JPS6280962A - アルカリ蓄電池 - Google Patents
アルカリ蓄電池Info
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- JPS6280962A JPS6280962A JP60216104A JP21610485A JPS6280962A JP S6280962 A JPS6280962 A JP S6280962A JP 60216104 A JP60216104 A JP 60216104A JP 21610485 A JP21610485 A JP 21610485A JP S6280962 A JPS6280962 A JP S6280962A
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- Japan
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、電気化学的に水素を吸蔵、放出する水素吸蔵
合金を負極に用いたアルカリ蓄電池に関する。
合金を負極に用いたアルカリ蓄電池に関する。
（従来の技術）
二次電池としては、鉛蓄電池、ニッケルーカドミウム蓄
電池が最も広く知られているが、これらの蓄電池は負極
中に固形状の活物質を含むために、重量または容量の単
位当りエネルギー貯蔵容量が比較的少ない。このエネル
ギー貯蔵容量を向上させるため、水素吸蔵合金を負極と
し、正極には例えばニッケル酸化物を用いた蓄電池が提
案されている（ Ｕ、Ｓ、Ｐ ３，８７４，９２８ ＞
。ここではＬａＮｉ ５合金を負極として用いた電池は
充、放電サイクル寿命が短かい。その上、合金の構成金
属であるＬａ（ランタン）が高価でちるため、電極自体
のコストも当然高くなる。
電池が最も広く知られているが、これらの蓄電池は負極
中に固形状の活物質を含むために、重量または容量の単
位当りエネルギー貯蔵容量が比較的少ない。このエネル
ギー貯蔵容量を向上させるため、水素吸蔵合金を負極と
し、正極には例えばニッケル酸化物を用いた蓄電池が提
案されている（ Ｕ、Ｓ、Ｐ ３，８７４，９２８ ＞
。ここではＬａＮｉ ５合金を負極として用いた電池は
充、放電サイクル寿命が短かい。その上、合金の構成金
属であるＬａ（ランタン）が高価でちるため、電極自体
のコストも当然高くなる。
このＬａＮ５５合金負極を改良した電極組成も提案され
ている（特開昭５１−１３９３４号）。Ｌａ の１部
を希土類金属で置換したＬａＮｉ５． ＬｎＣｏｓ系と
し、低コスト化を図っているが、アルカリ蓄電池を構成
した時の放電容量が小さく、シかもサイクル寿命も短い
ので実用的な電池とは云えない。一方水素吸蔵材料（特
開昭５７−１９３４７号）としてＭｍＮｉ５−ｘＡｘ−
ＹＢＹの４元系合金（但し、Ａ、１３はＡＬ、 Ｃｕ、
Ｍｎ、 Ｃｏ、 Ｓｉの各１種、Ｘ＝０．１〜２゜Ｙ
＝０．０１〜１．９９）が提案されている。ここでＭｍ
（ミツシーメタル）は一般に安価に市販されている材料
で、その組成はＬａ （ランタン）２５〜３５重量％、
Ｃｅ （セリウム）４０〜５０重量％、Ｐｒ（プラセオ
ジウム）１〜１５重量％、Ｎｄ（ネオジム）４〜１５重
量％、その他希土類１〜７重量％、Ｆｅ （鉄）０．１
〜５重量％、その他Ｓｔ（珪素） Ｊ Ｍｇ（マグネシ
ウム）、Ａｔ（アルミニウム）０．１〜５重量％）など
から構成される希土類混合物の総称である。そしてつぎ
の理由から一種の金属と見なされている。これはモナザ
イトに天然比のまま存在している（、ｅ、 Ｌａ、 Ｎ
ｄ、やその他の軽希土の混合体の粗塩化物を通常電解法
で還元した金属を指している。したがって、ある程度定
まった組成が安価に製造できるからである。しかし、こ
の４元系合金をアルカリ蓄電池用負極とした時、ガス状
で取扱う場合と異なり必ずしも単位重量当シの放電容量
が多くなく、実用的なアルカリ蓄電池を構成する場合さ
らに多くの検討が必要である。
ている（特開昭５１−１３９３４号）。Ｌａ の１部
を希土類金属で置換したＬａＮｉ５． ＬｎＣｏｓ系と
し、低コスト化を図っているが、アルカリ蓄電池を構成
した時の放電容量が小さく、シかもサイクル寿命も短い
ので実用的な電池とは云えない。一方水素吸蔵材料（特
開昭５７−１９３４７号）としてＭｍＮｉ５−ｘＡｘ−
ＹＢＹの４元系合金（但し、Ａ、１３はＡＬ、 Ｃｕ、
Ｍｎ、 Ｃｏ、 Ｓｉの各１種、Ｘ＝０．１〜２゜Ｙ
＝０．０１〜１．９９）が提案されている。ここでＭｍ
（ミツシーメタル）は一般に安価に市販されている材料
で、その組成はＬａ （ランタン）２５〜３５重量％、
Ｃｅ （セリウム）４０〜５０重量％、Ｐｒ（プラセオ
ジウム）１〜１５重量％、Ｎｄ（ネオジム）４〜１５重
量％、その他希土類１〜７重量％、Ｆｅ （鉄）０．１
〜５重量％、その他Ｓｔ（珪素） Ｊ Ｍｇ（マグネシ
ウム）、Ａｔ（アルミニウム）０．１〜５重量％）など
から構成される希土類混合物の総称である。そしてつぎ
の理由から一種の金属と見なされている。これはモナザ
イトに天然比のまま存在している（、ｅ、 Ｌａ、 Ｎ
ｄ、やその他の軽希土の混合体の粗塩化物を通常電解法
で還元した金属を指している。したがって、ある程度定
まった組成が安価に製造できるからである。しかし、こ
の４元系合金をアルカリ蓄電池用負極とした時、ガス状
で取扱う場合と異なり必ずしも単位重量当シの放電容量
が多くなく、実用的なアルカリ蓄電池を構成する場合さ
らに多くの検討が必要である。
（発明が解決しようとする問題点）
上記合金系をアルカリ蓄電池の電極に用いるとＬａＮｉ
５は高価で、サイクル寿命が短かい。ＭｒｎＮｉ５は安
価ではあるが水素解離圧力（２０℃、約１５気圧）が高
く、電気化学的に水素を吸蔵させることは困難である。
５は高価で、サイクル寿命が短かい。ＭｒｎＮｉ５は安
価ではあるが水素解離圧力（２０℃、約１５気圧）が高
く、電気化学的に水素を吸蔵させることは困難である。
水素解離圧力を下げて水素を吸蔵しやすくしたＭｍＣｏ
５は単位重量当りの放電容量が５０−以下に減少し、
実用的とは云えない。そこで、先に述べたようにＭｍＮ
ｉ ５−ｘＡｘ−ｙＢｙからなる水素吸蔵材料が提案さ
れているが、この４元系合金をアルカリ蓄電池用の負極
に用いても高圧状態で水素吸蔵ができるガス状で取扱う
場合と異なり、Ｎｉ量の多い場合は充電時に水素を吸蔵
せず、金属Ａ、Ｂ景の多い場合は水素貯蔵量が小さくな
る。
５は単位重量当りの放電容量が５０−以下に減少し、
実用的とは云えない。そこで、先に述べたようにＭｍＮ
ｉ ５−ｘＡｘ−ｙＢｙからなる水素吸蔵材料が提案さ
れているが、この４元系合金をアルカリ蓄電池用の負極
に用いても高圧状態で水素吸蔵ができるガス状で取扱う
場合と異なり、Ｎｉ量の多い場合は充電時に水素を吸蔵
せず、金属Ａ、Ｂ景の多い場合は水素貯蔵量が小さくな
る。
電池用電極には必ず適用出来るとは限らない。この４元
系を５元系合金にすると共に、Ｍ、とＭ２の最適金属を
選定し、多くの実験を重ねて電池用電極に最適な組成を
決定した。
系を５元系合金にすると共に、Ｍ、とＭ２の最適金属を
選定し、多くの実験を重ねて電池用電極に最適な組成を
決定した。
本発明は上記問題点に鑑み、比較的安価な合金材料を用
いて負極を構成し、放電容量が大きく、サイクル寿命の
長いアルカリ蓄電池を得ることにある。
いて負極を構成し、放電容量が大きく、サイクル寿命の
長いアルカリ蓄電池を得ることにある。
すなわち、本発明ではとくに放電容量を大きくするＮｉ
に着目し、放電容量を下げないで、充電によって負極に
水素が吸蔵しやすいように水素解離圧力を下げる金属Ｌ
ａにも着目し、両者の相乗効果とＭｌ（Ｆｅ、 Ｃｕ、
Ｃｒ ）及びＭ２ （Ｓｔ ＋ ＡＩ−）によって上
記問題点を解決しようとするものである。
に着目し、放電容量を下げないで、充電によって負極に
水素が吸蔵しやすいように水素解離圧力を下げる金属Ｌ
ａにも着目し、両者の相乗効果とＭｌ（Ｆｅ、 Ｃｕ、
Ｃｒ ）及びＭ２ （Ｓｔ ＋ ＡＩ−）によって上
記問題点を解決しようとするものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は負極、正極、七ノＪ？レータ及びアルカリ電解
液を有するアルカリ蓄電池において、負極が式Ｍｍ、−
ｘＬａｘＮｔＹ（Ｍｌ・Ｍ２）２（但しＬａ７Ｍｍ ＋
Ｌａで表わせる全体のＬａ量が３５重量−以上、０．
０８（Ｘ（０，５゜３．５（Ｙ≦４．３ 、０．７＜、
Ｚ≦１．７ 、４．５（Ｙ＋Ｚ（５，５。
液を有するアルカリ蓄電池において、負極が式Ｍｍ、−
ｘＬａｘＮｔＹ（Ｍｌ・Ｍ２）２（但しＬａ７Ｍｍ ＋
Ｌａで表わせる全体のＬａ量が３５重量−以上、０．
０８（Ｘ（０，５゜３．５（Ｙ≦４．３ 、０．７＜、
Ｚ≦１．７ 、４．５（Ｙ＋Ｚ（５，５。
Ｍ、はＦｅ、 Ｃｕ、 Ｃｒよ９１種、Ｍ２はＳｉ、Ａ
ｌよ９１種を各々選択し、各種金属は０．１部Ｍ≦０．
５゜０．１≦Ｓｉ≦０．５ 、０．２≦Ｆｅ≦０．８
、０．２≦Ｃｕ≦１．０゜０．２≦Ｃｒ≦０．８）で表
わされる５元系の水素吸蔵合金又は水素化物からなるこ
とを負極とするものである。
ｌよ９１種を各々選択し、各種金属は０．１部Ｍ≦０．
５゜０．１≦Ｓｉ≦０．５ 、０．２≦Ｆｅ≦０．８
、０．２≦Ｃｕ≦１．０゜０．２≦Ｃｒ≦０．８）で表
わされる５元系の水素吸蔵合金又は水素化物からなるこ
とを負極とするものである。
ここで１金属と見なすＭｍ（ミツシュメタル）の組成は
大体において、Ｌａ：２５〜３５重量％。
大体において、Ｌａ：２５〜３５重量％。
Ｃｅ：４０〜５０重量％、Ｎｄ：５〜１５重量％。
Ｐｒ：２〜１０重量％、その他希土類金属：ｌ〜５重量
％、その他金属（Ｆｅ、 Ｍｇ、 Ｓｔ、 Ａｔなど）
０．１〜１０重量％である。
％、その他金属（Ｆｅ、 Ｍｇ、 Ｓｔ、 Ａｔなど）
０．１〜１０重量％である。
（作用）
Ｌａ （ランタン）は高価であるために、安価に市販さ
れている恥を主体に用いて、合金材料の低コスト化を図
ることが出来るが廟を用いるとＬａと比較して水素解離
圧力が大幅に上昇する。したがって、電池用負極にＭｍ
Ｎｉ ５を用いても充電時に水素の吸蔵が困難である。
れている恥を主体に用いて、合金材料の低コスト化を図
ることが出来るが廟を用いるとＬａと比較して水素解離
圧力が大幅に上昇する。したがって、電池用負極にＭｍ
Ｎｉ ５を用いても充電時に水素の吸蔵が困難である。
結局充電出来ないために放電容量も小さい。そこで、本
発明においてはＮｉ量によって水素吸蔵量の向上を図り
、Ｍ、（Ｆｅ ＋Ｃｕ、Ｃｒ）量によって水素の充電効
率を良＜ Ｌ 、Ｍ２（Ａｔ、 Ｓｉ ）は水素解離圧
力を大幅に下げる機能があり、密閉形アルカリ蓄電池に
用いると電池内圧力の上昇を抑制する。しかも−単独よ
ｌ）１部Ｌａで置換することにより水素解離圧力の上昇
をさらに抑制し、放電容量を向上させると共にサイクル
寿命の伸長を可能とする。
発明においてはＮｉ量によって水素吸蔵量の向上を図り
、Ｍ、（Ｆｅ ＋Ｃｕ、Ｃｒ）量によって水素の充電効
率を良＜ Ｌ 、Ｍ２（Ａｔ、 Ｓｉ ）は水素解離圧
力を大幅に下げる機能があり、密閉形アルカリ蓄電池に
用いると電池内圧力の上昇を抑制する。しかも−単独よ
ｌ）１部Ｌａで置換することにより水素解離圧力の上昇
をさらに抑制し、放電容量を向上させると共にサイクル
寿命の伸長を可能とする。
（実施例）
市販のＭ＋ｎ、 Ｌａ、 Ｎｉ 、 Ｍ、（Ｆｅ、 Ｃ
ｕ、 Ｃｒ ） 、 Ｍ２（ＡＡ。
ｕ、 Ｃｒ ） 、 Ｍ２（ＡＡ。
Ｓｔ）の５元系からなる各種試料を所定の配合組成にな
る様に秤量、混合し、誘導加熱による高周波溶解炉を用
いて加熱溶解させた。
る様に秤量、混合し、誘導加熱による高周波溶解炉を用
いて加熱溶解させた。
ここで云う廟は一般に市販されている安価な希土類金属
の組成が大体一定した混合物でアシ、組成としてはＬａ
： ２５〜３５重量％、Ｃｅ：４０〜５０重量％、Ｎ
ｄ：５〜１５重量％、Ｐｒ：２〜１０重量％、その他希
土類金属１〜５重量％、その他金属０．１〜ｌＯ重量％
である。
の組成が大体一定した混合物でアシ、組成としてはＬａ
： ２５〜３５重量％、Ｃｅ：４０〜５０重量％、Ｎ
ｄ：５〜１５重量％、Ｐｒ：２〜１０重量％、その他希
土類金属１〜５重量％、その他金属０．１〜ｌＯ重量％
である。
これらの各種合金を粗粉砕後、ゲールミルなどで３８μ
ｍ以下の微粉末とした後、Ｐ、Ｖ、Ａ （／ ＩＪビニ
ルアルコール）樹脂溶液（約１重量％）とよく混合し、
このペースト状合金を発泡状ニッケル多孔体に充てんし
た後、加圧する。その後、乾燥させ、リードを取シ付け
て電極とした。ここでは合金を用いたが水素化物として
使用してもよい。これらの電極の容量（Ａｈ／ｌ ）を
調べるためにつぎの様な電池を作った。
ｍ以下の微粉末とした後、Ｐ、Ｖ、Ａ （／ ＩＪビニ
ルアルコール）樹脂溶液（約１重量％）とよく混合し、
このペースト状合金を発泡状ニッケル多孔体に充てんし
た後、加圧する。その後、乾燥させ、リードを取シ付け
て電極とした。ここでは合金を用いたが水素化物として
使用してもよい。これらの電極の容量（Ａｈ／ｌ ）を
調べるためにつぎの様な電池を作った。
電極の大きさは３０ｍＸ４０ｍ＋、厚さ１．２調とした
。使用した水素吸蔵合金は各々６ＩＩであり、負極の容
量が測定できる様に負極律則の電池を構成した。正極は
７１．２ ｈｈに相当する公知の焼結形ニッケル極板を
セノＪ？レータを介して負極をはさんで２枚用いた。こ
れらの電池を３６０ ｍＡの電流で６時間以上充電し、
３００ｍＡで放電した。測定温度は４５℃で行ない単位
重量当りの放電容量とサイクル寿命を比較した。その結
果を図に示す。但し、単位重量当シの容量は１０サイク
ル時に測定した結果でラシ、サイクル寿命は初期容量か
ら約２０％容量低下した時のサイクル数を示したもので
ある。
。使用した水素吸蔵合金は各々６ＩＩであり、負極の容
量が測定できる様に負極律則の電池を構成した。正極は
７１．２ ｈｈに相当する公知の焼結形ニッケル極板を
セノＪ？レータを介して負極をはさんで２枚用いた。こ
れらの電池を３６０ ｍＡの電流で６時間以上充電し、
３００ｍＡで放電した。測定温度は４５℃で行ない単位
重量当りの放電容量とサイクル寿命を比較した。その結
果を図に示す。但し、単位重量当シの容量は１０サイク
ル時に測定した結果でラシ、サイクル寿命は初期容量か
ら約２０％容量低下した時のサイクル数を示したもので
ある。
図に示すように、Ｘの値が犬きくなると高容量になるが
、Ｘの値がＯ１３よシ大きくなっても容量は殆んど変わ
らない。４５℃の時の容量であるから２０℃の時の容量
と比較すると約３０−程度低くなっている。Ｌａがない
場合は約０．１２ Ａｈ／１１程度と低くく、Ｘの値が
０．０８になると急激に容量が上昇し、少なくとも実用
的な０．２ Ａｈ／ｆｌの値にまで達している。したが
ってＸの値は０．０８以上が優れていることになる。Ｍ
ｌとしてＣｕ、 Ｆｅ、 Ｃｒ。
、Ｘの値がＯ１３よシ大きくなっても容量は殆んど変わ
らない。４５℃の時の容量であるから２０℃の時の容量
と比較すると約３０−程度低くなっている。Ｌａがない
場合は約０．１２ Ａｈ／１１程度と低くく、Ｘの値が
０．０８になると急激に容量が上昇し、少なくとも実用
的な０．２ Ａｈ／ｆｌの値にまで達している。したが
ってＸの値は０．０８以上が優れていることになる。Ｍ
ｌとしてＣｕ、 Ｆｅ、 Ｃｒ。
Ｍ２としてＡｔの場合における特性ではあるが、Ｃｕ。
Ｆｅ、Ｃｕ共、容量に多少の違いはあるが殆んど同じ傾
向を示している。とくに差をつけるとＣｕ ） Ｆｅ
） Ｃｒの順に高い容量を示している。
向を示している。とくに差をつけるとＣｕ ） Ｆｅ
） Ｃｒの順に高い容量を示している。
一方、Ｘの値が大きくなるとサイクル寿命も長くなるが
Ｘの値が０．５より大きくなると逆にサイクル寿命が短
かぐなる。４５℃のサイクル寿命であるため、Ｌａ量の
多い電極は膨張・収縮の割合が大きく、電極自体の抵抗
増大と合金粉末の一部脱落による容量低下をまねいてい
るものと考えられる。この傾向は各種金属間じ傾向であ
る。したがって、放電容量の観点からはＸの値が大きく
てもよいが、電極のコスト、サイクル寿命などを考える
と、０．０８（Ｘ（０，５の範囲が最適である。またＭ
、 、 Ｍ２の中で配合組成比を変えても、この傾向は
同じであるがＹの値が３．５以下になると水素貯蔵量の
減少に上る放電容量の低下をおこし、４．３１以上にな
ると水素解離圧力が高くなって、電気化学的な水素の吸
蔵（充電〕が困難となる。
Ｘの値が０．５より大きくなると逆にサイクル寿命が短
かぐなる。４５℃のサイクル寿命であるため、Ｌａ量の
多い電極は膨張・収縮の割合が大きく、電極自体の抵抗
増大と合金粉末の一部脱落による容量低下をまねいてい
るものと考えられる。この傾向は各種金属間じ傾向であ
る。したがって、放電容量の観点からはＸの値が大きく
てもよいが、電極のコスト、サイクル寿命などを考える
と、０．０８（Ｘ（０，５の範囲が最適である。またＭ
、 、 Ｍ２の中で配合組成比を変えても、この傾向は
同じであるがＹの値が３．５以下になると水素貯蔵量の
減少に上る放電容量の低下をおこし、４．３１以上にな
ると水素解離圧力が高くなって、電気化学的な水素の吸
蔵（充電〕が困難となる。
また、２の値はＭｌ、Ｍ２の配合組成とも関係するが０
．６９以下では添加金属の効果がなく、しかもＹの値が
大きくなって、サイクル寿命が短かくなる。逆に１．７
１．以上では、Ｙの値が小さくなシ過ぎて、放電容量が
小さくなる。したがって、０．７≦Ｚ≦１．７が最適な
範囲と云う事になる。一方、Ｍｌ、Ｍ２の金属において
、Ｆｅ 、 Ｃｕ 、Ｃｒは２の値とも関係して、０．
１９以下ではＺ ＝ ０．７の時、添加効果が少なく、
サイクル寿命が短かく、Ｏ，，８１。
．６９以下では添加金属の効果がなく、しかもＹの値が
大きくなって、サイクル寿命が短かくなる。逆に１．７
１．以上では、Ｙの値が小さくなシ過ぎて、放電容量が
小さくなる。したがって、０．７≦Ｚ≦１．７が最適な
範囲と云う事になる。一方、Ｍｌ、Ｍ２の金属において
、Ｆｅ 、 Ｃｕ 、Ｃｒは２の値とも関係して、０．
１９以下ではＺ ＝ ０．７の時、添加効果が少なく、
サイクル寿命が短かく、Ｏ，，８１。
１．１以上になるとＺ ＝ １．７の時、添加金属の量
が大きくなシ過ぎて、Ｎｉ量の減少による放電容量の低
下及びＹ＋ｚが５．５以上となる場合もあって均質な金
属間化合物を作らず、水素貯蔵時の平坦性も愛るぐなる
ため、放電電位の低下などを引起こす。よって、０．２
≦Ｆｅ≦０．８，０．２≦Ｃｕ≦１．０゜０．２≦Ｃｒ
≦０．８の範囲が望ましい。
が大きくなシ過ぎて、Ｎｉ量の減少による放電容量の低
下及びＹ＋ｚが５．５以上となる場合もあって均質な金
属間化合物を作らず、水素貯蔵時の平坦性も愛るぐなる
ため、放電電位の低下などを引起こす。よって、０．２
≦Ｆｅ≦０．８，０．２≦Ｃｕ≦１．０゜０．２≦Ｃｒ
≦０．８の範囲が望ましい。
ＡｔとＳｉは水素解離圧力を下げて、高温時でも充電し
やすくするために添加するが、０．０９以下ではその効
果が殆んど認められない。一方０．５１以上になると２
の値が１．７の時、添加量が多くなシ過ぎて、均質溶解
が困難となシ、水素貯蔵量を著しく減少する。水素貯蔵
量の減少は電気化学的による水素吸蔵量も減少し、放電
容量を小さくする原因となる。そこテ０．１≦Ａｌ≦０
．５ 、０．１ ≦Ｓｉ≦０．５が望ましい範囲と云う
ことになる。
やすくするために添加するが、０．０９以下ではその効
果が殆んど認められない。一方０．５１以上になると２
の値が１．７の時、添加量が多くなシ過ぎて、均質溶解
が困難となシ、水素貯蔵量を著しく減少する。水素貯蔵
量の減少は電気化学的による水素吸蔵量も減少し、放電
容量を小さくする原因となる。そこテ０．１≦Ａｌ≦０
．５ 、０．１ ≦Ｓｉ≦０．５が望ましい範囲と云う
ことになる。
本実施例では市販の安価なＭｍ （Ｌａ ： ２５〜３
５ｗｔ％含有）を用い、電池の特性を向上させるために
Ｌａを適量、置換体として加え、Ｎｉ量とＭ、。
５ｗｔ％含有）を用い、電池の特性を向上させるために
Ｌａを適量、置換体として加え、Ｎｉ量とＭ、。
Ｍ２量の相乗効果による最適な範囲を決定することによ
シ実用上優れたアルカリ蓄電池を得ることができる。
シ実用上優れたアルカリ蓄電池を得ることができる。
ここでは、開放形アルカリ蓄電池を用いて放電容量とサ
イクル寿命の観点から特性比較をしたが密閉形アルカリ
蓄電池においても同様なことが云える。たとえばＬａＮ
ｉ５ ＃ ＭｍＮｉ５の改良として本実施例に用いた合
金を負極とする密閉形アルカリ蓄電池を構成するとサイ
クル寿命が長く、電池内圧の上昇を抑制し、゛安全性の
高い電池とすることができる。但し、全体のＬａ量とし
てＬａ ／ Ｍｍ ＋ Ｌａ量値が３５重量％以上が望
ましい。Ｌａの量が少ないと水素解離圧力が高く、充電
出来にぐい領域になるので、好ましくない。少なくとも
全体のＬａ量が３５重量％が必要である。
イクル寿命の観点から特性比較をしたが密閉形アルカリ
蓄電池においても同様なことが云える。たとえばＬａＮ
ｉ５ ＃ ＭｍＮｉ５の改良として本実施例に用いた合
金を負極とする密閉形アルカリ蓄電池を構成するとサイ
クル寿命が長く、電池内圧の上昇を抑制し、゛安全性の
高い電池とすることができる。但し、全体のＬａ量とし
てＬａ ／ Ｍｍ ＋ Ｌａ量値が３５重量％以上が望
ましい。Ｌａの量が少ないと水素解離圧力が高く、充電
出来にぐい領域になるので、好ましくない。少なくとも
全体のＬａ量が３５重量％が必要である。
（発明の効果）
以上の様に、本発明によれば放電容量が大きく、しかも
サイクル寿命が長く、比較的安価なアルカリ蓄電池が得
られる。
サイクル寿命が長く、比較的安価なアルカリ蓄電池が得
られる。
図は１実施例としてＭｍｌ −Ｘ ＬａＸ” ５．８
（Ｍｌ ・Ｍ２）１．２合金を負極とするＸの値と容Ｉ
・サイクル寿命の関係を示すものである。 特許出願人 松下電器産業株式会社 Ｘ−アイ１１
（Ｍｌ ・Ｍ２）１．２合金を負極とするＸの値と容Ｉ
・サイクル寿命の関係を示すものである。 特許出願人 松下電器産業株式会社 Ｘ−アイ１１
Claims (2)
- （１）式 Ｍｍ＿１＿−＿ＸＬａ＿ＸＮｉ＿Ｙ（Ｍ＿１
・Ｍ＿２）＿Ｚ（但しＬａ／Ｍｍ＋Ｌａで表わせる全体
のＬａ量が３５重量％以上、０．０８＜Ｘ＜０．５、３
．５＜Ｙ≦４．３、０．７≦Ｚ≦１．７、４．５＜Ｙ＋
Ｚ＜５．５、Ｍ＿１はＦｅ、Ｃｕ、Ｃｒより１種、Ｍ＿
２はＳｉ、Ａｌより１種を各々選択し、各種金属は０．
１≦Ａｌ≦０．５、０．１≦Ｓｉ≦０．５、０．２≦Ｆ
ｅ≦０．８、０．２≦Ｃｕ≦１．０、０．２≦Ｃｒ≦０
．８の範囲内にある。）で表わされる５元系の水素吸蔵
合金又は水素化物からなる負極、正極、セパレータ及び
アルカリ電解液を有するアルカリ蓄電池。 - （２）前記式において、Ｍｍ（ミッシュメタル）の組成
としてＬａ：２５〜３５重量％、Ｃｅ：４０〜５０重量
％、Ｎｄ：５〜１５重量％、Ｐｒ：２〜１０重量％、そ
の他希土類金属１〜５重量％、その他金属０．１〜１０
重量％からなる水素吸蔵合金を負極とする特許請求の範
囲第（１）項記載のアルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60216104A JPH0642368B2 (ja) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60216104A JPH0642368B2 (ja) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6280962A true JPS6280962A (ja) | 1987-04-14 |
| JPH0642368B2 JPH0642368B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=16683305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60216104A Expired - Lifetime JPH0642368B2 (ja) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0642368B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5763670A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Manufacture of misch metal-nickel quaternary alloy for occluding hydrogen and manufacture |
| JPS59181459A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-15 | Toshiba Corp | 金属酸化物・水素電池 |
| JPS61168871A (ja) * | 1985-01-19 | 1986-07-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
-
1985
- 1985-10-01 JP JP60216104A patent/JPH0642368B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5763670A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Manufacture of misch metal-nickel quaternary alloy for occluding hydrogen and manufacture |
| JPS59181459A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-15 | Toshiba Corp | 金属酸化物・水素電池 |
| JPS61168871A (ja) * | 1985-01-19 | 1986-07-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0642368B2 (ja) | 1994-06-01 |
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