の病害、
例えばいもち病原菌（Ｐｙｒ　ｉ　ｃｕ　ｌ　ａｒ　１
ａｏｒｙｚａｅ）の防除に使用されて、特に優れた効果
を発揮する事ができる。

更に本発明で使用する事が出来る活性化合物は、抜群の
保護作用に加えて、非常に優れた全身活性を示す。

本発明で使用する事が出来る物質は、殺細菌性も示す。

本発明で使用する事が出来る活性化合物は更に植物の代
謝に関係し、従って成長調節剤として使用する事が出来
る。

植物成長調節剤の作用方式に関するデータから見て、活
性化合物は植物に対して幾つかの作用を及ぼす事が出来
る。同化合物の作用は、本質的には、植物の成長段階に
対して、その使用時期、そして植物又はその環境に対す
る使用量、そして同化合物が使用される方法によって異
なる。各々の場合、成長調節剤は、作物植物に対して特
定の望ましい方法で作用するようにする。

植物成長調整化合物は、例えば植物の栄養成長（ｖｅｇ
ｅｔａｔｉｖｅ　ｇｒｏｗｔｈ）　　を抑制するのに使
用する事が出来る。この様な成長抑制は、就中草類の場
合に経済的な利点を有し、それによって、例えば庭園、
公園、運動場、道路、花壇などの縁、空港又は果樹園で
の草刈り回数を減らす事が出来る。パイプライン又は大
陸横断電力線又は電話線の縁、又はその近辺での、広く
一般的には植物がひどく繁茂するのが望ましくない地域
での革質、又は木質植物の成長抑制も又重要である。

成長調節剤を穀物類の背丈成長抑制に使用するのも又重
要である。これによって収穫前の植物倒伏の危険性を減
らすか、又は完全に無くす事が出来る。更に成長調節剤
は、穀物植物の茎を強化し、これも又、植物の倒伏に対
処する事が出来る。成長調節剤を茎部の短小化、強化に
使用する事によって、肥料を大量に使用して、穀物植物
倒伏の危険なしにその収量を増やす事が出来る。

栄養成長を抑制する事により、多くの作物植物で密植が
可能になり、その結果、土地単位面積当たりの収量増加
を達成する事が出来る。この様にして製造した小さな作
物植物は又、その処理、収穫が更に容易になり有利であ
る。

植物の栄養成長を抑制すると又、栄養素及び代謝産物が
、植物の茎葉部よりも大きく開花、結実に用いられる事
になり、収率が増加する。

栄養成長を促進する事も、成長調節剤を用いて達成する
事が出来る。植物の茎葉部分を収穫する場合は、これは
非常に有効である。併し栄養成長を促進すると、同化産
物が多く形成され、果実がより多く得られるか、又はよ
り大きな果実が得られるので、同時に生殖成長（ｇｅｎ
ｅｒａｔｉｖｅ　ｇｒｏ−ｗｔｈ）を促進する事にもな
る。

ある場合には、栄養成長に大きな変化を与える事なしに
、植物代謝に影響を与え、収量を増加させる市が出来る
。更に、植物の組成を変える事によって収穫製品の品質
を改善する事も、成長調節剤を用いて行なう事が出来る
。例えば、砂糖大根、砂糖黍、及び柑橘類の果実中の糖
含量を上げたり、大豆又は穀物類の蛋白質含量を増加さ
せる事が可能である。成長調節剤を使用して必要な構成
成分、例えば砂糖大根又は砂糖黍中の砂糖が、その収穫
前、又は収穫後に分解するのを防ぐ事も可能である。植
物の２次構成成分の生成及び発散を希望に合せて好都合
に行なう事が出来る。例えばゴムの木ラテックス流出を
刺激する事が挙げられる。

成長調節剤の影響下に、単為結実性（ｐａｒｔｈｅ−ｎ
ｏｃａｒｐｏｕｓ　）果実を形成する事が出来る。更に
花の性の比率を変える事が出来る。花粉を不姐性にする
事も可能であり、これは品種改良及び交雑種製造で重要
である。

植物の分校が成長調節剤を使用して制御できる。

一方では頂部優勢を破壊して脳波の発達を促す事が出来
、これは特に庭園などでの装飾植物にとって、その成長
を止める為にも非常に望ましい。併し反対に、脳波の成
長を抑える事も可能である。

この作用は例えばタバコ裁培又はトマトの植付けで大変
重要である。

植物の葉の量も成長調節剤の影響によって制御でき、植
物を適切な時点で落葉させる事が出来る。

この様な落葉は綿花の機械化収穫では大変重要であるが
、又他の作物例えば葡萄の栽培でもその収穫を容易にす
るのに非常に有益である。植物の落葉は、移植の前にそ
の水分蒸散を低下させる為にも実施する事が出来る。

落果も又成長調節剤で制御する事が出来る。一方では果
実が未熟の状態で落ちるのを防ぐ事が出来る。併し又一
方で落果又は、落花さえもある程度の段階まで促して（
間引き（ｔｈｉｎｎｉｎｇ　ｏｕｔ））、隔年結果（ａ
　ｌ　ｔｅ　ｒｎａｎｃｅ　）が起らないようにする。

隔年結果とは、ある種の植物の果実が、その内部的な要
因によって、−年おきに収量が大きく異なる事を意味す
る。最後に成長調節剤を使用してその収穫時期に果実が
枝から離れるのに必要な力を弱め、機械による、又は人
手による収穫を容易にする事が出来る。

成長調節剤を使用して、更にその収穫の前後に収穫物の
熟成を促したり、又は遅延させたりする事が出来る。こ
れは、それによって市場の要求に対して最も好都合な時
期に収穫を合せる事ができ、特に有利である。更に成長
展剤はある場合には果実の着色を改善する事ができる。

更に成長調節剤の助けによって、果実の成熟を或期間内
に集中する事も可能である。これは例えばタバコ、トマ
ト、又はコーヒーの収穫を完全な機械化作業で、又は人
手によって、ある時期只−回の作業で行えるように予め
準備する事ができる。

成長調節剤を使用して更に、植物の種、又は芽の休眠期
間を変え、植物、例えばパインナラプル、又は苗床の装
飾植物が、通常これら植物が装ならない時期に発芽させ
、枝を出させ、又は花を咲かせる事が可能である。蕾が
出るのを、文種の発芽を遅らせる事を成長調節剤によっ
て行う事は霜の害のある地方では、遅箱の被害を避ける
為に、必要である。

最後に、植物の霜、早剋、あるいは土壌の高塩分に対す
る抵抗性を、成長調節剤によって付ける事ができる。栽
培が普通では不適尚な地域での植物栽培がこれによって
可能になる。

本活性化合物は、通常の配合物、例えば液剤、乳剤、分
散剤、粉剤、泡沫剤、塗床剤、粒剤、エアロゾル、活性
物質を含浸させた天然及び合成材料、高分子物質中、及
び糧子被覆用の超微粒カプセルならびに燃焼装置に用い
る配合物、例えばくん蒸カートリッジ、〈ん蒸カン及び
くん族コイル並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト配合剤
に変換することができる。

これらの配合物は、公知の方法、例えば、活性化合物を
増量剤、即ち液状溶媒、加圧上液化ガス、及び／又は、
固体状担体と、随時、表面活性剤、即ち乳化剤及び／又
は、分散剤、及び／又は、起泡剤を使用して混合し、製
造される。水を増量剤として使用する場合には、例えば
、有機溶媒も又、補助溶剤として使用することができる
。液状溶剤として適当なものの、主だったものを挙げる
と、芳香属化合物類、例えば、キシレン、トルエン又は
、アルキルナフタレン、塩素化芳香属類又は塩素化脂肪
族炭化水素、例えば、クロロベンゼン、クロロエチレン
、又は、塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えば、シク
ロヘキサン、又はパラフィン類、例えば、鉱物油留分、
アルコール類、例えば、ブタノール又は、グリコールな
らびにそれらのエーテル及びエステル類、ケトン類、例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン又は、シクロヘキサノン、高度極性溶剤、例え
ば、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド、
ならびに水がある。液化ガス増量剤、又は担体とは、常
温常圧では、気体状である液体、例えば、エアゾール噴
射剤を意味し、例えばハロゲン化炭化水素ならびにブタ
ン、プロパン、窒素及び炭酸ガスが挙げられる。固体状
担体として適当なものには、例えば摩砕した天然鉱物、
例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、
アタパルジャイト、モンモリロナイト又は珪藻土、及び
摩砕した合成鉱物、例えば、高分散性珪酸、アルミナ及
び珪酸塩がある。粒剤用固体状担体として適当なものに
は、例えば、粉砕そして分級した天然岩、例えば、石灰
岩、大理石、軽石、海泡石及び白雲石ならびに無機及び
有機質のひき割りの人工顆粒、及び有機質の顆粒、例え
ば、鋸屑、椰子殻、とうもろこし穂軸及びタバコの茎が
ある。

乳化剤、及び／又は起泡剤として適当なものには、例え
ば、非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂
肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグ
リコルエーテル、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸塩
、了り−ルスルホン酸塩並びにアルブミン加水分解生成
物がある。分散剤として適当なものには、例えばリグニ
ン−亜硫酸廃液及びメチルセルロースがある。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状又はラテックス状の天然及び合成重合体、例えば
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル及び天然燐脂質、例えばセファリン及びレシチン、及
び合成燐脂質が配合物中で使用することができる。更に
鉱物油及び植物油も添加することができる。

着色剤、例えば、無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタニ
ウム及びプルッシャンブルー、及び有機染料、例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
及び微量栄養素、例えば、鉄、マンガン、ホー素、銅、
コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩類を使用することが
可能である。

配合物は、一般に０．１〜９５重量％、好ましくは、０
．５〜９０重量にの活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は配合物中に、他の公知の活性化合
物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃ
ｉｄｅ）、殺細菌剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）、殺だ
に剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉ
−ｃｉｄｅ）、除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）、鳥類、
駆逐剤（ｂｉｒｄ　ｒａｐｅｌｌａｎｔｓ）、成長因子
（ｇｒｏｗｔｈｆａｃｔｏｒ）、植物栄養素（ｐｌａｎ
ｔ　ｎｕｔｒｉｅｎｔ）、及び土壌構造改良剤との混合
物として、存在することができる。

本活性化合物は、それだけで、又は配合剤の形で、又は
、それから更に希釈して調整される施用形態、例えば、
液剤、乳剤、邂濁剤、粉剤、塗布剤、及び顆粒剤として
使用することができる。これら配合剤は、通常の方法で
、例えば、潅注（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、浸漬（ｉｍｍｅ
ｒｓｉｏｎ）、液剤散布（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、噴霧（
ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）　、原液少量散布（ｍｉｓｔｉｎ
ｇ）、気化（ｖａｐｏｒｉｓｉｎｇ）、注入（ｉｎｊｅ
ｃｔｉｎｇ）、スラリー形成（ｆｏｒｍｉｎｇ　ａｓｌ
ｕｒｒｙ）、はけ塗り（ｂｒｕｓｈｉｎｇ）、粉剤散布
（ｄｕｓｔｉｎｇ）、粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ
）、乾式塗布（ｄｒｙ　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、霧状塗布
（ｍｏｉｓｔ　ｄｒｅ−ｓｓｉｎｇ）、湿式塗布（ｗｅ
ｔ　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、スラリー塗布（ｓｌｕｒｒｙ
　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、及びエンクラスティング（ｅｎ
ｃｒｕｓｔｉｎｇ）によって使用される。

殺菌・殺カビ剤として使用する時、植物の部分処理では
、施用形態での活性化合物の濃度は、かなり広い範囲で
変える事が出来る。その濃度は、一般に１〜０．０００
１重量％、好ましくは、０．５〜０．００１重！９ｇで
ある。

種子処理では、一般に種子１　ｋｇ当た。６ｏ、ｏｏｉ
〜５０ｆ１好ましくは、０，０１〜１０Ｆが必要である
。

土壌処理では、活性化合物は、施用場所で０．００００
１〜ｏ、　ｉ重量％、好ましくは、０．０００１〜０．
０２重滑％の濃度が必要である。

成長調節剤として使用する時、その使用量はかなりの範
囲で変える事ができる。一般に土壌表面１ヘクタール当
たり０．０１ないし５０ｋｇ、好ましくは０．０５ない
し１０ｋｌｉｌである。

成長調節剤の使用時期については、天候状態及び植物の
成長環境から正確に決められ、その時期内に使用するの
が好ましい。

製造実施例 実施例１ ２４、３９　（０，１モル）の３−インプロピル−３−
メチル−５Ｈ−イミダゾ−（Ｉ’、２’　：１，２：］
ピロロ（３，４−ｂ）−ピリジン−２−（３１（）、５
−ジオンと、１００ゴ（７９Ｆ、約１モル）のトリメチ
ルシリルシアニドとの混合物を１００℃の浴温で１６時
間攪拌し、冷却し、濃縮し、そして高真空化に揮発性成
分を除去する。

式の化合物、３４５’（理論量の１００％）が油状物と
して得られた。

ＩＲ（Ｃ７ｎ’）：２２００（−ＣＮ非常に弱い）、１
７３０　（−Ｃ−）。

ＮＭＲ（６０ＭＨｚ；ｐｐｍ／内部標準とし−ｃ　ＴＭ
Ｓ　）　：９Ｈ，０，３２（Ｓｉ（ＣＨ，）、）；　１
１Ｈ，０，５５、０，１２。

ｔ、ｓ　、　２．０　（ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）２）　：
　３Ｈ、７，５、８，１。

８９（ピリジンプロトン）。

ＭＳ（ＮＨ，による化学イオン化）：３４３（Ｍ＋１　
）、２９９（Ｍ＋２−ＣＨ（ＣＨ，）、、２ｇｇ。

Ｍ＋　１−ＣＨ（ＣＨ，）２−ＣＮ）　：ＩＲ＝赤外線
スペクトル ＮＭＲ＝核磁気共鳴スペクトル（ＴＭＳ＝テトラメチル
シラン、（ＣＨ，）、Ｓｔ）： ＭＳ−質量スペクトル（Ｍ＝分子イオン）へし　Ｉ ３４２　ｆ　（０，１モル）の実施例１の化合物、４０
０−のりクロイン、１００＃＋７！の塩化メチレン及び
２．５コの水を室温で（２０℃ないし２５℃）、１２な
いし１５時間攪拌し、得られた混合物は濾過し、Ｆ液は
蒸発させ、そして残渣はエーテルと攪拌し、そして吸引
渥過する。こうして得られた粗生成物はシリカゲルカラ
ム（移動相ニジクロヘキサン／酢酸エチル１：１）によ
るクロマトグラフにかけた。

２２、ｓｒ（理論量の８３８ｇ）の上に挙げた式の化合
物〔融点１１５℃（分解）〕が得られる。

実施例３ ２０、２　ｆ　（０，０７５モル）の実施例２の化合物
、２００ｄの塩化メチレン、１２９（０，３７５モル）
のメタノール及び４０−の濃塩酸を還流下に２４時間沸
騰させ、イ０られた混合物は冷却し、真空下に濃縮し、
残渣は酢酸エチル中に取りだし、そして得られた混合物
は水で洗い、硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥、そして真空
下に濃縮する。残った油状物をシリカゲルカラム上でク
ロマトグラフィに付した（移動相：クロロホルム／酢酸
エチル／メタノール＝１０：１０：２）。

６．４Ｆ（理論量の２８％）の上に示した式の化合物（
融点＝１９６℃）が得られる。

実施例４ ８、１　？　（０，０３モル）の実施例２の化合物、６
ｒ（０，０６モル）の濃硫酸、Ｌｒｎ１．（０，０５５
モル）の水、および０．１７２（０，００３モル）の塩
化ナトリウムを４０℃ないし５０℃で４時間攪拌する。

その後５０１ｎｔのメタノールを加え、混合物は５０℃
で更に３時間、そして室温で１２時間攪拌する（２０℃
ないし２５℃）。後処理のために、混合物は５０−の水
で希釈し、重炭酸ナトリウムで中和し、析出した固体は
吸引炉別し、そして乾燥する。

３．２ｔＣ理論量の３７％）の上に示した式の化合物〔
融点２８１℃（分解）〕が得られる。

下記式（Ｄのイミダゾピロロピリジンが、対応する方法
でそして一般的な製造法で得られる。

実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　物理的
肩　　　　　　　　　　　　　　　　　性質実施例　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　物理的層　　　　
　　　　　　　　　　　　　性質実施例　　　　　　　
　　　　　　　　　　　物理的・紙　　　　　　　　　
　　　　　　　　性質実施例　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　物理的層　　　　　　　　　　　　　　
　　　性質使用実施例 下に示した物質が、以下の使用実施例で比佼物質として
使用される。

エチレン−１，２−ビス−（ジチオカルバメート　） （Ｋ、Ｈ，Ｂｕｃｈｅ　１著：　”　Ｐｆｌａｎｚｅｎ
ｓｃｈｕｔｚｕｎｄ　Ｓｃｈａｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｒ
ｎｐｆｕｎｇ”　　（植物保護及び有害生物防除）１３
７頁、Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ社（Ｓｔｕｔｇａｒ
ｔ）　１９７７年発行で公知）実施例Ａ 稲いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験／全身性溶
　媒：１２．５重量部のアセトン 乳化剤二〇、３重量部のアルキルアリールボリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調整剤を製造するために、１重量部
を上述量の溶媒と混合し、得られた原液を水と上述量の
乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

全身性を試験するために、稲の苗が育っている標準土壌
に４０ｒｎｔの活性化合物調整剤を潅注する。

処理後７日後にいもち病病原菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｙｚａｅ　）の胞子の水性分散液を接種する。そ
れから苗は、温度２５℃そして、相対湿度１００％の温
室に評価するまで置いた。

接種４日後に、病害感染の評価を実施した。

この試験で、製造実施例３の化合物が、比較物質より明
らかに優れた活性を示した。

表　　　Ａ いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（稲）／全身
性１００ｃ＋ｎ”当りの　　未処理対照 活性化合物　　　　　活性化合物施用　　基準病害、罹
ｆ（Ｉｎ９）　　　　　　思出（％） Ｓ （公知） 実施例Ｂ 大麦の成育試験 溶　媒：３０重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：１
重量部のポリオキシエチレン　ソルビタン　モノラウレ
ートル 活性化合物の適当な調整剤を製造するために、１重量部
を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られた原液を水
で希釈して所望の濃度にした。

大麦を二葉段階棟で温室内で成育する。この段階で、活
性化合物の調整剤を雫がしたたり落ちるまで大麦に散布
する。３週間後に、全ての苗についてその後の成長を測
定し、その成育割合を試験対照の苗のその後の成長に対
するパーセントで計算する。１００にはその後、比較対
照の苗と同じ様に成育した事を示し、１００％以下は成
育が抑制された事を、又１００％以上は促進された事を
示す。

この試験で、例えば製造実施例４による化合物が、先行
技術と比較して明らかに優れた活性を示した。

表　　　Ｃ 大麦の成長

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１はシアノ、アルコキシカルボニル、又はアミノカ
   ルボニルを表し、 Ｒ＾２は水素、アルキル、トリメチルシリル、又は１当
   量の金属陽イオンを表し、そして Ｒ＾３とＲ＾４はお互に独立に、夫々がアルキル、シク
   ロアルキル、又は、シクロアルキルアルキルを表すか、
   又は Ｒ＾３とＲ＾４は一緒になつて、２価のアルカンジイル
   基を表す、 のイミダゾピロロピリジンの少なくとも１個を含む事を
   特徴とする殺菌・殺カビ及び成長調節剤。 ２、式（ I ）において Ｒ＾１がシアノ、アミノカルボニル、又はアルコキシ部
   に１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状ア
   ルコキシカルボニルを表し、 Ｒ＾２が水素、又は１ないし４個の炭素原子を有する直
   鎖状又は分枝状アルキルを表すか、又はトリメチルシリ
   ルを表すか、又は１当量のアルカリ金属又はアルカリ土
   類金属を表し、そして Ｒ＾３とＲ＾４がお互に独立に、夫々が１ないし６個の
   炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキルを表すか、
   ３ないし７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す
   か、又はシクロアルキル部に３ないし７個の炭素原子を
   有し、そしてアルキル部に１ないし４個の炭素原子を有
   し、そしてアルキル部が直鎖状又は分枝状であるシクロ
   アルキルアルキルを表すか、又は Ｒ＾３とＲ＾４が一緒になつて、４ないし６個の炭素原
   子を有する２価のアルカンジイル基を表す、 事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の殺菌・殺カ
   ビ及び成長調節剤。 ３、式（ I ）において Ｒ＾１がシアノ、アミノカルボニル、メトキシカルボニ
   ル、エトキシカルボニル、ｎ−プロボキシカルボニル、
   ｉ−プロボキシカルボニル、又はｎ−ブトキシカルボニ
   ルを表し、 Ｒ＾２が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プ
   ロピル又は、トリメチルシリルを表すか、又はナトリウ
   ム又はカリウムイオンを表し、そして Ｒ＾３とＲ＾４がお互に独立に、夫々がメチル、エチル
   、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
   ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロ
   ペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シ
   クロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを表すか
   、又は Ｒ＾３とＲ＾４が一緒になつて、１，４−ブタンジイル
   、１，５−ペンタンジイル又は１，６−ヘキサンジイル
   を表す 事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の殺菌・殺カ
   ビ及び成長調節剤。 ４、特許請求の範囲第１項に記載される、式（ I ）の
   イミダゾピロロピリジンを増量剤及び／又は表面活性剤
   と混合する事を特徴とする殺菌・殺カビ及び成長調節剤
   の製造法。 ５、特許請求の範囲第１項に記載される、式（ I ）の
   イミダゾピロロピリジンの菌又はカビ類防除及び植物成
   長調節のための使用。 ６、式（ I ）のイミダゾピロロピリジンを菌又はカビ
   類又は植物に及び／又はそれらの環境に作用させる事を
   特徴とする菌又はカビ類防除及び植物成長調節法。 ７、式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中 Ｒ＾１はシアノ、アルコキシカルボニル、又はアミノカ
   ルボニルを表し、 Ｒ＾２″はアルキル又は１当量の金属陽イオンを表し、
   そして Ｒ＾３′及びＲ＾４′はお互に独立にアルキル、シクロ
   アルキル、又はシクロアルキルアルキルを表す、 のイミダゾピロロピリジン。 ８、式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中 Ｒ＾１はシアノ、アルコキシカルボニル、又はアミノカ
   ルボニルを表し、 Ｒ＾２は水素、アルキル又はトリメチルシリルを表すか
   、又は１当量の金属陽イオンを表し、そして ｎは数２、３、又は４を表す のイミダゾピロロピリジン。 ９、特許請求の範囲第７項記載の式（ I ｂ）において Ｒ＾１がシアノ、アミノカルボニル、又はアルコキシ部
   に１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状ア
   ルコキシカルボニルを表し、 Ｒ＾２″が１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状又は
   分枝状アルキルを表すか、又は１当量のアルカリ金属又
   はアルカリ土類金属陽イオンを表し、そして Ｒ＾３′とＲ＾４′がお互に独立に、夫々が１ないし６
   個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキルを表す
   か、３ないし７個の炭素原子を有するシクロアルキルを
   表すか、又はシクロアルキル部に３ないし７個の炭素原
   子を有し、そしてアルキル部に１ないし４個の炭素原子
   を有し、そしてアルキル部が直鎖状又は分枝状であるシ
   クロアルキルアルキルを表す イミダゾピロロピリジン。 １０、特許請求の範囲第８項記載の式（ I ｃ）におい
   て Ｒ＾１がシアノ、アミノカルボニル、又はアルコキシ部
   に１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状ア
   ルコキシカルボニルを表し、 Ｒ＾２が水素、又は１ないし４個の炭素原子を有する直
   鎖状又は分枝状アルキルを表すか、又はトリメチルシリ
   ルを表すか、又は１当量のアルカリ金属又はアルカリ土
   類金属陽イオンを表し、そして ｎが数２、３、又は４を表す イミダゾピロロピリジン。