JPS627728A - 酸ハライド官能性物質およびアシルラクタム官能性物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ／′ 二−一一□−−−−−一 本発明は、（１）シバライド官能性またはマルチハライ
ド官能性を存する酸ハライドの作用によりヒドロキシル
含有物質から誘導された酸ハライド官能性物質、（２）
対応するアシルラクタム官能性誘導体、および（３）か
かる官能性物質を使用するナイロンブロック重合体の製
法に関する。

ポリアミドセグメントおよび別の物質のセグメントを含
有する重合体は従来当技術分野で開示されており、ここ
では以下それらを「ナイロンブロック重合体」と称する
。ポリアミドセグメントおよび別の重合体状物質のセグ
メントを組合わせることにより各性質のユニークな組合
わせを有するブロック重合体を得ることが可能になる。

これらの性質はブロック重合体中におけるポリアミドお
よび／または他の重合体状セグメントを変更することに
より変えることができる。かかるブロック重合体は礒維
、布、フィルムおよび成形樹脂として使用するのに特に
適していることが見出された。

ＨｅｄｒｉｃｋおよびＣ）ａｂｂｅｒｔ両氏による米国
特許第４，０３１，１６４号および同第４，２２３，１
１２号各明細書にはラクタム単量体から誘導されたナイ
ロンセグメントおよびポリオールから誘導された別の重
合体ブロックを含有するナイロンブロック重合体が教示
されている。そこに開示されたナイロンブロック重合体
中ではポリアシルラクタムがブロックのための結合を提
供している。かかるナイロンブロック重合体からは性質
のユニークな組合わせを有する成形品が製造されつる。

前記の米国特許明細書にはラクタム単量体、ポリオール
、ラクタム重合触媒およびポリアシルラクタムを一緒に
混合することからなるブロック重合体の製造法が教示さ
れている。かがるナイロンブロック重合体の製造では米
国再交付特許第３０，３７１号明細書て教示されたイミ
ド−アルコール縮合のための接触法が採用されうろ。

Ｍａｔｚｎｅｒ氏等による米国特許第３．６５７，３８
５号明細書には、開始剤または活性剤として１種または
それ以上のある種のポリアリーレンポリエーテルからな
る触媒−開始剤系でラクタム単量体を陰イオン重合させ
ることによりラクタム単量体およびポリアリーレンポリ
エーテルから生成されるブロック重合体が開示されてい
る。有用なものとして開示された特定のポリアリーレン
ポリエーテル開始剤は種々の特定された基から選択され
る末端基を有する。

たとえば、前記のＨｅｄｒｉｃｋおよび（）ａｂｂｅｒ
ｔ両氏による米国特許明細書中に教示されたタイプのナ
イロンブロック重合体の製造のための別法は当業者に興
味のあることであろうしそして本発明の目的である。本
発明の別の目的はカイロンブロック重き体を製造するた
めの中間体として有用な新規物質を提供することである
。これらの目的およびその他の目的は以下の詳細な記載
より明らかになるであろう。

本発明によれば、式 であり、ここでＹはＣ３〜ＣＨアルキレンである）であ
り、ｂは２′またはそれ以上の整数であり、Ｒは炭化水
素基およびエーテル結合含有炭化水素基から選択される
二価または多価の基であり、Ｚは（１）最低分子量２，
０００を有するポ＋）　エーテルまたは（２）最低分子
量約２，０００を有するポリエーテルセグメントを含有
するポリエステルのセグメントである〕の酸ハライド官
能性物質およびアシルラクタム官能性物質が提供される
。

また、本発明によれば、ラクタム単量体、塩基性ラクタ
ム重合触媒および前記式でＡがＱであるアシルラクタム
官能性物質を反応させることからなるナイロンブロック
重合体の判決が提供される。

本明細書中に教示される酸・・ライド官能物質はヒドロ
キシル含有物質を２何種たはそれ以上のカルボン酸ハラ
イド基（丁ｌわち　　ハロゲへＣ− ン基ンを含有する酸ハライド官能性物質と反応させるこ
とにより製造されうる。反応混合物において酸ハライド
基の当量はヒドロキシル基の過剰中に維持されるべきで
ある。この反応において酸ハライド物質はエステル結合
を介してとドロキシル含有物質中のヒドロキシル位置に
結合する。置換される水素およびハロケ゛ンからは副生
成物たる″ロゲンｆヒ水素が生ずる。この反応の１例は
以下のように記載されうる。

ｎＲ’＋０Ｈ）Ｘ十ｍＲ＋ｃ−Ｘ）ｙ−＋　（Ｒ”ライ
ト有能性物質十は（ｍｙ　４　　ｎｘ　　＋　　２〕 上記反応においてＲ’　（−ＯＨ）ｘは２個またにそれ
以上のヒドロキシル基を含有する物質であり、すなわち
Ｘは少くとも２、好１しくは２〜４である。この物質は
ジオール、トリオール箇たはより多くのヒドロキシル含
量を有する物質であることができる。ヒドロキシル含有
物質中におけるＲ′基は炭ｆヒ水素基（少くとも１００
０分子量を有するのが好ましい）、ポリエーテル基また
はポリシロキサン基であることができる。

特にことわらない限り、ここで云う重合体または重合セ
グメントに関する［分子ｆＪとはたとえばゲル相クロマ
トグラフィーのよりな本技術分野で周知の方法により測
定されうる数平均分子盆を意味する。

ここで云う「ポリシロキサン」ｌる基またはセグメント
は構造＋８１−０す（１シロキサン単位〕０１個または
それ以上反復単位を少くとも５０Ｘｔ％含有する基また
はセグメントを意味するウシロキサン単位のための上記
の構造においてＡはメチルまたはフェニルであることが
できる。

ポリシロキサンの基またはセグメントは代表的には別の
基たとえばエタン基のような低級アルキルの残′基を有
するエーテル基を存在せしめており、その際かかるエー
テル結合は代表的（は反復シロキサン単位の領土で絡端
する基である。

こうした別の基はポリシロキすン基の５０重量ｑｈマで
、好１しくは３０重ｆ％以下であることができろ。

好ましいＲ′基は炭ｆヒ水累基およびポリエーテル基で
ある。炭ｆヒ水素基の例としてはたとえばエチレングリ
コールのようなジオールの場合にはアルキレンであり、
そして２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含■する
ためＫＭ絽性ｆヒされうるたとえばポリブタジェンのセ
グメントのよ５な高分子炭比水素をめげることができろ
。

２１ｆｉｌたはそれ以上のヒドロキシル基を含有するよ
うに官能性化されうろポリオキシプロピレンセグメント
はポリエーテル基の１例である。

前記反応で有用なヒドロキシル含有物質の例としてはた
とえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リ（オキシプロレン）グリコール、ポリ（オキシエチレ
ンノブリコール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール、
ポリ（オキシブロビレンントリオール、ポリ（オキシブ
ｐビレンノテトロール、ポリブタジェンジオール、ヒド
ロキシル官能性イヒされたポリジメチルシロキサン類お
よびそれらの組合わせたとえば２個またはそれ以上のヒ
ドロキシル基で官能性化されたポリ（オキシプロピレン
ンおよびポリ（オキシプロレンフのブロック重合体をめ
げろことができる。

丁なわらＹが１以上、一般的には２．３または４でら９
、好１しくは２である基を含有する。

この酸ハライド物質中のＲ基は炭化水素基で６ろかまた
はエーテル結合（一般的には２０宜盆％までのエーテル
ｅｌＡ）含有炭化水素基である〇炭化水素基が好ましい
が、１〜１２個の炭素原子な有するものが最も好ましい
。さらにより好筐しいＲ基はＲＫｍ合された任意の２個
のカルボニル基間に少くとも３穆の連続して結合された
元素原子を提供する炭化水素基またはエーテル結合含有
炭化水素基である。好筐しい酸ハライドの例としてはセ
バシン酸クロライド、およびカルボニル基がメタ位１ま
た（エバ２位置のいずれかで結合されているフタル鍍ク
ロライド、丁なわもそれぞれインフタロイルばクロライ
ドおよびテレフタロイル酸クロライドをあげることがで
きる。

前記反応に記載の酸ハライドの代わりに肩造記構造にお
いてＸはハロゲンである。

ここに教示のさらに別の態様では、前記反応で有用なも
のとして記載された酸ハライドの代わりに構造　　　を
有する酸ハライドまたは構−Ｃ−Ｘ 造 Ｒ１０ （ここでＸは前述の定義を有しセしてＲ１はアルキル基
、アリール基、アルアルキル基、ハロゲン基、アルキル
オキシ基、アルキルオキシ基またはアルアルキルオギシ
基でろ７８）の燐または硫黄含有酸ハ２イドが用いられ
うる。

前記反応で便用できるペノ・ライドの例としてはたとえ
ばアジポイルクロライド、テレ７タロイルクロライド、
トリメンイルクロライド、トリメリット酸クロフィト、
オキザリルクロライド、イン７タロイルクロライド、ピ
ロメリトイルクロ２′イド、ビメロイルクｃｘ−）イド
、グルタリルクロライド、ベングツエりンテトラ力ルボ
ン酸クロライド、オキシジアセチルクロライド、オキシ
ジベンゾイルクロライド、スルフアリルクロライド、オ
争シ塩化燐、セバシン設クロッイド、アゼラインαクロ
ライド、アルキルホスホロジクロリデート、アリールホ
スホロジクロリデート卦よびアルアルギルホスホロジク
ロリデート、アルキルホスホノジクロリゾート、アリー
ルホスホノジクロリゾートおよびアルアルキルホスホノ
ジクロリゾートがらげられる。

ここに記載の物質について官能基の量を示す数（たとえ
ば前記の数”ｓＹおよびｂ）はその物質の単一分子に関
する整数である。しかしながら、かかる物質の多数のも
の、待に重合体状物質は一般ＫＡなる量の官能性を有す
る種を含有する混合物または組成物で存在し、その場合
若干の種はおそらく所望よりも多いかまたは少ない量で
らろ。かかる混合ｖＪ′！たは組成物について官能基の
量を示す数は種々の種の平均を表わし、したがって必ず
しも整数である必要はな１、ｌ）。

ヒドロキシ〃含有出発物質中におけろ本質的Ｋｊべての
ヒドロキシル基は前記反応において変換される。ヒドロ
キシル基より過剰の散ハライド基を提供することにより
、得られる反応生成物は酸ハライド基で？能性化される
。

前記反応は生成されるハロゲンｒｔ＝＊累の除去を促進
するためにたとえばシクロヘキナン、トルエン、テトラ
ヒドロフラン筐たをエアセトンのような非ｉ害性溶媒の
存在下で実施するのが好ｌしい。ｌた、ハロゲン化水素
を熱、真空、窒素スイープなとで追い出して、溶媒の存
在しない状態で反応を進めることも可能である。反応中
に溶媒が用いられろ場合、その溶媒に不溶性である副生
成物を製造するために醒２カベンジャーとして作用する
塩基物質がハロゲン化水素を除去する好都合な手段とし
て用いられうろ。

たとえば第３級アンンのような周知の酸スカベンジヤー
が用いられうろ。前記反応は本質的に周囲条件下で実施
されることができ、そして３０１〜１５０℃の、、１．
５なより高い温度ではさらに３運に進むであろう。この
反応のための正確２２：温度は使用溶媒によることがで
きろ。溶媒が用いられる場合それは蒸留により反応ｆＫ
除去されうる。

前記操作はヒドロキシル含Ｈ物質のヒドロキシル基と酸
パライト物質の酸ハライド基との間の反応をもたらす。

丁なわら′Ｆ記の酸ハライド官能性化物質が製造されう
る。

（１（ａＪＪ　　　　’。

式中、Ｘはハロゲンであり、ａは１．２または　　　□
６の整数であり、ｂは２またはそれ以上の整数　　　゛
でわ９、Ｒは炭１と水素基およびエーテル待合金有炭ｆ
と水素基から選択されろ二価または多価の基でろワ、２
は（１１ポリエステル（このポリエステルは単にポリ（
テトラメチレンテレフタレート）筐たはポリ（テトラメ
チレンイン７タレートラからのみ構成されるのでを工な
い）筐たは（２）ポリエーテル、Ｉ３）炭ｒと氷菓また
は＋４７ポリシロキデンのセグメントである。

また、ここに記載の教示の別の態檄を示す下記の酸ハラ
イド官能性ｆと＃質も前記操作にしたがって調造されう
る。

（１（ｂフッ 式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、アルアル中〃基
、ハ四ゲン基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基ま
たはアルアルギルオキシ基でめ９、Ｘおよびｂは回連の
定義を胃しそして２は（１）ポリエステル、（２）ポリ
エーテル（このポリエーテルは単にポリアリーレンポリ
エーテルだけではないめが好ましいＬｔ、３）Ｒ化水素
または（４）ポリシロキサンのセグメントである。

前記の式■（〜および式！（ｂ、ＩＫおけろＺセグメン
トは前記の（１）ポリエステル、（２）ポリエーテへｉ
３）炭化水素′！たは（４）ポリシロキサンのセグメン
トである。式ｒ　（ａＪおよび式ｒ　（ｂ）により示さ
れた反応生ｇｗのための２セグメントは前記反Ｇ中で用
いられるヒドロキシル官能性物質のＲ′基と同じである
ことができろ。あるいはまた、この２セグメントは原料
酸ハクイド物質の残基と一緒に結合された原料ヒドロキ
シル含有ｖｌＪ質の２１１２ｉまたはそれ以上の残基を
含有するセグメントであることができる。

ここでの２セグメントまたはＲ′基の記載Ｋｖ４して、
重合体状セグメント／基の記述は荷別の使用がかかる解
釈を除外ｌ−ない限りはオリゴマー状セグメント／基を
包含することを理解されたい。またこれらのセグメント
／基が嵌状、分枝鎖状または星型（５ｔａｒ　）　、Ｎ
造でさえあワ９ることも理解されたい。

ポリエステルのセグメントでろるＺセグメントはシバラ
イド官乳性またはマルチ乃ライドぎ想性を有する酸ハラ
イドとヒドロキシル含有傍質との反応から誘導さＴ′Ｉ
−得るが、その際ヒドロキシル含有物質中の基はポリエ
ステル端片を通して酸ハライドにより一緒に結合されろ
。かかる反応で使用できるヒドロキシル含有出発物質の
例としてはたとえばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリカプロラクトンジオールおよびポリカプ
ロラクトンポリオールおよびポリブタジェンジオールが
らげられろ。たとえばＲ記で例示されたような酸ハライ
ドが用いられうろ。当業者ならば前記の式［（ａ）およ
び式１　（ｂ）中で２を表わしうる多数ｆ！Ｉｔ項のポ
リエステルセグメントがわかるであろう。式１　（ａ）
により表わされろ態様では単にポリ（テトラメチレンテ
レフタレート）′！たはポリ（テトラメチレン　　　ｙ
イン７タレートフのみからなるポリエステルセグメント
を工除外されろ。

ポリエステルのセグメントである２セグメントは５ｊ！
際上、可屈なＺセグメントの別のカテゴリー（ある一層
小さいセグメント、たとえば炭化水素セグメントまたは
ポリエーテルセグメントを含有するものであることを理
解丁べきでろる。１例としてポリエステルのセグメント
でらる２セグメントはポリエーテル基含有のヒドロキシ
ル含有物質および散ハ２イド物質から誘導でき、その際
２個また蚤工それ以上のボリエーテル基がエーテル結合
を通して酸ハライド物質により−椿Ｋｍ合されろようＦ
Ｃｌろ。このヒドロキシル含膏物質はジオール、トリオ
ールマタハボリオールから誘導されうる。かかるものの
具体例とじてをエボリ（オキシプロピレン）トリオール
とテレフタロイルクロライドとの反応生成物があげられ
、そこではテレ７タロイルクロライドの残基がトリオー
ルから誘導さルる２率位間に１個の待合を提供する。か
かるポリエステル２セグメン））工率発明に教示の範囲
Ｆ１′３における好ましいポリエステルセグメント型で
あるポリ（エーテル一二ヌテルノセグメントとしてより
ｆＰＬ（記載されうる。

同様に１他の好ましいポリエステル２セグメントは高分
子Ｒ（ヒ水素単位を含有するジオールまたはトリオール
の俊ハライドとの反応生成物であるセグメントであり、
その際２１叉たけそれ以上の高分子炭ｆヒ水素単位は酸
］・ライド物質により一緒に結合されろようになる。か
かる例としてはポリブタジェンジオールとテレフタロイ
ルクロライドとの反応生成物があり、そこでを工２個ｆ
たはそれ以上のポリブタジェンセグメントがエーテル待
合を通してテレ７タロイルクロライドにより一緒に債会
される。

２を表わしうるポリエステルセグメントは大きさが広範
囲で変比しうろが、一般には少くとも５０００分子量を
有する。これらセグメントのための好ましい分子ｉｔ工
約ｔ０００〜約２５，０００である。ポリエーテルセグ
メントまたは高分子炭化水素セグメントを含有するポリ
エステルのより好ましいメイツは一般に約５００〜約４
，０００の分子量でこれらのセグメントを含有する。

さらに、以下に論議されるよう罠、２セグメントがポリ
エステルである酸ハライド官化性化Ｗ＊から製造される
ナイロンブロック共重合体の性質は、ポリエステルが約
２，０００の最低分子量を有するポリエーテルセグメン
トを含有する場合には予想外の侍果を示す。

ポリエーテルのセグメントハ本発ＢＡにおいて好ズしい
２セグメントでらろ。かかるセグメントはポリエーテル
セグメントを含有するヒドロキシル含有９１質から誘導
されうろ。このような好ましいにドロキフル含有初質の
例としてはたとえばポリ（オキシエチレン）グリコール
、ポリ（オキシブチレンツグリコール、ポリ（オキシプ
ロピレンンジオール、ポリ（オキシブチレンツグリコー
ル〉よびポリ（オキシプロピレン）テトロールおよび２
＠またはそれ以上のヒドロキシル基で官記性化されたポ
リ（オキシプロピレン）／ポリ（オキシエチレンノブロ
ック重合体をあげることができる。

上記２ポリエーテルセグメントは一般に少くとも５００
、好１しくに少くとも１．　ＯＱ　Ｏおよびさらに好１
しくは少くとも約２，０００の分子量を　　　１有する
。好ましい分子せは約１．０００〜約２５，０００であ
るが、２，０００〜２５．ＯＤＤがより好ブしい。

さらＫより好ましいのはジオールａ導体についてを１約
２，０００〜約４，０００の分子ｔ１　トリオール誘導
体については約３，０００〜約１２，０００の分子量セ
してテトロール誘導体については約４，０００〜約１６
．０００の分子量である。

より詳しく後述されるが、本発明によれば２セグメント
がポリエーテルである酸ハシイド官能性「ヒｌ！ＩＩＪ
賞から製造されろナイロンブロック共重合体の性質はそ
のセグメントの分子量により大いに影１されうろこと、
セしてＪ）ろ好ましい分子ｆｉは予想外の有利な倍果を
もたらすことが確認された。

さらに、　ｆ俊ハライド官能性吻質の５組放物の平均げ
官能性が２以上である場合に生ずるカイロンプロツク共
重合体中罠おけろ交叉請合の最小量も予想外に改良され
た性質をもたら丁ことが確かめられた。これらのＰ＃堂
は後記でより充分に論議しかつ例示すろ。

式Ｉ　Ｃｂ）で表わされろ警備では単にポリアリーレン
ポリエーテルでめる２セグメント、すなわち本質的に１
工式（ｏ−ＡＲ−ｏ−ａＲ）　（式中、ムＲは芳香族炭
素を通してエーテル酸素に結合されたベンゼノイド残基
（単咳、２核オたは多核〕である〕の単位からのみなる
セグメントは除外される。

炭化水素のセグメントである２セグメントは炭化水素゛
セグメントを含有するヒドロキシル含有物質から誘導さ
れうる。この炭ｆヒ水素基の大きさは低分子量のフルキ
レン基から実質的によグ大きな分子量の高分子炭「ヒ水
素まで広範囲に変わりうる。Ｚが低分子量炭化水素であ
る場合式１（ａ）および式ｔ　（ｂ）の酸ハライドｉｌ
　Ｗｇ荘切質１工浸記のようにナイロンブロックを一緒
に結合させるために便用できる。生成する留金は得られ
ろナイロンブロック重合体中に付加ブロックとして低分
子を炭化水素を導入するであろう。低分子量炭化水素（
ＺＪ上セグメント例にはＣ２〜Ｃ７アルキレンがろる。

本ＡＭで好ましい２セグメントは高分子炭［ヒ水素のセ
グメントでるる。ここで「高分子Ｒ（ｌＳ７Ｘ素セグメ
ント」とは少くとも約１００の分子量を有ししかも２１
鷹たはそれ以上の反復単位を含有する炭化水素セグメン
トを、を床する。高分子炭「ヒ水累のセグメントである
２セグメントを提供するために使用できろヒドロキシル
含有物質の例としてはアルキレン（Ｃｓおよびこれ以上
フグリコールおよびポリブタジェンジオール、ポリブタ
ジェントリオール、ポリブタジェンテトロールおよびポ
リブタジェンのこれより大きいポリオールがあげられろ
。高分子炭化水素であるセグメントは少くとも５００の
分子ンを有するのが好ましいが、さらには約１．０００
〜約２５．０００の分子量が好ましい。ジオール誘導体
のためには約’ｔ、ａｏａ−約４，０００の分子量、ト
リオ−＃誘導体のために（１約４ｏｏｏ−約１２，００
０の分子量、モしてテトロール誘４不のためＫは約４，
０００〜．力１６，０００の分子量が最も好ツしい。

また、２セグメントは前述の定義を臀するポリクロキサ
ンのセグメントでもよい。かかる２セグメントはポリシ
ロキサンセグメントを有するヒドロ午シル含有ｗ質から
誘導されうろ。このタイプのヒドロキシル含有物質のガ
としてはたとえば２個またを工それ以上のヒドロキシル
官能基を含有するポリジメチルシロキサンがある。

ボリシスキプンセグメント昏ニーｆｆＫは少くとも５０
０、好１しくに少くとも１，０００の分子量を有する。

より好１しくはかかるセグメントの分子量ｔ’ｚ約１，
０００〜約２５，０００である。

前記式中の２セグメントが元肥したポリエステル、ポリ
エーテル、炭化水素シよびポリシロキサンの各セグメン
トの組み合わせを含有しうろことは当然理解されるでち
ろう。前述の工うに好ましいポリエステルセグメントを
エボリエーテルセグメントマたｔエボリ炭化水素セクメ
ントを含有する。また、前述のようにここに定義されて
（′するポリシロキサンセグメントは代表的Ｋをエシロ
キサン単位以外の幕を含有する。ポリエステル、ポリエ
ーテル、炭化水素およびポリシロキサンの各セグメント
の他の組み合わせが可屈であり、そしてかかるものは本
発明における２セグメントとして同等に使用されること
が認鷹されよ５゜ 前記式！（〜およびｒ　（ｂ）においてＸはハロゲンで
あるが、塩素または臭素が好１しくそして塩素が最も好
ましい。式１　（ａＪにおけろ整数ａｔ工信１が好まし
い。弐に（ａＪおよびＩ　（ｂ）における整数１）ｌ工
少くとも２、好１しくに２〜２０、戒も好ましくは２〜
約４でろる。前記式ｘ（ａＪＫ＞けるＲは二価ｌたは多
１面の炭化水素基（ａ＋１に等しい原子価〕であり、前
記反応式（おけろ酸ハライド出発智質中のＲ基に相当す
る。式１（１：＋ＪＫおけるＲ１はアルキル基、アリー
ル基、アルアル中ル基、アル中ルオキシ基、アリールオ
キシ基筐たをエア゛ルアルキルオ中シ基でらろ。

本発明に教示の好ましい酸ハライド官能性資（式中、Ｘ
は塩ネまたは臭素で６つ、ｂは２−約４でありそしてＲ
および２１工削述の定義を有する］で表わされる物質で
ある。前述のように歳ハライド官罷性物質のためのさら
に好ましい形態は、式中Ｒ基がＲＫ結合された任意の２
個のカルボニル基間に少くとも３個の連ｄして留金され
た元素原子を提供するものである。かかるＲ基の例とし
てはアジボイルノＡライド、イン７メロイルハライドお
よびテレフタロイルハライドから誘導される基があげら
れろ。

ここく教示された酸ハライド官能性１！Ｆ質はナイロン
ブロック重合体の製造ＫＷ用であることが見出された。

本発明の酸ハクイド官能性物質）工２クタム単量体と反
応せしめられてアシルラクタム官能性＊＊を生放し、そ
してこれはさらにラクタム単量体と反応せしめられてナ
イロンブロック重合体を生成することかできる。たとえ
ば、前記ｆ、Ｉ（δ）に記載の酸ハライド官能注物負シ
エ約４〜約１２個の炭素原子を含有するラクタム単量体
と反応せしめられて下記のアシルラクタム官脂注物質 あるンであり、そしてａ％ｂ、Ｒおよび２は式１　（ａ
）に関する前述の定義を有する〕を大造することができ
る。

同様に、前記式１（ｂ）Ｋ記載の設ハライド官能性物質
はラクタム単量体と反応せしめられて次のアシルラクタ
ム官症性茹質 ８゛０（厘（リル ンでらろンであり、そしてす、Ｒ１および２は式１（ｂ
）Ｋ関する前述の定＠を有しｓ　Ｒ１についてはｑであ
ることも町Ｓｇである〕を表造することができる。

式１　（１！！Ｊおよび弐ｍ　（ｂ）のアシルラクタム
官拒注吻質を製造するための戚ノ１ライドα距注ｇ質と
ラクタム単′Ｊｊｋ淳との反応は、代表的にシエたとえ
ばシクロへ中プン、トルエン、アセトンまたは過剰のラ
クタム単量体のような溶媒および反応中生成されるハロ
ゲンｆヒ水素の除去を容易にするための酸スカベンジヤ
ーの存在下で実施される。また、この反応は溶媒の存在
なしでも実施されうろ。ヒドロキシル含有物質と酸ノＳ
２イド官能性資質との反応に関する溶媒お、よび反応条
件の使用についての前記論ｗＡは、ここにも同様に適用
されろ。別法で１工、アシルラクタム官り注物質は生成
されろ中間体の俊・・ライド官能性物質〔式１　（ａＪ
　または式１　（ｂ）　）を単１ぜずにヒドロキシル含
有物質、αハライド官ｉ巨性物値およびラクタム単量体
を含有する反応混合物から同様の条件下で製造されうる
。式■（〜筐たは式１（ｂ）の酸ハライド中におけろ本
質的に丁べてのハロゲンをラクタム基で置き換える定量
的反応が好ましい。

ついで式１Ｉ（ａＪおよび式！（ｂ）のアシルラクタム
官能性重合体はさらに別のツクタム単量体と反応してナ
イロンブロック重合体を裏道しうろ。

さらに別のヒドロキシル含有ｖＪ１５ｉｔが反応混合物
中に含有・されうるが、しかしアシル２クタム基は混合
物中でヒドロキシル基よりも過剰に存在すべきである。

このヒドロキシル含有物質をエナイロンブロック重合体
中に混入されるようＫなる。これらの物質は緊″ｆｆ１
Ｋ混合されるべきである。この反応混合物には抗酸ｆこ
剤が一般に包含される・この反応は一般にはツクタムの
陰イオン重合の妊めの適当な塩基触媒、好ましくはカー
プロラクタムマグネシウムブロマイドまたはカプロラク
タムマグネシウムクロライドの存在下で実施される。少
量の触媒、たとえば重合されるべきラクタム単量体の１
モル−以下が有効であるが、しかしこれより多いｔたと
えばラクタム単量体に基づいて１−２０モＡ／％または
それ以上の量も用いられうろ。ラクタム単量体は一般に
４〜約１２個、好ましくは６〜約１２個の炭素原子を含
有する。カブロックタム（ここではＣ−カブロックタム
を意味するンがｑ！ｆＫ好ましい０式厘（ａＪ＄Ｐよび
式１　（１）Ｊ　ＫおけるＱのためにはこのよ５な好ま
しいツクタム単量体の対応する残基が好鷹しい。たと先
ば１０分以下また５Ｓ５０秒以下でさえｉりろ比較的短
い反応時間およびたとえば約り０℃〜約２５００、好ま
しく（工約１２０Ｃ〜約１７００のよ５な穏和な条件下
においてナイロンブロック重合体は生成する。ラクタム
はアシルラクタム部位で重合できそしてまたエステル部
位およびアミド部位でも挿入されうる。

このようにして前記のＨｅｄｒｉｃｋおよびＧａｂｂθ
ｒｔ両氏による米国特許ｃ！Ａ瑣臀中に開示されたナイ
ロンブロック重合体が製造できる。カイロンブロック重
合体を生成するための迅速な反応時間はここに開示の物
質を反応射出成形で時に有用なもの圧し、他の同様７′
ｋＪＪｌ１１１についてもたとえば基質の型中（ｉｎ−
ｍｏｌｄ）コーティング、回転成形、樹脂トランスファ
ー成形および引抜成形２ノも期待される。

Ｒ紀方法によるカイロンブロック重合体の製置で用いら
れるラクタム単ｆ坏およびアシル２クタム官能性重合体
の相対盪は所望されるカイロンブロック重合体により広
範囲Ｖｃ変ｒヒしりろ。

ツクタム単量体およびアシルラクタム官能性重合体はい
ずれか一万で９９１ｆｉｆｌでそして地方が１重２部１
での割合で存在しうろ。好ましい量は約６０〜約９０重
１％の２クタム単１体および約１０〜約４ｏｚｇｓのア
シルラクタム官能性重合体でらろ。しかしながら、５１
１１狂坏状ブロック重合体を製造するにを工約４０−約
７０重ｔうのアシル乏りタム官能注重合算を用いろこと
ができろ。代表的な反応条件下では重合を工事質的には
定量的である。丁なわら本質的に丁べてのラクタムおよ
びアシルラクタム官能性重合体がナイロンブロック重合
体中に混入される。

ナイロンブロック重合体の製造ではナイロンブロック重
合体中に普通混入される１櫨鷹たはそれ以上の他の切質
の存在下において重合反応を実施するのが望筐しい。か
かる物質としてはたとえば充填ｆ？ＩＳ　可塑剤、４燃
４１１安定４４．たと、ｔばアスベストおよびガラス繊
維のようｌ繊ｍ性補強剤、染料および顔料がめげられろ
。かかる物質トエここに敦示された式１（ａＪ、式１（
ｂ）’！ｊ：は式１ｊ（ａＪおよび式ＩＮ　（ｂ７の物
質またはその他の物質中に導入されうるう 以下に本発明をガにより、より詳しく説明する。これら
の例は単に説明のためであって、４種の他の変法を包含
する本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべき
ではない。特にことわらない限りすべての部、慢、比な
ど１工重童である。

ｌＪｔ 人、散ハライド官能性物質の製造 ４０αのトルエン中における１Ｌ２ｊｌ［ＬＯ４ｇ当１
ｋ）の「プル２コールＪ　Ｇｐ−５０１（ポリオキシプ
ロピレントリオール、分子量約４ｏｏｏ）の溶液をａ流
して本質的に丁べての水分を共沸除去した。混合物を室
温に冷却し、これに２４５９（ｃＬ１０３昌りの粗アジ
ポイルクロライドを加−えた。この溶液を還流させるた
めに７ＪＯ熱した。

還流中に塩化水素ガスが迅速に発生された＠混合Ｗｔ工
１時間還流した。

この反応はアジポイルクロ２イドにより官能性化されて
いるポリオキシプロピレントリオールのヒドロキシル位
まで起ってトリ（はクロライ）ｌ）官能性誘導体を生成
した。

Ｂ、アシルツクタム官矩性物質の製造・上記入で製造さ
れた反応生成物に１６９ｕの乾燥融解カプロラクタムを
雇えた。混合物は還流した。還流ポット＠度は１８５０
に上昇した。塩ｆヒ水素の発生が適当な速度で生じた。

反応の進行は定期的に残留酸性度を測定することＫより
調べた。１８５Ｃでｔ５時間還流した慢、酸性度はＣＬ
Ｏ７７ミリ当量／グフムＬ　！ｎｅｑ／ｇｍ　）で４ツ
ｒ。

この爵辰を冷却して一夜放装置した。さらに別のトルエ
ン４５ｍを加えそしてその溶液を再び１４０＠ポット温
度で還流した。さらに２時間還流後（全還流時間は五５
時間）、０１Ｎ水酸化す１１ウムでフェノール７メレイ
ン終点まで滴定したところ酸ａ度はα０４２　ｍｅｑ／
ｇｍであった。さらに話時閏還流したところ、この酸性
度は変化しなかった。

この反応は前記ムで製造された生成物中の塩Ｘ原子がカ
プロラクタム基によつＲ換されて起ってトリ（アシルラ
クタム）官能性誘導体が虫取された。

Ｃ，ｆイロンブロック重合体の製造 前記Ｂで製造された反応生成物にさらに１１８１の別の
プ／Ｌ／２コールｏｐ−５０３０を加えた。トルエンを
真２蒸留しついで２５ａ：のカプロラクタムを蒸留によ
り除去した。生成する溶液を７５’ＣＫ冷却し、これに
８４ＩＬｔの０．４４ｋｍ度ブロモマグネシウムカプロ
ラクタム（カプロラクタム中）をＪｃ窒下で注入した。

混合物を２０秒間激しく攪拌し、真空を窒素に置き換え
そして混合物を１３００のテフロン内張り型中に注いだ
。

さらに２分後に重合体を型から除去しそして物理試敦の
ために試片に９Ｊ断した。生成する重合体ｔ”ｊ、約２
０Ｓポリ（オキシプロピレン）な含有しそして下記の性
質（後記例２９−５１２９−５ｌ！載の方法Ｋｌたがっ
て測定された）丁なわら引張り強Ｋ　　　　　５９６（
Ｎｐａ１ハ４１ＭＰａ引張り伸び　　　　３０％ 引裂き強度１２８０（ｐｌｉ）、２２４ｘ１０’Ｎ／ｍ
曲げモジエクス１５ス０００（ｐｓｉ）、１０８２３Ｍ
Ｐａアイゾツト切欠は衝撃強度　６６（フィート・ポン
トンインチ入３５２　Ｖｍを示すナイロンブロック共重
合体であった。

以下のポリオールおよび酸ハライドがさらに別の酸ハラ
イド官能性重合体、アシルラクタム官能性重合体および
ナイロンブロックＮ　合体’）製造において使用された
。

表　ム　　ポリオール 名　　称　　　　　　　　　　　　　　　説　　　明　
　。

ポリｔ−ｙ＜７ｉｘ　　（ＭＩＸ）　　　Ｎ１ａｘ１１
−５４とＧＰ５０３０との５０１５０（モル）混合物 Ｑ４−３６６７　　　　　　（Ｑ４）　　　シリコーン
ポリカルビノール名称 テレ７タロイルクロライド　　　　　　　　　ＴＲＲＢ
アジポイルクロ２イド　　　　　　　　　　　ＡＤＩＰ
インクタロイルクロ？（）’　　　　　　　　　　ｌ５
ＯＰ工８０Ｐ、／’ｒＥＲ］１混合物（５０１５Ｇ重量
％λ　　　ｒｉ９０／ＴｇＲオキシジベンｌイルクロラ
イド　　　　　　　ＯＢＣフェニルホスホニルクロッイ
ド　　　　　　ＰＰｃスルフリ〃クロ２イド　　　　　
　　　　　　８Ｃ塩化ｍ　　　　　　　　　　　　　　
ｐｏｃオキザリ〃り四ライド　　　　　　　　　　ＯＸ
人例２．ｒＲハライド官馳駆性物質製造 ２３７１１Ｊのシクロヘキチン中における９＆Ｏｙ（α
０２モル２のＮ１ａｘ　１１−５４の溶液を３０分の還
流期間中に２７１１１の水共沸物を除去することＫより
乾燥させた。この？ｌｌｆｆを２１℃に冷却し、これに
１２．１８Ｆ　（［１０６モルンのテレ７タロイルクロ
２イド（’Ｉ’ＥＲＥ〕を攪拌しなから諏えた。２０ｍ
のシクロへ争テン中４０１（αｏ６モルモルトリエチル
アミンのＩＩＩＩ液を５分かかって加えた。温度は２１
Ｃから２６℃に上昇しそして白色沈殿が生成した。？！
！液を加熱して還流させ、これを直ちに１０’ＣＫ冷却
しそして「セフイト」を通してＰ遇した。８０ｃで真空
下にシいて溶媒を除去して１０２．４８Ｎの黄色シロッ
プを得た。そのＩＲ，ＸベクトルハそれぞｔＬ　１７４
５ａｓ−１４＞よび１８０ＣｂｒＩＫＴｈいてエステル
および酸クロライドのカルボニル吸収を示しそしてヒド
ロキシル吸収１１全く示さなかったが、このことは所望
の酸クロライド官１ａｘｅ体の生成を示している。

１　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

ム、識ハライド官ぼヒ性物質の製造 ７７ｍｍシンク１！へ＋？／中４８．０Ｆ（ａ０１モ、
ｖ）のＮ１ａｚ　１１−５４を含有する浴液を３０分間
の還流中に２７１１の水兵鏝物を除去することにより乾
燥させた。このポリオール溶液を５００に冷却し、こ九
に、１０９Ｉｉ（１０３モルモル固体状テレ７タロイル
クロライド（ＴＥＲＭ　）を攪拌しながら力ロ見た。２
０３１７のシクロヘキサン中乾燥トリエチルア建ン五０
４Ｆ（ａ０３七ル］の溶液を１０分かかつて訓えた。温
度は４７．５　Ｃから４ＰＣに上昇した。生成するクリ
ーム状スクリーを攪拌しそして３０分間Ｒ流で２７０島
して酸ハライド官能性重合体の生成を完了させた。

Ｂ、アシルラクタム官能性物質の製造 前記ムからの反応８合物を４２℃に冷却し、これに４．
ＯＦ（α０３５モル）の固体状カプロラクタムを攪拌し
なからＭＪ、ｌｔた。２０ｍのシクロヘキサン中におけ
る１５４Ｎ（００３５モルラのトリエチルアミンを７分
かかつて加えた。温度は４２０から５３℃に上昇した。

さらに６０Ｍの別のシクロへ中サンをｍ　Ｌ　％その混
合物を３０分間攪拌しながら還流加熱した。１１℃に冷
却しついで［セライトＪを通してＦ通することＫより透
明な無色Ｆ痕を得た。Ｘ２下（８０Ｃで３時間溶媒を除
去して５２−２６Ｎの透明な黄色シロップを得た。生成
するアシルラクタム官能性重合物質の酸性度はα０２８
　ｍｅｑ／ｇｍであった。

倒毛　デシルラクタム官能性密質の製造２２７ｄのシク
ロヘキサン中にシける９＆０１（（ＬＯ２モル）のＮ１
ａｘ　１１−３４および７．０ｇ（α０６２モルンのカ
ブ０ツクタムの溶液を１時間還流さぜることＫより乾燥
させ、その間２７ｊの水共沸混合物が除去された。この
溶液を１５０に冷却し、これＫ　１２−ＩＥ［’　（１
０６モルモルテレフタロイルクロライド（ＴＥＲりを攪
拌しながら加えた。４０Ｍのシクロへ＋ｒサン中罠おけ
る１ｚ６６ｙ（α１２５モル）のトリエチルアミンの溶
液を５分間かかつて加えた。温度は１５０から３００に
上昇しそして白色沈殿が生成した。混合物を加熱して還
流させ、その状態を１時間保持しセしてさらに１時間還
流を続けた。混合物を１００に冷却しついで「セライト
」を通してＰ通した。８０Ｃで真空下において３時間か
かつて溶媒を除去して９工９５１１の琥・珀色シロップ
を擾た。

生成するアシルラクタム官能性重合体状物質の酸性度は
α０５２　ｍｓｑ／　ｇｍであった。

９９５〜２８ 特定物質シよびそれらの便用量以外は実質的に前記例３
（ムおよびＢ）またはｆｌ１４ＫＩ、たがってさらに別
の例５〜２８を実施した。例５〜２８の各々のための物
質のタイプおよび量および良法（Ｅｘ、　５’ｔたはＥ
ｘ、４）ｆ工表ＣＴＣ示されている。例３にしたがって
実施された例のいくつかでは、工程Ｂｆ′）還流が３０
分以上、ある場合には３時ｒＢＪまでも延長された。さ
らに：例３にしたがって実施された例のいくつかでは最
終生成物の酸性民を調整するために工程Ｂでの３０分〜
６０分の還流の後に少量のメタノールまたは少量の無水
炭酸ナトリウムを加えた。例４にしたがって実施された
ガのいくつかでを工還流工程中に添加されるメタノ−〃
の代わりに等量の炭酸す）ＩＪウムが使用された。生成
するアシル２クタム官距性初貿の酸性度はこれら例の各
々について約１０２８−（１３ｍｅｑ／ｇｍでありた。

歌１６ゞゝ０へ！二＝＝： 唖梢梢寸寸寸梢マ寸っ噂哨哨つ ｆ１２９〜５１　ｔイロンブロック重合体の製造ナイロ
ンブロック重合体１エハンドキャスティング重合法（Ｈ
Ｃ）または反応射出成形重合法（ＲＩＭ）のいずれかに
より例５〜２８で製造されたアシルラクタム官能性重合
体からＩＢ造された。

これらの方法は以下に記載する。

ム、ナイロンブロック重合体のハンドキャスティング（
例２９〜４７） 攪拌機、熱電対および窒素導入口をｇＩｌえた庶ｄフラ
スコにカプロラクタムおよび前記例５〜２８の一つくし
たがって製造されたアシルラクタＡ官能性重合体である
プレポリマーを仕込んだ・具体的なプレポリマーおよび
９ｆ１２９〜４７の各々で用いられる物質の量は表ＤＫ
示されている。各場合、ｔｓｙの「７レクトール■」Ｈ
（モンナント社製品、抗酸化剤たる重合１．２−”、）
ｌ？）’０−２．２．４−）リメチＭキーノリンンを七
の仕込みに７ＪＩえた。混合物を真空下で加熱して２５
ｍのカプロラクタムを蒸留しついで７５ＤＫ冷却した。

カプロラクタム中（おけるブロモマグネシウムカブロッ
クタムの溶液である触媒塔ｇは別に製造された。この触
媒溶液は一般（はジエチ７ｔ／′エーテル中における３
モルｌ＃度のエチルマグネ　　　１シウムブロマイドの
溶液を乾燥カプロラクタムに７Ｊｌえ、ついで真空下で
完全に脱気することにより製造された。種々のモル濃度
の触媒溶液が製造された。たとえば１５モル濃度ブロモ
マグネシウムカプロラクメム触媒溶液はジエチルエーテ
ル中における１７ｍの３モル濃度エチルマグネシウムブ
ロマイドを１００Ｎの乾燥カプロ２１クタムに加え、つ
いで前述のように脱気するこ　　　：とくよりｊＩ造さ
れた。へ体的例のために使用された触媒溶液のモル濃度
は表ＤＫ示されている。

なお例３５は７１ＪＦのＰｌ　１７Ｂ　’／＋６’粉砕
ガ２ス繊維をも含有し、その苗果２５％（′Ｍｆ）ｆｆ
ラス強ｒヒナイロンブロック重合体を与えた。

前記で裏道されたプレポリマー溶液にＸ２下で特定量の
触媒溶液を射出した。例２９〜４７のために用いられた
触ｇ浴液の具不的ｆは表りに示されている。５０秒間激
しく攪拌後、真空を２ｇにしそして接触され′ｒＳ混合
物を１６００に加熱されたテフロン内張り型中に注いだ
。型中に５〜１５分間置い装後生成する固体のナイロン
ブロック重合体を除去した。プレポリマーとカプロ２ク
タムとの重合）エナイロンブロック重合体の生ｆｆＫ訃
いて本質的に定量的であった。

試片が試験用に切断された。

表　　Ｄ　　　　ＨＣ例 ２９　　　５　　　　４６Ｊ　　　　１４８　　　　　
凹　　　　　３５３０　　　６　　　　３ｉ７　　　１
７３　　　　　　［１５５０３１７７４１０１Ｃｌ３　
　　　　３０５２　　８　　　　３α４　　　　１１４
　　　　　　ａ５　　　　　２６３３　　９　　　　５
五１　　　　１７６　　　　　　Ｑ、５　　　　　５６
３４　　　１０　　　　　４４４　　　　１３８　　　
　　０．５　　　　　５８５５　　１０　　　　　４４
．４　　　　１３８　　　　　０Ｂ　　　　　　３８５
６　　１１　　　　　７６．８　　　２２９　　　　　
　Ｃｌ３　　　　　４０３７　　１２　　　　　５９．
０５　　　１４８　　　　　　［Ｌ５　　　　　５６５
Ｂ　　　１５　　　　　９４．６５　　　２６０　　　
　　　α５　　　　８５３９　　１４　　　　　７５．
７　　　３００　　　　　　Ｇ、５　　　　　４５４０
　　１５　　　　５５Ｊ３　　　１７５　　　　　　ａ
５　　　　　３２４１　　１６　　　　６０　　　　１
９６　　　　　　Ｑ、５　　　　　３０４２　　２１　
　　　　６２　　　　　１７８　　　　　　Ｌｉ　　　
　　　　３５４５　　２２　　　　５５　　　　１５５
　　　　　　Ｃｌ３　　　　　５５４４　　２３　　　
　６１　　　　１３４　　　　　　Ｑ！５　　　　　８
０４５　　２４　　　　　５５Ｊ３　　　　１６９　　
　　　　α６　　　　５０４６　　２５　　　　５７　
　　　１４８　　　　　　α６　　　　７０４７　　２
６　　　　　５９、　　　　　１４９　　　　　　α６
　　　　　６７Ｂ、ナイロンブロック重合体の反応射出
成形（例４８−５１） 攪拌機、熱電対および窒素導入口を備えた５００ｄ容７
ラスコにカプロラクタムおよび前記例５〜２９にしたが
って製造されたアシルラクタム官能性重合体であるプレ
ポリマーを仕込んだ。

具体的なプレポリマーおよび例４８〜５１の各々におけ
るプレポリマーｆｙ液の製造で用いられる物質のｔは表
８に示されている。各仕込みにｔ５ＩＩの７レクトール
Ｈな７７０えた。混合物を真空下テ２７１１１ＭＬテ２
５ｘｌｆ）ｌｘ−／ａｔ／ｐｈヲｙＭｆｉｌさせること
により乾燥させ、ついで７５０に冷却した。

別にカプロラクタム中に訃けるプロモマグネシウ五カブ
ロックメムからなる触媒溶液がジエチルエーテル中にお
ける５モル濃度エチルマグネシクムブロマイドの溶液を
乾燥カプロラクタムに：２７１１え、ついで真空下で完
全に脱気することＫより製造された。たとえばα２６モ
ルＡ度ブロモｉグネシウムカブロックメム触媒溶液をニ
ジエチルエーテル中における１７ｊの３モルＡ度エチル
マグネシウムブロマイドを２００ｇの乾燥カブｃ１２ク
メムに刃口えることにより装造された。

種々のモル濃度の触媒溶液が表＆に示された列中に用い
られた。

反応射出成形は１３００に７１０熱された密閉型中に前
記溶液をポンプで注入することによりなされた。等容量
のプレポリマーｆｙ液および触媒溶液をギヤポンプによ
り一緒にしたが、例４８は例外でここではプレポリマー
浴液および触媒溶液は工４：１容量比（プレポリマー溶
液／触媒醇［）で同じ手段により一緒にされた。型中へ
の射出Ｊ１′ｉ７におけるこれら一緒にされた流れの混
合蚤エインライン（６インチ×１／２インチ］グニツク
ス静止イキサー罠より冥施された。散を混合物でみたし
そして射出開始後約２分でその型から生成する固体状ナ
イロンブロック重合体をはずした。プレポリマーとカブ
ロラクメムとの重合はナイロンブロック重合体の生成に
おいて本質的に定量的であった。試片が試験用に切断さ
れた。

４８　　１７　　　６０　　　　２０９　　　　　α５
４９　　１８　　　６５　　　　１１０　　　　　（Ｌ
２６５０　　１９　　　６６　　　　　１０９　　　　
　α２６５１２０　　　６６　　　　１０９　　　　　
α３（注）薫仕込み量、２５ａが乾操工程で除去された
。

例２９〜５１においてハンドキャスティングまたは反応
射出成形のいずれかにより製造されたナイロンブロック
重合体は実質的には以下の操作にしたがって徨々の性質
を試験した。

カル（ＭＰａ）である〕 である〕 カル（ＭＰａ）である〕 ある〕 例２９〜５１のための試験結果は表ＰＫ提供されている
。これらナイロンプはツク重合体についてム８ＴＭＤ１
７０８にしたがって測定された（破壊のための］引張り
伸びは一般には５０％以上であり、いくつかの場合には
２００％以上であった。例３５の重合体は２５％（１に
量ＪＰ１１７ｎΔ６′粉砕ガラス繊維で補強されていた
。

ガ５２〜１１７ 偽５２〜１１７は最低分子量約２，０００を有するポリ
エーテルセグメントまたは最低分子量約２．０００を有
するポリエーテルセグメントを含有するポリエステルセ
グメントのいずれかを含有する震ハライド官能性突質ま
たはアシルラクタム官能性物質から製造されろナイロン
ブロック共重合体により示される予想外の待釆を示す。

ム、アシルラクタム官能性物質の製造 酸ハライド官能ａり質は後記表ＧＫ記載のポリエーテル
から製造された。これら酸ハライド官１ｒ！注物質の裂
ａはテトラヒドロ７ラン中におけろ所望のポリエーテル
溶液およびテレフタロイルクロライドの溶液を製造する
ことからなった・各溶液から白色のアｔン塩酸壇を沈殿
させるように各溶液に光分量の酸スカベンジャー丁なわ
らトリニブルアインを２）０．ｔた。各溶液のために使
用された特定のポリエーテル（ｐｇ）およびテレ７タロ
イルクロライド（ＴＥＲＥ　）のモル量は表ＨＫ示され
ている。

各特定ポリエーテルについて異なった酸ハライド官能性
物質が製造された。各場合に、ポリエーテルセグメント
を含有する酸ハライド官能性物質およびポリエステルセ
グメント（ポリエーテルセグメントを含有する）を含有
する酸ハライド官能性物質が製造された。これらのポリ
エステルセグメントはポリエーテルセグメントとテレ７
メロイルクロ２イド残基との結合により生成された。ポ
リエーテル竜グメント含有峻ハ２イド官能性物質はジオ
ール誘導体くついては２：１のモル比そしてトリオール
誘導体については３：１のモル比から製造されたが、他
方ポリエステルセグメントを含有するこれら物質はりオ
ール誘導体については４：３０モル比、そしてトリオー
ル誘導体については５：２のモル比から製造された。こ
れら酸ハライド対ポリエーテルのモル比は以下の表中で
「五Ｈ／ＰＨＪとして記載されている。

アシルツクタム官能性物質のバッチは酸パライト官能性
物質の各溶液にテトラヒドロフラン中におけるカプロラ
クタムおよびトリエチルアξン（酸スカベンジヤーンの
浴液を加えるコトにより生成される。各バッチのために
使用されるカブ０−）クタムのモル量は以下の表ＨＫ示
されている。

型ハクイド官能性物質のｆｆＩ液へのカプロラクタム１
１！液の添加は約７分かかってなされた。各溶液を加熱
して７６ｃで還流し、その筐ｆで約１呻関維持した。つ
いでこれら溶液を放置して冷却せしめ、各々に約１００
Ｍのテトラヒドロフランを加えた。ついで各バッチをＦ
、ｉＬ、さらにテトラヒドロ７２ンで洗浄した（７５ｄ
で約２回洗浄）。ついで残留するテトラヒドロフランを
約３時間かかって８０℃で真空下において除去した。

バッチ１のｒＲスペクトルは強いエステルカルボニル吸
収シよびより弱いア建ドヵルボニル吸収を示した以外に
はヒドロキシル吸収を全く示さなかった。これはアシル
ツクタム官能性物質の製造を確証した。

オール（分子量約２Ａ００） ＰＰＧ　３０２５　　　　（ＰＰＧ５０２５）　　ポリ
（オキシブ四ピレン）Ｊ）オール（分子量約４ｏｏｏ） ＰＰＧ　４０２５　　　　（ＰＰＧ　４Ｑ２５）　　ポ
リ（オキシプロピレン）ジオール（分子量約４０００） メノール　・　　（８Ｆ５９５０）　　エチレンオキシ
ド末端閉止さ組成物の官能性的２．１） ＧＰ３０３０　　　　　　　　　リオール（分子を約ｓ
、ｏｏｏ）トリオール（分子量約４β００） トリオール（分子量約６２００　） トリオール（分子量約へ７６０） 浅　　　　■ Ｉ　　　Ｐｌｏｌｐ　　　　　２　：　１　　　（Ｑ、
４６８）　　　ＣＱ、９５６ン　　（α９７５）２　　
　　　　　　４：３　　（ａ４．５８）　　（α６２４
）　　（α６２７）５　　　Ｙ２Ｏ１０２：１　　　（
０２５１）　　　（α５０２）　　　（［１５０４ン４
　　　　　　　　　　４二５　　　（Ｑ、ｉ！５１）　
　　（α５５５）　　　（（１１７７）５　　ＰＰＧ３
０２５　２：１　　　（０，１７１３（０，３４２）　
（Ｑ、３５４）（５４：５　　　（＋１１７ｆ）　　（
０，２２８）　＜ＣＬ１２４）７　　　ＰＰＧ４０２５
　　２：１　　　（ｏ、１２０）　　　（ＬＬ２４０）
　　　（０，２４２）８　　　　　　　　４：３　　（
（１１２０）　　（ＣＬ１６０）　　Ｃｌ１１０９７）
９　　ｓ；３ｐｓｏ　　２：１　　（、Ｑ、１５２）　
　（ａ３ｏ３）（部１８）１０　　　　　　　　４：３
　　　（ＣＬ１５２）　　’、、Ｑ２０２）　　（０−
１０６）１１　　ＣＰ２Ｏ７０３：１　　　（α４５０
）　　（’１．５５０）　　（１，５６０）１２　　　
　　　　　５：２　　　（α４５０）　（Ｌ１２５）　
（［１Ｌ９０９）１５　　ＣＰ１５００　　５：１　　
　（Ｑ、２５０）　　（、α７５０）　　（α７５７５
）１４　　　　　　　　５：２　　（０２５０）　　（
，０，６２５）　　（（Ｌ５５５ン１５　　　ＧＰ　　
　　　　　　５：１　　　（ＣＬ１６Ｑ）　　　＜０．
４８０）　　　＜０．４８５）１６　　　　　　　　　
　　５：２　　　（α１５０）　　　Ｌα３７５ノ　　
（α３０３）１７　　ＮＩＡＸ　　　　３：１　　（Ｃ
Ｌｌｌ）　　　（０，５５）　　　（（１３５５）１８
　　　　　　　　５：２　　（ＣＬ１７９）　　（０，
４４５）　　（ＣＬ５６１）１９　８Ｆ（５５０３３：
１　　　（α０８）　　　（０２４）　　　（凹４２４
）２０　　　　　　　　５：２　　（α０８）　　　（
α２０）　　　（（１１（５２）２Ｉ　　Ｐ、５８０　
　　　３：１　　　（（１０８）　　　（０２４）　　
　＜、α２４２４）２２　　　　　　　　　　　５：２
　　　（（ＬＯ８Ｊ　　　　（［１２０ン　　　（ＣＬ
１６２）２５　　　　　　　　３：１　　　（α０６）
　　（α１８）　　（α１８１８）Ｂ、ナイロンブロッ
ク共重合体の製造 ナイロンブロック共重合体を工触媒であるカブロラクタ
ムマダネシクムブロマイドの存在下においてアシルラク
タム官能性物質の各バッチをカプロラクタムと反応させ
ることにより＆！遺された。これらの物質を−ＲＫ結合
させるために便用てれた方法は反応射出成形でめった。

この技術は当業者に１Ｎ知であり、それはカプロラクタ
ム中に溶解されたアシルラクタム官能性物質の流れおよ
びカプロラクタム中に：溶解されたカブロックメムマグ
ネシクムプロマイド触媒の流れを２７０Ｍした型中Ｋｉ
ｎ！接入れることからなる。

触ｍ溶辰は例８４および例８７を除く各ナイロンブロッ
ク共重合体の製造例で使用するために、攪拌機、熱電対
制御ヒーターおよび窒素導入口および蒸留ヘッドを備え
た４ｏｏｏｍ容７ラスコＫ　ｔ６５０ｊｌのカプロラク
タムを仕込むことＫより製造された。カプロラクタムは
１２５〜１３０℃のポット温度において真空（１３ｍ以
下の真空を優るためにオイルポンプを使用）下でフラス
コから５０Ｉを留去することにより乾燥された。

真空を窒素雰囲気にしそしてカプロラクタムを７０ＣＫ
冷却した。窒素下で丁べての大気圧操作が実施された。

カプロラクタムが乾燥されたら、ジエチルエーテル中に
おけろエチルマグネシウムプロライドの３モル濃度溶液
１２０ｄを激しい振盪を維持しつつ１０分かかつて加え
た。

？Ｗ液温度は１００℃に維持された。発生したエタンお
よびエーテルは９０℃で１時間真空（１ｇｍ以下］下に
おいて脱気することＫより除去された・触媒ＩＷ液は９
０ＣｆＣ１１１持されそして２００ｕずつが各試料調製
に使用するために取り出された。製造された触媒溶液は
１２２５モル濃度であった。

例８４＄Ｐよび例８７以外ではゾレボリマー溶漱は前記
バッチ１〜２３にしたがって製造されたアシルラクタム
官症注＠質であるプレポリマーをカプロラクタム中に溶
解すること（より製造された。各試料溶液に０．５Ｎの
７レクトールＥ抗酸化剤を加えた。２５１７０カプロラ
クタムを蒸留させることによりプレポリマー＃液は乾燥
された。これら試料溶液は８５でに冷却された。

９１８４では触媒溶液は２５ｇを蒸留除去することによ
り乾燥された２２５１のカブロックタムだけを使用する
以外は前記操作にしたがって裏道された。エチルマグネ
ジタムブロマイドの３モル濃度・溶液１？ＪＥＪを前記
操作にしたがってカブロックタムに加えた。ついで触ｇ
清液は９０’ＣＫ維持された。

例８４のための７シルラクタム官能ａ物質はカブロック
タム中に溶解されなかった。代わりに、　ＩＥＮＦの７
シルラクタム官能性物質がＲＩＳナイロンブロック共重
合体中に３０重ｔ％のポリエーテルを得るように射出成
形された。射出成形前にこのアシルラクタム官能性物質
に１５１の７レクトールＲ抗酸化剤が加えら几た。

例８７では触媒はエチルマグネシウムブロマイドの３モ
ルＡ度！Ｕ１６Ｉｊが使用された以外は前記例８４と同
じ方法および童で製造された。

再びこのアシルラクタム溶液はカプロラクメム中Ｋｆ６
解されず、バッチ１１２のアシルククタム官罷性物ｊＸ
１５９Ｉｉが使用された拳例５２〜１１７の各々のため
のプレポリマー溶液を製造するのく用いられた具体的な
プレポリマーバッチ番号およびプレポリマーとカブロッ
クタムとの量は表Ｊに示されている。

表　　　　Ｊ ５８　　　　１０　　　　　　　３　　　　　　　３８
　　　　　　’１５８５？　　　　　２０　　　　　　
５　　　　　　　７５　　　　　１００７７　　　　２
０　　　　　　　　？　　　　　　　　６８　　　　　
　１０７９４１０ｊ５　　　　　　３８　　　　　１３
８９９　　　　　！１０　　　　　　１６　　　　　１
０７　　　　　　６８１１．５　　　　２０　　　　　
　２２　　　　　　６５　　　　　　１１０（注）簀仕
込み量、２５−は乾燥工程で除去された。

例５２〜８３．８６および８８〜１１７におけろナイロ
ンブロック共重合体は２ＣＬ３２ｃｎｘ２α６２３Ｉｌ
ｘ工１７５ＱＩＩの内腔を存する１４０ＣＫ”刃口熱さ
れた密閉型中に１：１流れ容量比でプレポリマー溶液お
よび触媒溶液をポンプで入れろことにより製造された。

例８４および例８７＆工同様の型中にそれぞれｔ５２：
１およびｔ１３：ｔの流れ容量比でプレポリマーおよび
触媒溶液をポンプで入れることにより製造された。型中
へ射出する前にこれらの一緒にした流れを４インチ×図
インチのインフィン・ケニツクス静止ミキサーで混合し
た。ついで例５２−１１７を実質的には以下の試験操作
、すなわち曲げモジュラス、アイｌツＦ切欠は衝撃（こ
れら１工前述された］および駆動ダートの試験操作にし
たがってそれらの衝撃性および可撓性を測定した。駆動
ダート試験操作はＶ、ム、　Ｍａｔｏｎｉｓ氏による「
ＳＰ’Ｂ　Ｒｓｔｅｃ　Ｂｕｌ−１ｓｔｉｎＪ　（１９
７４年１１月）Ｋ記載の操作であり、それは−２９０の
温度で３１７５＋ｕ（ＩＷインチ）試料リングに対して
保持された特定ＮＢＣの５１８１１（２インテノ直径円
板により五２鳳凰（１４インチ）に対して衝撃を与えら
れた１１　ｔ７６　ｒｎ１５）（４４００インチ／分ン
でダートを駆動することからなる。エネルギー測定はＮ
１ｃｏｌｅｔ　１［９４計数形オシリスコープでなされ
る〔単位をエジュール（Ｊ）またはボンドｘインチであ
る〕。

これらの試験結果は下記の表に−１〜に−４に示されて
いる。これらの例を工分子量が衝撃性に及ぼす効果を強
調するためにポリエーテル型（ジオール誘導体またはト
リオール誘導体のいずれか）Ｋよってナイロンブロック
共重合体中におけるポリエーテルの重量％によってそし
てｍ比によって配列されている。

表　　Ｋ−１ 曲げモジュラス　　アイゾツト衝撃値　　　駆動ダート
５２　２２６８　　（５２９）　　　２１　　　（Ｑ、
４）　　　０．３　　　　（２，６）５８　１５１７　
　（２２０）　　　６４　　　（ｔ２）　　　２．１　
　　（１８，７）６４　１９７２　　（２８６）　　　
６９　　　（ｔ５）　　　ｃＬ９　　　　（７，９）７
０　　２４６２　　　（５５７）　　　　９１　　　　
（１７）　　　−一一一７６　１８５５　　（２６９）
　　１３３　　　（少）　　　ａ３　　　（７シリ２０
％ポリエーテル ５５　１０６９　　（１５５）　　　１＜Ｓ　　　α耶
ン　　α１　　　　（１，１）５９　１１７２　　ｔ１
７０）　　１５５　　　＜、２３）　　　２７　　　（
２４，６２７１　　　９７９　　　（１４２）　　２９
４　　　　（５ｊン　　　２４　　　（２五６ン７７　
　１２４８　　　（１８１）　　　７３１　　　（１五
７）　　１５７　　　（１２五１）３０チボリエーテル ５４　　３１０　　　（４５）　　１６　　　（ａ、３
）　　＜、０１　　　Ｌ（Ｌ５）６０　１２２０　　（
１７７、）　　４７５　　　（８，９）　　　７９　　
　（７α８）６６　　６１４　　　（８？Ｊ　　５０２
　　　ｔ９．４）　　　ａ５　　　（７４１）７２　　
４５５　　　ｔ６６）　　３８４　　　ＬＺ２）　　１
２．１　　（１０９，０）７８　　５４５　　　（７９
）　　５９８　　（１ｔ２）　　５２３　　（４７（Ｌ
り表　　Ｋ−２ 曲げモジュラス　　　アイゾツト衝撃　　　　駆動ダー
ト８２　２１６５　　　（３１４）　　１６　　　（α
３）　　α１　　　　（１２）８８　２１４４　　　（
３１１）　　７５　　　（ｔｊ）　　　０．６　　　　
（５５）９４　１８８９　　　（２７４）　　　８０　
　　（１５）　　　λ９　　　（２６，１）１００　　
１４４１　　　（２０９）　　１５５　　　　（１９）
　　　　８．４　　　　（７５，７）１０５　１７１７
　　　（２４９）　５４２　　　（＆４）　　１９．Ｉ
　　　Ｌ１７２．０）１１２　　１７０３　　　（２４
７）　　３５２　　　（６，６）　　　ａ２　　　（７
！ｉ、９）２０％ポリエーテル ８３　　３３１　　　　（４８）　　　　５　　　　（
１１）　　く、１　　　　（α１）８９　　９２４　　
（１３４）４８　　　（α９）　　α１　　　　（１１
）９５　１５３１　　（１９３）　７７４　　（１４，
５）　　２五８　　（２１４，０）１０１　１０２０　
　ｔ１４８）　　？６１　　（１ａＯ）　　５９．２　
　（５３ｔ８Ｊ１０７　　１０９６　　　（１５９）　
　　８３８　　　（１５Ｊ）　　３α７　　　（２７５
，４，）１１３ム　７４５　　（１０８Ｊ　　７１５　
　（１工４）　　５５７　　（５０α３）１１３Ｂ　　
　７３１　　　（１０６）　　　　　　　　　　　　　
３Ｌ４　　　ｔ５０８８）３０９６ポリエーテル ８４（乏しい反応性２ ９０　４０７　　　ｔ５９）　　１６５　　（五１）　
　（Ｌｌ　　　（（Ｌ８］９６　４１４　　　（，６０
）　　６３０　　（１１８）２α５　　Ｌ１８４．Ｌ）
１０２　　　４１５　　　（６α２）　　　６６７　　
　（１２５）　　　２Ｊ　　　（２０α３）１０８　４
２１　　　（６１Ｊ　　６１？　　（１ｔ６）　　２４
７　　ｔ２５９．９）１１４　５９５　　　（５７）　
　５８２　　（１（Ｌ５９２６．５　　＜２５＆２）表
　　に−３ 曲げモジュラス　　　アイグツト衝撃　　駆動ダート５
５　１８４８　　（２６Ｂ）　　　４８　　　（０，９
）　　　′２３　　（２ｃ１．５）６１　２５１７　　
（３６５）　　　４８　　　（α９）　　　−−−一６
７　２２１３　　　（３２１）　　　５９　　　（ｔｌ
）　　　−−−−７５７７９（１１３）　　　３２　　
　（α６）　　　　−−−−７９１９５１（２８３）　
　　６４　　　（ｔ２）　　　１３　　　（１凹）２０
％ポリエーテル ５６　１２５４　　（１８２）　１０１　　　（ｔ９）
　　２Ａ　　　（２ｔ８）６２　　１２８２　　　（１
８６）　　１０７　　　　ｔ２Ａ）　　　　５．９　　
　　（５五１）６８　１４００　　（２０３）　１６０
　　　（五〇）　　１４？　　（１５ｔ９）７４　１０
３４　　（１４９）　　２１４　　　（４，０）　　　
９．６　　　（８６５）８０１２２０　（１７７）　６
５７　（１ｕ）　２９．６　（２６＆１）３０％ポリエ
ーテル ５７　　　７５２　　　（１０９）　　　１２８　　　
　（２Ａ）　　　　２．１　　　　（ＩＥＬ？）６５　
　７０３　　（１０２）　　６７５　　（１ｕ）　　２
五〇　　（２０７，０）６９　　１（１６９（１５５）
　　　７３１　　　（１エフ）　　　５４５　　　（３
１（１０〕７５　　４５５　　　（６６）　　１５９　
　　＜２４）　　　ｕ　　　（５シリ８１　４２１　　
（（Ｓｉ）　　４５２　　（ａｌ）　　３４４　　（３
２７２）表　　Ｋ−４ 曲げモジュラス　　　アイゾツト衝ｓ　　　駆動ダート
８５　２０８２　　（３０２）　　　４８　　　（ａ９
７　　２．４　　　　＜２．１）９１　　１６４１　　
　（２３Ｂ）　　　１０１　　　　ｔ’Ｌ９）　　　　
２．７　　　　（２４，０）９７　　１５３１　　　（
２２２）　　　　９６　　　　（ｔ８）　　　　４．０
　　　　（３５，８）１０３　２００６　　　（２９１
）　　９６　　　（１８）　　　ｉｌ　　　（２１Ｌ５
）１０９　　１６９６　　　（２４６）　　　２４６　
　　　（４，６）　　１α６　　　　（９５，６）１１
５　　１＜５０７　　　ｔ２５５）　　　１２８　　　
　（２，４）　　　４．０　　　　＜３５５）２０％ポ
リエーテル ８６　５６５　　（８２）　　月　　ｔｒ１２）　　　
、０１　　　（α７）９２　１１０３　　（１６０）　
　２５６　　　（４８）　　　、０５　　　（４，３）
９８　　１２２７　　　（１７８）　　　２３０　　　
　（４，５）　　　ＩＣｌ３　　　　（９６，９）１０
４　１１４５　　ｔ１６６）　　７５１　　（１エフ）
　　５４：２　　（５０７，２）８７　　２８３　　　
（４１）　　　２１　　　（α４）　　（，０１（α４
）９５　　　４５２　　　（６５！５）　　４７０　　
　　（ａ８）　　　α６　　　　　（５，０，）９？　
　　５５＜Ｓ　　ｔ８Ｑ、６）　　７８５　　ｔ１４７
）　　１９．１　　（１７ｔ５）１０５　　　６０７　
　　　（８８）　　６Ｂ９　　　（１２５’７　　２ｉ
６　　　（２１２，４〕１１１　　５０３　　　（７３
）　　６６２　　（１２，４）　　３ｔ７　　ｔ２８５
ｉＪ）１１７　　４４Ｂ　　　（６５）　　５２３　　
　（９，８）　　２叔　（２５５５］表に−１〜に−４
に指摘されたようＫ、それらの衝撃９．試験子なわちポ
リエーテルセグメントまたはポリエーテルセグメント含
有ポリエステルセグメントを含有するナイロンブロック
共重合体のアイゾツト衝撃および駆動ダート試験なエボ
リエーテルセグメントが約２，０００の最低分子量を有
する場合に予１通外の留果を示す。たとえばそれぞれＩ
ｏｏｏおよび７２５の分子量を有するポリエーテルセグ
メントを含有した例５２〜５７および例８２−８７を参
照されたい。ここでは一般に分子量が約２，０００また
はそれ以上である残りの例よりも有意に低い衝撃性を示
した。例８９〜９０シよび例９１〜９３はより優れた衝
撃性を示したが、これらは好ましい最低分子量が約２．
０００以内にある約１６００の最低分子量を有するトリ
オールから誘導されたポリエーテルセグメントから製造
された。この効果はナイ四ンプロック共重合体の１０ｉ
ｔ％以上のポリエーテル含ｔにおいてより１３１１らか
であるが、それはおそらくナイロンブロック共重合体中
罠おけろかかる少量のポリエーテルではポリエーテルセ
グメントよりもポリアミドセグメントの影響の万が大き
いためである。

さらに、表ＫＫ指摘のようにポリエーテルセグメントお
よびポリエーテルセグメントを有するポリエステルセグ
メントを含有するナイロンブロック共重合体の＠撃性試
験結果はこれらポリエーテルがジオールに比べてトリオ
ールから誘導された場合に予想外の結果を示す、トリオ
ール鐸導体についてのｆｌＪ９４〜９６および例９７〜
９９七゛してジオール誘導体についての例６４〜６６お
よび例６７〜６９を参照されたい、使用されたトリオー
ルおよびジオールの両者は約４０００の分子量を存して
いた。

また前述のよ５に、組成物中における交叉結合の最小ｔ
はより優れた性質をもたらす。これはＰＰＧ　４０２５
から製造されたナイロンブロック共重合体（ｆｉＪ７０
〜７２および例７３〜７５）の衝撃性をタノール（Ｔｈ
ａｎｏｌ　）　８Ｆ３９５０から製造されたもの（例７
６〜７８および例７９−８１）のそれと比較すればわか
る。タノール３Ｆ　３９５０は約２．１の官能性を有す
る組成物であり、したがって若干の最小交叉結合を許容
した。

例１１８〜１２２ ｆＦ１１１８−１２２は前記のようなＲ基〔式Ｉ　Ｃａ
）参照〕な有するプレポリマーから製造されたナイロン
ブロック共重合体の衝撃性およびその他の性質に及ぼし
た特定Ｒ基の効果をｔｊＥ明するために製造された・ 前述のように、好ましいＲ基はＲＫ結合された２１ｍの
カルボニル基間に少くとも３個の連続して結合された元
素原子を提供する炭化水素基およびエーテル偕合ををす
る炭化水素基である。

アシルラクタム官能性物質はポリエーテル（ＮＩ■）を
後記表Ｉ、に記載の撞々の酸ハライドと反応させること
Ｋより製造さ几た。使用された酸ハライドのいくつか（
丁ｌわちＯ−７タル酸クロライドおよび７マル酸クロラ
イド）は２個のカルボニル基間に３個以下の連既して結
合された原子を提供するＲ基を生成した。Ｒ基を生成す
る残つのハクイドは２ｍのカルボニル基間に３個才たｔ
ｌそれ以上の連続して結合された原子を提供する前記以
外のものであった。ついで生成する酸ハライド官能性物
質をカプロ２クタム（これらの物質の具体的製法はｖｌ
記方法と同様であるンと反応させてアシルラクタム官能
性物質を生成させた。これらの７シルラク、タム官能性
物。

質をカブ四ヲクタ人中にブレンドしついで触媒−カブロ
ックメム港ｇ（前記方法と同様の方法にしたがって製造
された〕と反応させて２０重量−ポリエーテル含量な有
するナイロンブロック共重合体を生成した。これらの生
成するナイロンブロック共重合体を駆動ダート試験（前
記）訃よびアセトン抽出分試験（ノックスレー抽出錫中
２４時間後の重量損失％ンに付した。

表　　Ｌ １１８　　ｍ−７タル酸クロライド　３５．！５（３１
６，７〕　　　　ｔ６４１１９　　ｐ−７タル酸クロ２
イド　１５ＪＯ＜１４’Ｌ１）　　　　　１７５１２０
　　　ａ−７タｙ！クロライド　（１２００（１，８）
　　　　　１３Ｂ１２１　七ｇシン震クロライド　３肛
５（ｓｉｕつ　　　　ｔ７１１２２７マル酸クロ２イド
　　　　ａ１２２　　（ｔｌ）　　　　　５４０表りか
られかるように、ナイロンブロック共重合体の衝撃性（
駆動ダート）は、Ｒ基がこの　　　　Ｒ１ＫＪｉｉ！ｒ
□−２゜。カー５−〜、−よ、　　′とも３個の連続し
て結合された原子を提供する場合（改良される。例１１
８．１１９および１２１を８照されたい。

以上に本発明の好ましい態様を記載したが、本発明の範
囲を逸脱することなしにこ几に対する種々の変更または
１を換が可能である。したがって本発明付説明のために
記載されたのであって限定のためではないことを理解さ
れたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡはＸ（＝ハロゲン）、Ｒ＿１はアルキル基、
   アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基
   、ハロゲン基またはアルアルキルオキシ基であり、ｂは
   ２を越える整数であり、Ｚは（１）最低分子量約２，０
   ００を有するポリエーテルまたは（２）最低分子量約２
   ，０００を有するポリエーテルセグメントを含有するポ
   リエステルのセグメントであり、該ポリエーテルセグメ
   ントはポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキ
   シプロピレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ト
   リオール、ポリ（オキシプロピレン）テトロール、ポリ
   （オキシブチレン）グリコール、ポリブタジエンジオー
   ル、ヒドロキシル官能化されたポリジメチルシロキサン
   、それらの組み合わせおよびそれらとエチレングリコー
   ルまたはプロピレングリコールの組み合わせからなる群
   から選ばれるポリエーテルのセグメントである〕 を有するものからなる群より選択される酸ハライド官能
   性物質。 ２、Ｚが（１）トリオールから誘導されたポリエーテル
   または（２）トリオールから誘導されたポリエーテルセ
   グメントを含有するポリエステルのセグメントである、
   前記特許請求の範囲第１項に記載の酸ハライド官能性物
   質。 ３、Ｚが（１）最低分子量約３，０００を有するトリオ
   ールから誘導されたポリエーテルまたは（２）最低分子
   量約３，０００を有するトリオールから誘導されたポリ
   エーテルセグメントを含有するポリエステルのセグメン
   トである、前記特許請求の範囲第１項に記載の酸ハライ
   ド官能性物質。 ４、Ｘが塩素または臭素である、前記特許請求の範囲第
   １項に記載の酸ハライド官能性物質。 ５、ポリエーテルがポリ（オキシエチレン）、ポリ（オ
   キシブチレン）、ポリ（オキシプロピレン）、またはポ
   リ（オキシプロピレン）とポリ（オキシエチレン）との
   ブロック重合体からなる、前記特許請求の範囲第１項に
   記載の酸ハライド官能性物質。 ６、ｂの平均値が２を越える整数である特許請求の範囲
   第１項に記載の酸ハライド官能性物質。